JPS6147786A - Ｅｌ素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電気的な発光、すなわちＥＬを用いたＥＬ素
子に関し、更に詳しくは、発光層が３層構造からなり、
各々の層が少なくとも１種の電気的発光性有機化合物の
ＳＳからなるＥＬ素子に関する。

（従来の技術） 従来のＥＬ素子は、ＭｎあるいはＣｕまたはＲｅ　Ｆ、
（Ｒｅ　；希土類イオン）等を付活剤として含むＺｎＳ
を発光母材にする発光層からなるものであり、該発光層
の基本構造の違いにより粉末型ＥＬと薄膜型ＥＬに大き
く構造的に分類される。

実用化されている素子のうち、薄膜ＥＬは、一般的に粉
末型ＥＬに比べ輝度が高いが、薄膜ＥＬは発光母材を基
板に蒸着して発光層を形成しているため、大面ｉ素子の
製造が難しく、また製造コストが非常に高くなる等の欠
点を有していた。

そのため、最も量産性に富み、コスト的に薄膜型素子の
数十分の一程度ですむ有機バインダー中に発光母材、す
なわち、ＺｎＳを分散させた粉末型ＥＬが注目されるよ
うになった。一般的には。

ＥＬ発光においては、発光層の厚さが薄い程発光特性が
良くなる。しかし、該粉末型ＥＬの場合は、発光母材が
不連続の粉末であるため、発光層を薄くすると５発光層
中にピンホールが生じ易く、層厚を薄くすることが困難
であり、従って十分な輝度特性が得られないという大き
な欠点を持っている。近時においても、該粉末型ＥＬの
発光層内にフッ化ビニリデン系重合体から成る中間誘電
体層を配置した改良型素子が、特開昭５８−１７２８９
１号公報に示されているが、未だ発光層−１消費電力等
に十分な性能を得るにいたっていない。一方、最近、有
機材料の化学構造や高次構造を制御して、新しくオプテ
ィカルおよびエレクトロニクス用材料とする研究開発が
活発に行なわれ、ＥＣ素子、圧電性素子、焦電性素子、
非線計光学素子、強誘電性液晶等、金属、無機材料に比
肩し得るか、またはそれらを凌駕する有機材料が発表さ
れてい、る。このように、無機物を凌ぐ新しい機部素材
としての機能性有機材料の開発が要望される中で、分子
内に親木基と疎水基を持つアントラセン誘導体やピレン
誘導体の単分子層の累積膜を電極基板」二に形成したＥ
Ｌ素子が特開昭５２−３５５８７号公報に提案されてい
る。しかし、それらのＥＬ素子は、その輝度、消費電力
等、現実のＥＬ素子として十分な性能を得るに至ってお
らず、更に、該有＠ＥＬ素子の場合、キャリア電子ある
いはホールの密度が非常に小さく、キャリアの再結合等
によるｆａｔ？分子の励起確率が非常に小さくなり、効
率の良い発光が期待できないものである。

（発明の開示） 従って、本発明の目的は、上述のような従来技術の欠点
を解消して、低電圧駆動でも十分輝度の高い発光が得ら
れ、安価で、且つ製造が容易なＥＬ素子を提供すること
である。

上記本発明の目的は、ＥＬ素子の発光層を、特定の材料
を組合せて、且つ特定の構成に形成することにより達成
された。

すなわち、本発明は、３層積層構造の発光層と、該発光
層を挟持する少なくとも１層が透明である２層の電極層
からなるＥＬ素子において１．上記の第１の発光層が、
電気的発光性有機化合物（Ａ）と該化合物（Ａ）に対し
て相対的に電子供与性の少なくとも１種の有機化合物（
以下ドナーという）からなる分子堆積膜、かξなり、第
２の発光層が、上記電気的発光性有機化合物（Ａ）また
は化合物（Ａ）と同様な電気的陰性度の電気的発光性有
機化合物からなる分子堆積膜からなり、且つ第３層が、
上記電気的発光性有機化合物（Ａ）または化合物（Ａ）
と同様な電気的陰性度の電気的発光性有機化合物と化合
物（Ａ）に対し相対的に電子受容性である少なくとも１
種の有機化合物（以下アクセプターという）からなる単
分子膜またはその累積膜からなることを特徴とする上記
ＥＬ素子である。

本発明の詳細な説明すると、本発明において使用し、主
として本発明を特徴づける電気的発光性有機化合物とは
、高い発光量子効率を有し、更に外部摂動°を受は易い
π電子系を有し、電気的な励起が可能な化合物であり、
例えば、基本的には、縮合多環芳香族炭化水素、ｐ−タ
ーフェニル、２．５−ジフェニルオキサゾール、１．４
−ビス（２−メチルスチリル）−ベンゼン、キサンチン
、クマリン、アクリジン、シアニン色素、ベンゾフェノ
ン、フタロシアニンおよびその金属錯体、ポルフィリン
およびその金属錯体、８−ヒドロキシキノリンとその金
属錯体、有機ルテニウム錯体、有機稀土類錯体およびこ
れらの化合物の誘導体等を挙げることができる。更に上
記化合物に対して電子受容体または電子供与体となり得
る化合物としては、前記以外の複素環式化合物およびそ
れらの誘導体、芳香族アミンおよび芳香族ポリアミン、
キノン構造をもつ化合物、テトラシアノキノジメタンお
・よびテトラシアノエチレン等を挙げることができる。

本発明において、第１および第２の発光層を形成するた
めに有用な有機化合物は、好ましくは上記のｔＩａま化
合物、あるいｌ＋爆＾に上っ丁１士下νの如き化合物か
らから選択して使用する。

本発明において、第３の発光層を形成するために有用な
化合物は、上記の如き電気的発光性化合物を必要に応じ
て公知の方法で化学的に修飾し、その構造中に少なくと
も１ｇ１の疎水性部分と少なくとも１個の親水性部分（
これらはいずれも相対的な意味においてである。）を併
有させるようにした化合物であり、例えば下記の一般式
（Ｉ）で表わされる化合物およびその他の化合物を包含
する。

［（Ｘ−Ｒ，）、Ｚ］、−φ−Ｒ２（Ｉ　）上記式中に
おけるＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキルエーテル基、ニトロ基；カルボキシル基、スル
ホン酸基、リン酸基、ケイ酸基、第１〜３アミノ基；こ
れらの金属塩、１〜３級アミン塩、酸塩：エステル基、
スルホアミド基、アミド基、イミノ基、４級アミノ基お
よびそれらの塩、水酸基等であり；Ｒ１は炭素数４〜３
０、好ましくは１０〜２５個のアルキル基、好ましくは
直鎖状アルキル基であり；ｍは１または２、ｎは１〜４
の整数であり；Ｚは直接結合または−〇−１−Ｓ−１−
Ｎ　Ｒ，、−ＣＨ，ＩＮ　Ｒ，−１−ＳＯ，ＮＲ，，−
ＣＯ−１−Ｃ０〇−等の如き連結基（Ｒ，は水素原子、
アルキル基、アリール等の任　−意の置換基である）で
あり；φは後に例示する如き電場発光性化合物の残基で
あり；Ｒ２はＸと同様に、水素原子またはその他の任意
の置換基であり；１個または複数のＸ、φおよびＲ７の
うち少なくとも１個は親木性部分であり、且つ少なくと
も１個は疎水性部分である。

第１および第２層の形成に有用である化合物の基本骨格
、および第３層の形成に有用な一般式（Ｉ）の化合物の
φとして好ましいものおよびその他の化合物を例示すれ
ば、以下の通りである。

（但し、以下に例示する基本骨格（φ）は、炭素数１〜
４のアルキル基、アルコキシ基、アルキルエーテル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、第１〜３級アミン基、水酸基
、カルボアミド基、スルフオアミド基等の一般的な置換
基を有し得る。）（以　　下　余　　白　　　） Ｚ＝ＮＨ，Ｏ，Ｓ　　　Ｚ＝ＣＯ，ＮＨＺ＝ＣＯ％ＮＨ
１Ｏ，Ｓｚ　＝　ＮＨ，Ｏ，５ Ｚ＝ＮＨ１０、Ｓ　　　　　　　　　　　Ｚ＝ＮＨ，０
１ＳＺ＝Ｓ＊　Ｓｅ　　　　　Ｚ＝Ｓ、　Ｓｅ　　　　
　　　Ｚ＝Ｓ、　Ｓｅｚ　＝　ＮＨ，０、Ｓ　　　Ｚ＝
ＮＨ１ＱＳ　　Ｚ＝ＮＨ％０、ＳＭ＝Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｎ
＊ＡｌＣｌ　　　　Ｍ＝Ｈｚ１３ｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｄ
Ｓｎ、ＡｔＣＬ、ＹｂＣＩ Ｍ＝　Ｅｒ、　ＴｒＢ　Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、　　　　Ｚ
＝Ｏ，Ｎ−”庫Ａ４　Ｇａ　＋　Ｉ　ｒ　ｉ　Ｔａ　＊
　ａ−３康Ｅｒ　ｓ　Ｓｍ　＊　ＥｕＴｍ、Ｙｂ Ｍ＝Ｅｒ＋　Ｓｍｉ　Ｅｕ＋　Ｇｄ　　　　　Ｍ＝Ｅｒ
ｓ　Ｓｍ、ＥｕＴｂ５　Ｄｙ％Ｔｍ、　Ｙｌ）　　　　
　　　Ｇｄ、　Ｔｂｉ　ＤｙＴｍ％Ｙｂ Ｚ＝０、Ｓ、ＳｅＯ≦ｐ≦２ 以上の如き発光性化合物は、本発明における各々の発光
層において単独でも混合物としても使用できる。なお、
これらの化合物は好ましい化合物の例示であって、同一
目的が達成される限り、他の誘導体または他の化合物で
も良いのは当然である。

本発明においては、上記の如き発光性化合物から、特定
の好ましい少なくとも１種の化合物（Ａ）を選択し、該
化合物（Ａ）にドナーを組合わせて第１層を形成し、次
いで化合物（Ａ）または化合物（Ａ）と同様な電気的陰
性度の電気的発光性有機化合物から第２層を形成し、最
後に化合物（Ａ）または化合物（Ａ）と同様な電気的陰
性度の電気的発光性有機化合物に７クセプターを組合わ
せて第３層を形成し、発光層を３層の積層構造としたこ
とを特徴としている。

このような発光性化合物のなかで、化合物（Ａ）として
好ましいものは、前述の例示の化合物のなかで電気陰性
度が中位のもので、且つ発光効率の優れた化合物である
。

また、ドナーとして特に好ましい化合物は、第１Ｎ第３
級アミノ基、水酸基、アルコキシ基、アルキルエーテル
基等の電子供与性基あるいは窒素ヘテロ原子を有する前
記発光性化合物あるいは他の有機化合物が主たるもので
あり、またアクセプターとしては、カルボニル基、スル
ホニル基、二１ｏ、、ユ４ウア５２１．イ１１１１８１
　ｔ　Ｘ　ｔ−＊オ　　　′る前記発光性化合物あるい
は他の有機化合物が主た葛ものである。このような発光
性化合物、ドナーまたはアクセプターは、本発明におい
て、それぞれの発光層においては単独または複数の混合
物として使用することができる。

本発明のＥＬ素子を形成する他の要素、すなわち２層の
電極層は、句光層を挟持するものであって、従来公知の
ものはいずれも使用できるが、少なくともその１層は透
明性である必要がある。透明電極としては、従来同様目
的の透明電極層かいずれも使用でき、好ましいものとし
ては１例えばポリメチルメタクリレート、ポリエステル
等の透明な合成樹脂、ガラス等の如き透明性フィルムあ
るいはシートの表面に酸化インジウム、酸化錫、インジ
ウム−チン−オキサイド（ＩＴＯ）等の透明導電材料を
全面にあるいはパターン状に被覆したものである。一方
の面に不透明電極を使用する場合は、これらの不透明電
極も、従来公知のものでよく、一般的且つ好ましいもの
は、厚さが約０．１〜Ｏｙ、３ＪＬｍのアルミニウム、
銀、金等の蒸着膜である。また透明電極あるいは不透明
電極の形状は、板状、ベルト状１円筒状等任意の形状で
よく、使用目的に応じて選択することができる。また、
透明電極の厚さは、約０．０１〜’０．２７ｈｍ程度が
好ましく、この範囲以下の厚さでは、素子自体の物理的
強度や電気的性質が不十分となり、また上記範囲以上の
厚さでは透明性や軽量性、小型性等に問題が生じるおそ
れがある。

本発明のＥＬ素子は、上記の如き２層の電極層の間に、
前述の如き相対的に電気陰性度の異なる３層からなる発
光層を形成することにより得られるものであり、形成さ
れた３層構造の発光層の内、第１層および第２層が分子
堆積膜であり、第３層を構成する分子が、それぞれ高秩
序の分子配向性をもって配列した単分子膜あるいはその
累積膜であることを特徴としている。

本発明において、第１および第２層の発光層を構成する
分子堆８！［膜を形成する方法として、特に好ましい方
法は、抵抗加熱蒸着法やＣＶＤ法であり、例えば、蒸着
法では、第１および第２の発光一層として、それぞれｓ
ｏｏλ程度の薄膜が形成できる。

例えば、抵抗加熱蒸着法による場合は、材料を真空槽中
に置いたタングステンボードに入れ、基板から３０ｃｍ
以上はなし、抵抗加熱し、昇華性の−ものは昇華温度に
設定し、溶融性のものは融点以上の温度に設定して蒸着
する。前真空度は、２×１０　　Ｔｏｒｒ以下にし、蒸
着前にシャッターでふさぎ、ポートを加熱し２分はど空
とばしした後、シャッターを開いて蒸着する。

蒸着中の速度は、水晶振動子の膜厚モニターで測定しな
がら行なうが、好適な速度としては０．１人／　ｓｅ　
ｃ−１００人／ｓｅｃの間で行なう。

その際の真空度は酸化などを防ぐために、１０”Ｔｏｒ
ｒ以下、好ましくは１０　　Ｔｏｒｒ程度になるように
保つことにより行なう。

本発明において、上記の第３の発光層を構成する単分子
膜あるいはその累積膜を形成する方法として、特に好ま
しい方法は、ラングミュア−プロジェット法（ＬＢ法）
である。このＬＢ法は、分子内に親水性基と疎水性基と
を有する構造の分子において、両者のバランス（両親媒
性のバランス）が適度に保たれているとき、分子は水面
上で、親水性基を下に向けて単分子の層になることを利
用して、単分子膜またはその累積膜を形成する方法であ
る。具体的には水層上に展開した単分子膜が、水相上を
自由に拡散して広がりすぎないように、仕切板（または
浮子）を設けて展開面積を制限して膜物質の集合状態を
制御し、表面圧を徐々に上昇させ、単分子膜あるいはそ
の累積膜の製造に適する表面圧を設定する。この表面圧
を維持しながら静かに清浄な基板を垂直に上昇または降
下させることにより、単分子膜が基板上に移しとられる
。単分子膜は以上で製造されるが、単分子膜の累積膜は
前記の操作を繰り返すことにより所望の累積度の累積膜
として形成される。

単分子膜を基板上に移すには、上述した垂直浸漬法の他
、水平付着法、回転円筒法などの方法によっても可能で
ある。水平付着法は基板を水面に水平に接触させて移し
とる方法で、回転円筒法は、円筒型の基体を水面上を回
転させて単分子膜を基体表面に移しとる方法である。前
述した垂直浸漬法では、表面が親水性の基板を水面を横
切る方向に水中から引き上げると分子の親水性基が基板
側に向いた単分子膜が基板上に形成される。前述のよう
に基板を上下させると、各行程ごとに１枚ずつ単分子膜
が重なっていく。Ｉ＆膜分子の向き′が引き上げ行程と
浸漬行程で逆になるので、この方法によると各Ｍ　ｎｆ
ｆは分子の親木性基と親木性基、分子の疎水性基と疎水
性基が向かい合うＹ型膜が形成される。それに対し、水
平付着法は、基　、板を水面に水平に接着させて移しと
る方法で、分、子の疎水性基が基板側に向いた単分子膜
が基板上・に形成される。この方法では、単分子膜を累
積しても、成膜分子の向きの交代はなく、全ての層にお
いて、疎水性基が基板側に向いたＸ型膜が形成される０
反対に全ての層において親木性基が基板側に向いた累積
膜はＺ型膜と呼ばれる。回転円筒法は、円筒法の基体水
面上を回転させて単分子膜を基体表面に移しとる方法で
ある。単分子膜を基板上に移す方法は、これらに限定さ
れるわけでなく、即ち、大面積基板を用いる時には、基
板ロールから水層中に基板を押し出していく方法なども
とり得る。また、前述した親木性基、疎水性基の基板へ
の向きは原則であり、基板の表面処理等によって変える
ことができる。

本発明のＥＬ素子は、前述の如き発光層形成用材料を好
ましくは上述の如き分子堆積法およびＬＢ法により、前
述の如き２層の電極層の間にそれンれ電気陰性度の異な
る３層構造として発光層を形成することによって得られ
るものである。

従来の技術の項で述べた通り、ＬＢ法によりＥＬ素子を
形成することは公知であるが、該公知の方法では、十分
な性能のＥＬ素子が得られず、本発明暑は、種々研究の
結果、発光層を３層構造とし、第１層および第２層を分
子堆積膜として形成し、且つ第３の発光層を前述の如き
電気陰性度の異なる単分子膜あるいはその累積膜として
形成することにより、従来技術のＥＬ素子の性能が著し
く向上することを知見したものである。

本発明の１つの重要な態様は、第３の発光層が、前記発
光性材料からなる単分子膜である態様である。この態様
のＥＬ素子は、まず最初に、前述の如き少なくとも１種
の化谷物（Ａ）を選択　−し、該化合物（Ａ）とドナー
とを好ましくは１：１／ｌＯ〜１：ｌ／Ｚｏｏのモル比
で組合わせて、上記の如き分子堆積法によって堆積して
第１層とし、次いで、化合物（Ａ）または化合物（Ａ）
と同様な電気的陰性度の電気的発光性有機化合物から、
同様にして、堆積して第２層とし、次いで、上記化合物
（Ａ）または化合物（Ａ）と同様な電気的陰性度の電気
的発光性有機化合物とアクセプターとを好ましくは約１
：１／１０〜ｌ：１／Ｚｏｏのモル比で組合わせて、適
当な有機溶剤、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、
ジクロロエタン等中に約１０〜ＩＯＭ程度の濃度に溶解
し、該溶液を、各種の金属イオンを含有してもよい適当
なｐＨ（例えば、　ｐＨ約１〜８　）の水相上に展開さ
せ、溶剤を蒸発除去して単分子膜を形成し、前述の如く
のＬＢ法で、第２層上に移し取って第３層とし、最後に
、例えばアルミニウム、銀、金等の電極材料を、好まし
くは蒸着等により蒸着させて背面電極層を形成すること
によって得られる。なお、上記方法においては、第１層
と第３層の形成順序を反対としても同効である。

このようにして得られたＥＬ素子の３層の薄膜からなる
発光層の厚さは、使用した材料の種類によって異なるが
、一般的には約０．００１−１７Ｌの厚さが好適である
。

また、別の重要な態様は、本発明のＥＬ素子の発光層を
構成する第３層が、セ記の単分子膜の累積膜である態様
である。該態様は、前記の分子堆積法およびＬＢ法を用
いることにより、上記の如き分子堆積膜を形成し、且つ
単分子膜を種々の方法で必要な層数まで累積して発光層
を形成することによって得られる。

このようにして得られるＥＬ素子の発光層の厚さは、任
意に変更することができるが、本発明においては、第１
層が約０．０１〜０．４７Ｌｍの厚さで、第２層が約０
．０１〜０．４層ｍの厚さで、且つ、第３層が約４〜１
５０の累積数であり、そして３層の合計で約０．０３〜
ｌｐｍの厚さが好適である。

なお、基板として使用する電極層と発光層との接着は、
分子堆積法およびＬＢ法においては十分に強固なもので
あり、発光層が剥離したり剥落したりすることはないが
、接着力を強化する目・的で、基板表面をあらかじめ処
理しておいたり、あるいは基板と発光層との間に適当な
接着剤層を設けてもよい。更に、ＬＢ法においては発光
層の形成用材料や使用する水層のｐＨ、イオン種、水温
、単分子膜の転移速度あるいは単分子膜の表面圧等の種
々の条件を調節によっても接着力を強化することができ
る。

以上の如くして形成されたＥＬ素子は、そのままでは空
気中の湿気や酸素の影響でその性能が劣化することがあ
るので、従来公知の手段で耐湿、耐酸素性の密封構造と
するのが望ましい。

以上の如き本発明のＥＬ素子は、その発光層の構造が、
超薄膜であり、且つ第３層が、ＥＬ素子の作動上必要な
高度の分子秩序性と機能を有しており、優れた発光性能
を有するものである。

更に、本発明のＥＬ素子の発光層は、第１図に図解的に
示すように、従来技術の単一層からなる発光層とは異な
り、第２図に図解的に示すように、第１〜第３の発光層
とが均一な界面を有して夫々積層されているので、それ
らの電気陰性度の異なる３層間での各種相互作用が極め
て容易であり、従来技術では達成しえない程度の優れた
発光性能を発揮するものである。すなわち、第１〜第３
の発光層との電気陰性度の差等を種々変更することによ
って、発光強度を向上させたり、あるいは発光色を任意
に変更でき、また、その耐用寿命も著しく延長させるこ
とができる。　　　−更に、従来技術では１発光性が優
れているが、成膜性や膜強度が不十分な材料は実質上使
用できなかったが、本発明においては、このような成膜
性や膜強度が劣るが、発光性に優れた材料でも、少なく
とも１層に成膜性に優れた材料を使用することによって
、発光性、成膜性および膜強度のいずれもが優れた発光
層を得ることができる。

以上の本発明のＥＬ素子は、その発光層に好適な電界等
の電気エネルギーが作用するように、電極層間に、交流
またはパルスあるいは直流電流等の電気エネルギーを印
加することにより、優れたＥＬ発光を示すものである。

次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。な
お、文中部とあるのは重量基準である。

実施例１ ５０ｍｍ角のガラス板の表面上にスパッタリンダ法によ
り膜厚１５００人のＩＴＯ層を蒸着して。

透明電極を形成した。

次ぎに、上記透り１電極基板上に抵抗加熱蒸着装置を用
いて、アントラセン（Ａ）（ｍｐ、２１６℃）とアント
ラキノン（Ｂ）（ｍｐ、２８６℃）とを５００人の膜厚
に蒸着させて第１層とした。

この蒸着は、蒸着槽を一度１０−’　Ｔｏｒｒの真空度
まで減圧し、抵抗加熱ボード（ＭＯ）の温度を徐々に上
げてゆき、それぞれの融点に近い温度に一定に保ち、更
に、排気速度を調整して、真空度を９　Ｘ　１０−’　
Ｔ　ｏｒｒに保ち、アントラキノンの蒸着速度がＩ　Ａ
　／　ｓｅｃとなるように、アントラキノンを入れたボ
ードに流れる電流を調節して、そして全蒸着速度が５Ａ
／ｓｅｃとなるように、アントラセンを入れたボードに
流れる電流を調節して蒸着膜を形成した。蒸着時の真空
度は、９Ｘ１０　　Ｔｏｒｒであった。また、基板ホル
ダーの温度は、２０℃の水を循環させて一定に保った。

次に、アントラセンを上記と同様にして、第１層上に５
ｏｏＡの膜厚に蒸着して第２層を形成した。

更に、 ＣＤ　　　　　　　　　Ｅ 上記化合物Ｃ，ＤおよびＥを５：５：　１のモル比でク
ロロホルムに溶かした溶液（１０−’　ｍｏｌ　７文）
を、ｐＨ６、５に調整されたＪｏｙｃｅ　−Ｌｏｅｂｅ
１社製（７）　Ｌａｎｇｍｕ　ｉ　ｒ　−Ｔｒｏｕｇｈ
　４の水相上に展開させた。

溶媒のクロロホルムを蒸発除去後、表面圧を高めて（３
０ｄｙｎｅ／　ｃｒｒｒ）　、上記の混合分子を膜状に
析出させた。その後、表面圧を一定に保ちながら、上記
の第１および第２層を既に設けである成膜基板を、水面
を横切る方向に静かに上下させ（上下速度２　ｃｍ／　
ｌ１ｉｎ　）　、　Ｅ台車分子膜を基板上に移し取り、
混合単分子膜のみ、７層に累積した混合単分子累積膜を
作成して第３層とした。この累積工程において、該基板
を水槽から引きあげる都度、３０分間以上放置して基板
に付着している水分を蒸発除去した。

最後に、上記のように形成された薄膜を有する基板を蒸
着槽に入れて、核種を一度１０−’　Ｔｏｒｒの真空度
まで減圧した後、真空度１０”　Ｔｏｒｒに調整して蒸
着速度２０λ／ｓｅｃで、１５００λの膜厚でＡｔを該
ｓｍ上に蒸着して背面電極とした０作成されたＥＬ素子
を図３に例示したように、シールガラスでシールしたの
ち、従来方法に従って、精製および脱気、脱水されたシ
リコンオイルをシール中に注入して、本発明のＥＬ発光
セルを形成した。これらのＥＬ発光セルにＩＯＶ、４０
０Ｈｚの交流電圧を印加したところ、第３Ｍが単分子膜
であるときは、電流密度０．１７ｍＡ／ｃｒｎ’で輝度
２−８ｆｔ−ＬのＥＬ発光が観察され、第３層が累積膜
であるときは、電流密度０．１５ｍＡ／　Ｃｍ”ｌ’輝
度２３．８ｆｔ−ＬのＥＬ発光が観察された。

上記の本発明のＥＬ素子は、従来例のＺｎＳを発光母体
としたＥＬ素子と比較し、駆動電圧が低く、発光輝度特
性の良いＥＬ素子であった。

比較例１ 実施例１において、発光性化合物として化合物Ｃのみを
使用し、且つ単一層にしたことを除いて、他は実施例１
と同様にして比較用のＥＬ素子を得、且つ実施例１と同
様に評価したところ、電流密度０．２ｍＡ／ｃｔｎ”ｔ
’輝度１ｆｔ−Ｌ以下であった。

実施例２ 実施例１における化合物ＢおよびＥに代えて、下記化合
物Ｆｔ３よびＧを使用し、 Ｆ　　　　　　　　　Ｃ 他は実施例１と同様にして、本発明のＥＬ素子（但し、
第３層の累積数は７）を得、実施例１と同一条件で評価
したところ、電流密度０．０９ｍＡ／　ｃ　ｙｎ’　テ
、輝度（Ｆｔ−Ｌ）は２１．９であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、従来技術のＬＢ法によるＥＬ素子を図解的に
示したものであり、第２図は１本発明のＥＬ素子を図解
的に示したものであり、第３図は本発明のＥＬ素子の断
面を図解的に示したもの÷ある。 ｌ；透明電極　　　　　２；発、光層 ３：背面電極　　　　　４；発光性化合物４′；ドナー
　　　　　５；発光性化合物６；発光性化合物　　　６
；′アクセプター７；シールガラス　　　８；シリコン
絶縁油９；ガラス板 特許出願人　　　キャノン株式会社 情′！５ｆ 第１図 第２図 １″ 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　３層積層構造の発光層と、該発光層を挟持する少なく
   とも１層が透明である２層の電極層からなるＥＬ素子に
   おいて、上記の第１の発光層が、電気的発光性有機化合
   物（Ａ）と化合物（Ａ）に対して相対的に電子供与性の
   少なくとも１種の有機化合物からなる分子堆積膜からな
   り、第２の発光層が、上記電気的発光性有機化合物（Ａ
   ）または化合物（Ａ）と同様な電気的陰性度の電気的発
   光性有機化合物からなる分子堆積膜からなり、且つ第３
   層が、上記電気的発光性有機化合物（Ａ）または化合物
   （Ａ）と同様な電気的陰性度の電気的発光性有機化合物
   と化合物（Ａ）に対し相対的に電子受容性である少なく
   とも１種の有機化合物からなる単分子膜またはその累積
   膜からなることを特徴とする上記ＥＬ素子。