JPS6147728A - ポリエステルポリオ−ルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルポリオ−ルの製造方法Info
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- JPS6147728A JPS6147728A JP16776284A JP16776284A JPS6147728A JP S6147728 A JPS6147728 A JP S6147728A JP 16776284 A JP16776284 A JP 16776284A JP 16776284 A JP16776284 A JP 16776284A JP S6147728 A JPS6147728 A JP S6147728A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
本発明は環状酸無水物とエポキシモノマーから得られる
ポリエステルの製造法に関し、詳しくは１分子中に水酸
基を２個以上有する有機化合物の存在下に上記環状酸無
水物およびエポキシモノマ−を反応せしめることにより
水酸基を末端に有するポリエステルポリオールの製造法
に関する。
ポリエステルの製造法に関し、詳しくは１分子中に水酸
基を２個以上有する有機化合物の存在下に上記環状酸無
水物およびエポキシモノマ−を反応せしめることにより
水酸基を末端に有するポリエステルポリオールの製造法
に関する。
（従来の技術）
従来、環状酸無水物とエポキシモノマーは、塩基性触媒
下で交互典型合し、ポリエステルが得られることが知ら
れている。このような手法を用いて得られるポリエステ
ルの末端に水酸基を導入するには、環状酸無水物とモル
的過剰のエポキシモノマー、例えば、アルキレンオキサ
イドを反応させて得られることが知られているが、この
方法は過剰のエポキシモノマーが分子末端に重合するた
め、不均一な分子構造を持ったポリエステルポリオール
しか得られない。また、平均分子量も５０００程度と比
較的大きなものが生成されやすく。
下で交互典型合し、ポリエステルが得られることが知ら
れている。このような手法を用いて得られるポリエステ
ルの末端に水酸基を導入するには、環状酸無水物とモル
的過剰のエポキシモノマー、例えば、アルキレンオキサ
イドを反応させて得られることが知られているが、この
方法は過剰のエポキシモノマーが分子末端に重合するた
め、不均一な分子構造を持ったポリエステルポリオール
しか得られない。また、平均分子量も５０００程度と比
較的大きなものが生成されやすく。
分子量が１０００ないし２０００のオリゴマー領域のも
のを得るのは困難であった。
のを得るのは困難であった。
また環状無水物とグリシジル（メタ）アクリレートから
ビニル基を有するポリエステルが得られることが知られ
ているが１分子末端に水酸基を導入することは困難であ
った。
ビニル基を有するポリエステルが得られることが知られ
ているが１分子末端に水酸基を導入することは困難であ
った。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、環状酸無水物とエポキシモノマーから
得られるポリエステルの２以上の末端に水酸基を導入し
たポリエステルを得ることにある。
得られるポリエステルの２以上の末端に水酸基を導入し
たポリエステルを得ることにある。
この際、１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物
の存在量を調整することにより１分子量のコントロール
されたポリエステルを得るものである。また２本発明の
別の目的は、エポキシモノマーとして、エポキシ基とと
もに他に別の官能基。
の存在量を調整することにより１分子量のコントロール
されたポリエステルを得るものである。また２本発明の
別の目的は、エポキシモノマーとして、エポキシ基とと
もに他に別の官能基。
例えばエチレン性二重結合を有する化合物を使用するこ
とにより側鎖に二重結合を導入したポリエステルポリオ
ールを得ることにある。
とにより側鎖に二重結合を導入したポリエステルポリオ
ールを得ることにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、環状酸無水物（Ａ）と１分子中に１個のエポ
キシ基を有するモノマー（Ｂ）とを反応させて得られる
ポリエステルの製造方法において。
キシ基を有するモノマー（Ｂ）とを反応させて得られる
ポリエステルの製造方法において。
実質的に、ほぼ等モル量の上記（Ａ）および（Ｂ）を、
（Ａ）もしくは（Ｂ） １モルに対して０．１〜０．
５モルの１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物
（Ｃ）の存在下にて反応させることを特徴とするポリエ
ステルポリオールの製造方法である。
（Ａ）もしくは（Ｂ） １モルに対して０．１〜０．
５モルの１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物
（Ｃ）の存在下にて反応させることを特徴とするポリエ
ステルポリオールの製造方法である。
本発明にいう環状酸無水物（Ａ）は、下記一般式（１）
〜（Ｖ）で示される骨格を有するものでここで、上記式
（１）中の芳香族炭素中の水素原子２式（ＩＩ）ないし
くＶ）中の飽和もしくは不飽和脂肪族炭素中の水素原子
は、飽和もしくは不飽アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、ヘテロ環基などと置換されていても良い。環状
酸無水物（Ａ）としてより具体的には１例えば、無水マ
レイン酸、無水フクル酸、無水１，２−シクロへキサジ
カルボン酸、無水シス−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、無水イクコン酸、無水グルタル酸、無水
シトラコン酸、無水コハク酸などが例示できる。
〜（Ｖ）で示される骨格を有するものでここで、上記式
（１）中の芳香族炭素中の水素原子２式（ＩＩ）ないし
くＶ）中の飽和もしくは不飽和脂肪族炭素中の水素原子
は、飽和もしくは不飽アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、ヘテロ環基などと置換されていても良い。環状
酸無水物（Ａ）としてより具体的には１例えば、無水マ
レイン酸、無水フクル酸、無水１，２−シクロへキサジ
カルボン酸、無水シス−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、無水イクコン酸、無水グルタル酸、無水
シトラコン酸、無水コハク酸などが例示できる。
本発明にいう、１分子中に１個のエポキシ基を有するモ
ノマー（Ｂ）としては、下記一般式（■）で示されるも
のである。
ノマー（Ｂ）としては、下記一般式（■）で示されるも
のである。
ここで、 Ｒ，、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子。
ハロゲン原子により置換されていても良い飽和もしくは
不飽和アルキル基、アリール基、ペテロ環ＬＪ゛ 基、エーテル結合の酸素原子に結がれた飽和もしくは不
飽和アルキル基（アルキル基の水素原子はハロゲン原子
と置換されていても良い。）もしくはアリール基である
。エポキシモノマー（Ｂ）として、より具体的には、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン、エビブロモヒドリン、
フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル。
不飽和アルキル基、アリール基、ペテロ環ＬＪ゛ 基、エーテル結合の酸素原子に結がれた飽和もしくは不
飽和アルキル基（アルキル基の水素原子はハロゲン原子
と置換されていても良い。）もしくはアリール基である
。エポキシモノマー（Ｂ）として、より具体的には、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン、エビブロモヒドリン、
フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル。
シクロヘキセンオキサイド、グリシジル（メタ）アクリ
レート、ブテンオキサイドなどが例示できる。
レート、ブテンオキサイドなどが例示できる。
本発明にいう、１分子中に水酸基を２個以上有する有機
化合物（Ｃ）は開始触媒としての機能を有するものであ
る。すなわち、上記有機化合物（Ｃ）は始めに環状酸無
水物（Ａ）と反応することにより環状酸無水物（Ａ）は
開環し、エステル化合物ヲ生成し、ついでこのエステル
化合物のカルボン酸基にエポキシモノマー（Ｂ）のエポ
キシ基が反応していくことによりポリエステルが生成し
ていくものと考えられる。
化合物（Ｃ）は開始触媒としての機能を有するものであ
る。すなわち、上記有機化合物（Ｃ）は始めに環状酸無
水物（Ａ）と反応することにより環状酸無水物（Ａ）は
開環し、エステル化合物ヲ生成し、ついでこのエステル
化合物のカルボン酸基にエポキシモノマー（Ｂ）のエポ
キシ基が反応していくことによりポリエステルが生成し
ていくものと考えられる。
１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物（Ｃ）と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブチレングリコール、１゜３−ブチレングリコ
ール、ブチンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジオール、ビスフェノールＡ、 ビスフェノールＦ
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
の低分子量ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリプロピレン−ポリエチレング
リコール、ポリブチレングリコール、ポリエーテルジオ
ール、ポリエステルジオールなどの高分子量ジオールな
どがある。グリセリン、トリメチロールプロパン、１．
２．６−ヘキサンジオールなどの３価以上のアルコール
化合物も使用できるが、好ましくはジオール類である。
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブチレングリコール、１゜３−ブチレングリコ
ール、ブチンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジオール、ビスフェノールＡ、 ビスフェノールＦ
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
の低分子量ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリプロピレン−ポリエチレング
リコール、ポリブチレングリコール、ポリエーテルジオ
ール、ポリエステルジオールなどの高分子量ジオールな
どがある。グリセリン、トリメチロールプロパン、１．
２．６−ヘキサンジオールなどの３価以上のアルコール
化合物も使用できるが、好ましくはジオール類である。
環状酸無水物（Ａ）とエポキシモノマー（Ｂ）はほぼ等
モル量使用する。１分子中に水酸基を２個以上有する有
機化合物（Ｃ）の使用割合は、環状酸無水物（Ａ）もし
くはエポキシモノマー（Ｂ）１モルに対して、０．１〜
０．５モル、好ましくは０．２〜０．４モルである。上
記有機化合物（Ｃ）の存在量が０．１モルより少ないと
、ポリエステルの分子量が急速に増大し３反応のコント
ロールが難しく、逆に、０．５モルより多くなると必要
とする分子量が得られないので好ましくない。反応温度
は、６０〜１５０℃９反応時間は３０分間〜１０時間の
範囲から選ぶことができる。環状酸無水物（Ａ）とエポ
キシモノマー（Ｂ）との交互共重合反応に使用される従
来の公知の触媒１例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、リチウムクロライド、ジエチル亜鉛、テトう（
ｎ−ブトキシ）チタン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミンなどが使用できるが１本発明にお
いてはこれらの触媒を使用しなくても反応が進行するこ
とが多いので、ポリエステルの重合度が高くならない場
合以外は使用しないことが好ましい。
モル量使用する。１分子中に水酸基を２個以上有する有
機化合物（Ｃ）の使用割合は、環状酸無水物（Ａ）もし
くはエポキシモノマー（Ｂ）１モルに対して、０．１〜
０．５モル、好ましくは０．２〜０．４モルである。上
記有機化合物（Ｃ）の存在量が０．１モルより少ないと
、ポリエステルの分子量が急速に増大し３反応のコント
ロールが難しく、逆に、０．５モルより多くなると必要
とする分子量が得られないので好ましくない。反応温度
は、６０〜１５０℃９反応時間は３０分間〜１０時間の
範囲から選ぶことができる。環状酸無水物（Ａ）とエポ
キシモノマー（Ｂ）との交互共重合反応に使用される従
来の公知の触媒１例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、リチウムクロライド、ジエチル亜鉛、テトう（
ｎ−ブトキシ）チタン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンジルアミンなどが使用できるが１本発明にお
いてはこれらの触媒を使用しなくても反応が進行するこ
とが多いので、ポリエステルの重合度が高くならない場
合以外は使用しないことが好ましい。
また２反応に際してグリシジルメタクリレートのように
ラジカル重合性のエポキシモノマー（Ｂ）を使用する時
は、ハイドロキノン、モノメトキシハイドロキノンなど
の重合禁止剤を添加することが好ましい。
ラジカル重合性のエポキシモノマー（Ｂ）を使用する時
は、ハイドロキノン、モノメトキシハイドロキノンなど
の重合禁止剤を添加することが好ましい。
（実施例）
実施例１
− 無水１．２−シクロヘキサンジカルボン酸からのポ
リエステルオリゴマー グリシジルメタアクリレートの０．０４モルと無・水１
．２−シクロヘキサンジカルボン酸０．０４モルとエチ
レングリコールの０．０１２モルを反応容器に入れ１０
０℃に加熱し３時間攪拌した。反応物の分子量はＧＰＣ
により測定し、この際、エチレングリコールを含む各モ
ノマー成分のピークは完全に消失していることを確認し
た。また１反応の終了はＩＲスペクトルで酸無水物の吸
収１８５０ｃｍ とエポキシ基の吸収９２０■ が消
失することでも確認できた。
リエステルオリゴマー グリシジルメタアクリレートの０．０４モルと無・水１
．２−シクロヘキサンジカルボン酸０．０４モルとエチ
レングリコールの０．０１２モルを反応容器に入れ１０
０℃に加熱し３時間攪拌した。反応物の分子量はＧＰＣ
により測定し、この際、エチレングリコールを含む各モ
ノマー成分のピークは完全に消失していることを確認し
た。また１反応の終了はＩＲスペクトルで酸無水物の吸
収１８５０ｃｍ とエポキシ基の吸収９２０■ が消
失することでも確認できた。
フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ルを用いた場合も同様の条件下で反応させた。結果は併
せて表１に示した。また、アリルグリシジルエーテルは
反応性が悪いために触媒を１モル％添加して反応させた
。
ルを用いた場合も同様の条件下で反応させた。結果は併
せて表１に示した。また、アリルグリシジルエーテルは
反応性が悪いために触媒を１モル％添加して反応させた
。
グリシジルメタアク
リレート なし ３ １２３０
９５０ １．３０フエニルグリシジル エーテル なし １０ ４７０
４４０ １．０８アリルグリシジル エーテル なし ８’ ５４０
４８０ １．１２アリルク刃シジル トリエタノ エーテル −ルアミン ５ ８９０
７６０ １．１７アリルグリシジル ジメチルベン エーテル ジルアミン ５ ８４０
７６０ １．１１実施例２ （無水フタル酸からのポリエステルオリゴマー）実施例
１と同一の条件下で反応を行い環状酸無 実水物と
して無水フタル酸と、各種のエポキシモノマーからポリ
エステルポリオールを得た。
９５０ １．３０フエニルグリシジル エーテル なし １０ ４７０
４４０ １．０８アリルグリシジル エーテル なし ８’ ５４０
４８０ １．１２アリルク刃シジル トリエタノ エーテル −ルアミン ５ ８９０
７６０ １．１７アリルグリシジル ジメチルベン エーテル ジルアミン ５ ８４０
７６０ １．１１実施例２ （無水フタル酸からのポリエステルオリゴマー）実施例
１と同一の条件下で反応を行い環状酸無 実水物と
して無水フタル酸と、各種のエポキシモノマーからポリ
エステルポリオールを得た。
アリルグリシジルエーテルの場合は触媒としてトリエタ
ノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンを１モ
ル％用いた系についても実験を行いその結果を表２にま
とめた。
ノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンを１モ
ル％用いた系についても実験を行いその結果を表２にま
とめた。
エポキシモノマー 触媒 反応時間 重量平均 数千
均分 ＭＷ／Ｍｎ（ｈ） 分子量（開）重量（Ｍｎ
）グリシジルメタアク リレート なし １ ２０００ １
１７０ １．７１フエニルグリシジル エーテル なし １０ ６９０
６２０ １．１１アリルグリシジル エーテル なし ８ ８００
６７０ １．１９アリルグリシジル トリエタノ エーテル −ルアミン ５ ８８０
７６０ １．１６アリルグリシジル 洲ジメチルベ ニーチル ンジルアミン ５ ９１０
８１０ １．１２施例３ （分子量の異なるポリエステルオリゴマー）無水１．２
−シクロヘキサンジカルボン酸の０゜０４モルとグリシ
ジルメタアクリレートの０．０４モルを加えその中に各
種のモル比のエチレングリコールを添加し１００℃に加
熱し所定の時間攪拌し、ポリエステルポリオールを得た
。反応の終了は実施例１と同じようにＩＲスペクトルに
て酸無水物およびエポキシ基の特性吸収が消失すること
により確認した。また、環状酸無水物として無水フタル
酸を用いた場合も同様の方法にて行い結果は併せて表３
に示した。
均分 ＭＷ／Ｍｎ（ｈ） 分子量（開）重量（Ｍｎ
）グリシジルメタアク リレート なし １ ２０００ １
１７０ １．７１フエニルグリシジル エーテル なし １０ ６９０
６２０ １．１１アリルグリシジル エーテル なし ８ ８００
６７０ １．１９アリルグリシジル トリエタノ エーテル −ルアミン ５ ８８０
７６０ １．１６アリルグリシジル 洲ジメチルベ ニーチル ンジルアミン ５ ９１０
８１０ １．１２施例３ （分子量の異なるポリエステルオリゴマー）無水１．２
−シクロヘキサンジカルボン酸の０゜０４モルとグリシ
ジルメタアクリレートの０．０４モルを加えその中に各
種のモル比のエチレングリコールを添加し１００℃に加
熱し所定の時間攪拌し、ポリエステルポリオールを得た
。反応の終了は実施例１と同じようにＩＲスペクトルに
て酸無水物およびエポキシ基の特性吸収が消失すること
により確認した。また、環状酸無水物として無水フタル
酸を用いた場合も同様の方法にて行い結果は併せて表３
に示した。
−表 ３ 、 。
酸無水物 エチレングリ 反応時間重量平均
数平均 ＷＭ／Ｍｎキサンジカルボ：／ｌｉｔ
０．０２ ４ ９１０ ７３０ １．
２５無水１，２−シクロへ キサンジカルボ：／！ｌ ０．０１６ ４
１０９０ ｓｓｏ １．２８無水１．２−シ
クロへ キサンジカルボ：４ ０．０１２ ３ １１３０
９５Ｇ １．１９無水１．２−シクロへ キサンジカルボ４ ｏ、ｏｏａ ｓ １
７１０ １３１０ １．３１無水１．２−シクロへ キサンジカルボ：４ ０．００４ ２−−
−無水フタル酸 ０．０２
６ １６１０ ９３０ １．７３無水フタ
ル酸 ０．０１６ ６ １７１０
９６０ １．７Ｂ無水フタル酸
０．０１２ １ ２０００ １１７Ｇ
１．７１無水フタル酸 ０．００８
７ ４９５０ ２０１０ ２．４６無水フタ
ル酸 ０．００４ ７ ５１４０
１８２０ ２．８２実施例４ 各種ポリオールからのポリエステルポリオール実施例１
と同じ条件下で酸無水物として無水１゜２−シクロヘキ
サンジカルボン酸あるいは無水フタル酸の０．０４モル
を用い、グリシジルメタアクリレートの０．０４モルを
加えて各種ジオールの０゜０１２モルをその中に加え反
応させた。
数平均 ＷＭ／Ｍｎキサンジカルボ：／ｌｉｔ
０．０２ ４ ９１０ ７３０ １．
２５無水１，２−シクロへ キサンジカルボ：／！ｌ ０．０１６ ４
１０９０ ｓｓｏ １．２８無水１．２−シ
クロへ キサンジカルボ：４ ０．０１２ ３ １１３０
９５Ｇ １．１９無水１．２−シクロへ キサンジカルボ４ ｏ、ｏｏａ ｓ １
７１０ １３１０ １．３１無水１．２−シクロへ キサンジカルボ：４ ０．００４ ２−−
−無水フタル酸 ０．０２
６ １６１０ ９３０ １．７３無水フタ
ル酸 ０．０１６ ６ １７１０
９６０ １．７Ｂ無水フタル酸
０．０１２ １ ２０００ １１７Ｇ
１．７１無水フタル酸 ０．００８
７ ４９５０ ２０１０ ２．４６無水フタ
ル酸 ０．００４ ７ ５１４０
１８２０ ２．８２実施例４ 各種ポリオールからのポリエステルポリオール実施例１
と同じ条件下で酸無水物として無水１゜２−シクロヘキ
サンジカルボン酸あるいは無水フタル酸の０．０４モル
を用い、グリシジルメタアクリレートの０．０４モルを
加えて各種ジオールの０゜０１２モルをその中に加え反
応させた。
結果はまとめて表４に示した。
実施例−５
（各種環状酸無水物からのポリエステルオリゴマーノ酸
無水物の種類を変えて実施例１と同じ条件下で反応を行
い種々のポリエステルオリゴマーを得た。エチレングリ
コールを使用した例の結果は表５にまとめて記載した。
無水物の種類を変えて実施例１と同じ条件下で反応を行
い種々のポリエステルオリゴマーを得た。エチレングリ
コールを使用した例の結果は表５にまとめて記載した。
また、ジオールとしてポリエステルポリオールにツボラ
ン４００９．分子量１０００．日本ポリウレタン社製）
を用いた場合の結果を表６に示した。
ン４００９．分子量１０００．日本ポリウレタン社製）
を用いた場合の結果を表６に示した。
無水１．２−シクロへ エチレングリコキサンジカル
ボ −ル ２ １１６０ ８９０
１．３０図図唆 へキサメチレン グリコール ａ ｕ４ｏ ９４０ １
．３２トリメチロール プロパン ３ １７３０ １０６０ １．
６３ネオペンチルグ リコール ３ １２１０ ８８Ｇ １．
３８ポリエチレング ール １ ２０００ １１７０ １．７
１へキサメチレン 無水１．２−シクロヘキサン ジカ）Ｌｄ！４ ２ １１６０
８９０ １．３０無水フクノ噸 １
２０００ １１７０ １．７１無水シス
４−シクロヘキセ ン１，２−ジカルボン酸 ｓ １４５６
９１０ ．１．５９無水シス４−メチルシクロへ キセ７ｌ、２−ジカルボ図唆 ７ １１８０
８４０’１．４０無水マレイ４ ２
９４８０ ２０７０ ４．５８無水コハク酸
３ ９３２０ １４３０
６．５２無水イタコ４ １．３ ４６７５
０ ２８１３０ １．６６無水グルタノｌ唆
３ ６０１０ １４２０ ４
．２３無水シトラコ：４ ３ ”２１８
０ １０９０ ２．００無水１．２−シクロヘキサ
ン ジカルボン酸 ８ ３４２０ １５
９０ ２．１５無水フタル酸 ５
４０７０ １７７０ ２．３０無水シス４−
シクロヘキセ ンｌ、２−ジカルボ４ ５ ３０８０ １
３４０ ’２．３０無水シス４−メチルシクロヘ キセノ１．２−ジカルボ４ ５ ３０８０ １
４４０ ２．１４無水マレイ４ ４
４７１０ １９７０ ２．３９無水コハク酸
５ ４２２０’ １７００
２．４８無水イタコ４ ３ ４１
７０ １８２０ ２．２９無水グルタル酸
３ ３９７０ １６６０ ２．３
９〔発明の効果〕 本発明においては重量平均分子量（ＭＷ）が４００〜２
０００のオリゴマー領域のポリエステルポリオールが一
段の反応で容易に得られ、ポリエステルポリオールの分
子量は、１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物
の使用量を変えることにより容易にコントロールするこ
とができる。
ボ −ル ２ １１６０ ８９０
１．３０図図唆 へキサメチレン グリコール ａ ｕ４ｏ ９４０ １
．３２トリメチロール プロパン ３ １７３０ １０６０ １．
６３ネオペンチルグ リコール ３ １２１０ ８８Ｇ １．
３８ポリエチレング ール １ ２０００ １１７０ １．７
１へキサメチレン 無水１．２−シクロヘキサン ジカ）Ｌｄ！４ ２ １１６０
８９０ １．３０無水フクノ噸 １
２０００ １１７０ １．７１無水シス
４−シクロヘキセ ン１，２−ジカルボン酸 ｓ １４５６
９１０ ．１．５９無水シス４−メチルシクロへ キセ７ｌ、２−ジカルボ図唆 ７ １１８０
８４０’１．４０無水マレイ４ ２
９４８０ ２０７０ ４．５８無水コハク酸
３ ９３２０ １４３０
６．５２無水イタコ４ １．３ ４６７５
０ ２８１３０ １．６６無水グルタノｌ唆
３ ６０１０ １４２０ ４
．２３無水シトラコ：４ ３ ”２１８
０ １０９０ ２．００無水１．２−シクロヘキサ
ン ジカルボン酸 ８ ３４２０ １５
９０ ２．１５無水フタル酸 ５
４０７０ １７７０ ２．３０無水シス４−
シクロヘキセ ンｌ、２−ジカルボ４ ５ ３０８０ １
３４０ ’２．３０無水シス４−メチルシクロヘ キセノ１．２−ジカルボ４ ５ ３０８０ １
４４０ ２．１４無水マレイ４ ４
４７１０ １９７０ ２．３９無水コハク酸
５ ４２２０’ １７００
２．４８無水イタコ４ ３ ４１
７０ １８２０ ２．２９無水グルタル酸
３ ３９７０ １６６０ ２．３
９〔発明の効果〕 本発明においては重量平均分子量（ＭＷ）が４００〜２
０００のオリゴマー領域のポリエステルポリオールが一
段の反応で容易に得られ、ポリエステルポリオールの分
子量は、１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物
の使用量を変えることにより容易にコントロールするこ
とができる。
また、このポリエステルポリオールの分子量分布（ＭＷ
／Ｍｎ）は１．’Ｏ〜２．０という単分散に近いものが
得られる。
／Ｍｎ）は１．’Ｏ〜２．０という単分散に近いものが
得られる。
さらに、エポキシモノマーとしてラジカル重合性を有す
るものを使用することにより、放射線硬化性樹脂や、多
官能性ウレタン樹脂原料として使用することができる。
るものを使用することにより、放射線硬化性樹脂や、多
官能性ウレタン樹脂原料として使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、環状酸無水物（Ａ）と１分子中に１個のエポキシ基
を有するモノマー（Ｂ）とを反応させて得られるポリエ
ステルの製造方法において、実質的に、ほぼ等モル量の
上記（Ａ）および（Ｂ）を、（Ａ）もしくは（Ｂ）１モ
ルに対して０．１〜０．５モルの１分子中に水酸基を２
個以上有する有機化合物（Ｃ）の存在下にて反応させる
ことを特徴とするポリエステルポリオールの製造方法。 ２、１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物（Ｃ
）がグリコール類である特許請求の範囲第１項記載のポ
リエステルポリオールの製造方法。 ３、１分子中に水酸基を２個以上有する有機化合物（Ｃ
）の使用量が（Ａ）もしくは（Ｂ）１モルに対して０．
２〜０．４モルである特許請求の範囲第１項もしくは第
２項記載のポリエステルポリオールの製造方法。 ４、ポリエステルポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）
が４００ないし２０００である特許請求の範囲第１項な
いし第３項いずれか一項記載のポリエステルポリオール
の製造方法。 ５、ポリエステルポリオールの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（
ただし、Ｍｎは数平均分子量を示す。）が１．０ないし
２．０である特許請求の範囲第１項ないし第４項いずれ
か一項記載のポリエステルポリオールの製造方法。 ６、１分子中に１個のエポキシ基を有するモノマー（Ｂ
）がエポキシ基の他にエチレン性二重結合を有するもの
である特許請求の範囲第１項ないし第５項いずれか一項
記載のポリエステルポリオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16776284A JPS6147728A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | ポリエステルポリオ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16776284A JPS6147728A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | ポリエステルポリオ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147728A true JPS6147728A (ja) | 1986-03-08 |
| JPH0531570B2 JPH0531570B2 (ja) | 1993-05-12 |
Family
ID=15855621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16776284A Granted JPS6147728A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | ポリエステルポリオ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147728A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391700A (en) * | 1993-04-27 | 1995-02-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing polyester by ring-opening copolymerization |
| GB2352721A (en) * | 1999-08-05 | 2001-02-07 | Dainippon Ink & Chemicals | Polyesters which contain maleate groups |
| JP2015205996A (ja) * | 2014-04-21 | 2015-11-19 | 荒川化学工業株式会社 | 水酸基含有重合性共重合体及びその製造方法、並びに活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び硬化物 |
| JP2020530055A (ja) * | 2017-08-07 | 2020-10-15 | アクロン大学 | 明確に定義されたポリ（プロピレンフマレート）およびポリ（エチレングリコール）ブロックコポリマーの合成および特性評価 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5580407A (en) * | 1978-12-07 | 1980-06-17 | Ici Ltd | Macromonomer and graft copolymer |
| JPS5626930A (en) * | 1979-05-23 | 1981-03-16 | Inst Kemiru Puruzemisurobejiyu | Continuous manufacture of polyester resin |
-
1984
- 1984-08-13 JP JP16776284A patent/JPS6147728A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5580407A (en) * | 1978-12-07 | 1980-06-17 | Ici Ltd | Macromonomer and graft copolymer |
| JPS5626930A (en) * | 1979-05-23 | 1981-03-16 | Inst Kemiru Puruzemisurobejiyu | Continuous manufacture of polyester resin |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391700A (en) * | 1993-04-27 | 1995-02-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing polyester by ring-opening copolymerization |
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| GB2352721B (en) * | 1999-08-05 | 2002-02-20 | Dainippon Ink & Chemicals | Polyesters which contain maleate groups |
| JP2015205996A (ja) * | 2014-04-21 | 2015-11-19 | 荒川化学工業株式会社 | 水酸基含有重合性共重合体及びその製造方法、並びに活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び硬化物 |
| JP2020530055A (ja) * | 2017-08-07 | 2020-10-15 | アクロン大学 | 明確に定義されたポリ（プロピレンフマレート）およびポリ（エチレングリコール）ブロックコポリマーの合成および特性評価 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0531570B2 (ja) | 1993-05-12 |
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