JPS6148486B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は塩化ビニルモノマーとこれより高い沸
点をもつ高沸点成分とを含有するガス中より塩化
ビニルモノマーを分離し回収する方法に関する。 活性炭を充填した吸着塔に、空気又は不活性ガ
ス中に含有する成分を吸着後、吸着された成分を
水蒸気、空気あるいは不活性ガス等を吹き込む
か、吸着塔を減圧する方法等により脱離して回収
することは既によく知られている。 一方塩化ビニルモノマーの製造工場から排出さ
れるガス中には製造原料である塩化エチレンが未
反応のまま塩化ビニルモノマーと同時に含まれ
る。また塩化ビニル系樹脂の製造工場から排出さ
れるガス中には塩化ビニルモノマーと共重合する
成分、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル等が
未反応のまま塩化ビニルモノマーと同時に含有さ
れる。このようにして排出される混合ガスは系外
に廃棄して焼却する方法があるが、この方法は経
済的に不利であるばかりでなく燃焼廃ガスによる
環境汚染の問題があり、工場の全体的な経済性か
ら塩化ビニルモノマーを回収し再利用を図ること
がもとより望ましい。この点から前記混合ガス中
から塩化ビニルモノマーを分離回収するに際し
て、活性炭による吸着・脱離によつて回収するこ
とは当然に考えられることである。 しかし従来は塩化ビニルモノマーと塩化エチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等の高沸点成
分とを含有するガス中より、活性炭を使用して塩
化ビニルモノマーを分離し回収する方法は採用さ
れていない。これは塩化ビニルモノマーと前記高
沸点成分とはそれぞれ活性炭に対する被吸着能が
異なるために相互に吸着を妨害し合い活性炭の吸
着能を低下させることに起因している。 本発明は塩化ビニルモノマーとこれより高い沸
点をもつ高沸点成分とを含有するガス中より活性
炭を使用して塩化ビニルモノマーを分離回収する
ものであつて、本発明者等が塩化ビニルモノマー
と前記高沸点成分との活性炭に対する吸着特性を
探究した結果、前記高沸点成分をほぼ完全に吸着
し塩化ビニルモノマーは極く微量しか吸着しない
活性炭と塩化ビニルモノマーを効率よく吸着する
活性炭との組み合せを見い出し本発明に到達した
ものである。 本発明において、両活性炭の特性は単位重量当
りの累積細孔容積によつて決定づけられるが、相
対的関係から言えば前記高沸点成分を吸着すべき
第１吸着塔に充填される活性炭（以下活性炭Ａと
略称）の累積細孔容積が塩化ビニルモノマーを吸
着すべき第２吸着塔に充填される活性炭（以下活
性炭Ｂと略称）のそれよりも小さいことが必要で
ある。 活性炭の累積細孔容積は一定の重量単位当りに
占める所定半径以下の細孔の容積値を累積したも
のをいう。このような累積細孔容積の測定には各
種の方法があるが、メタノール吸着法による細孔
半径15Åまでの累積細孔容積は活性炭Ａの場合
0.25〜0.30c.c./ｇ、活性炭Ｂの場合0.35c.c./ｇ以上
であつて活性炭Ａのそれよりも大きいことが望ま
しい。 本発明は前記のごとき活性炭Ａを充填した第１
吸着塔と前記のごとき活性炭Ｂを充填した第２吸
着塔に塩化ビニルモノマーと前記高沸点成分とを
含有するガスを順次導入して、活性炭Ａに前記高
沸点成分を、活性炭Ｂに塩化ビニルモノマーをそ
れぞれ吸着せしめ、活性炭Ｂより塩化ビニルモノ
マーを脱着し回収することができる。 以下添付図に基づいて本発明の一例について説
明すると、１および２は活性炭Ａを充填した第１
吸着塔、３および４は活性炭Ｂを充填した第２吸
着塔であり、第１吸着塔１と第２吸着塔３との系
列、第１吸着塔２と第２吸着塔４との系列は直列
に接続されている。５および６は冷却コンデンサ
ー、７，８はドレンセパレーターである。 塩化ビニルモノマーとこれより高い沸点をもつ
高沸点成分を含有する空気または不活性ガス（以
下混合ガスと略称する）をまず第１吸着塔１に導
入する。高沸点成分は塩化ビニルモノマー、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニルを構成単位とするコポリ
マーの製造工程で塩化ビニルモノマーとともに排
出ガス中に含有され、塩化ビニルモノマーより高
い沸点をもつ成分であつて、塩化エチレン、酢酸
ビニル、アクリロニトリルなどである。不活性ガ
スは工業的実施の観点から窒素ガスが最も望まし
い。 第１吸着塔１に導入された混合ガス中の前記高
沸点成分は活性炭Ａに吸着され、他の含有成分は
極く微量しか活性炭Ａに吸着されない。次いで高
沸点成分がほぼ完全に吸着除去された混合ガスは
第２吸着塔３に導入され、塩化ビニルモノマーの
大部分が活性炭Ｂに吸着される。 混合ガスの導入による吸着時間は第１吸着塔１
から排出されるガス中の高沸点成分の濃度を測定
して決定する。第１吸着塔１における高沸点成分
の吸着が飽和状態に達したら、直ちに混合ガスの
導入を第１吸着塔２と第２吸着塔４の系列に切り
換える。第１吸着塔２と第２吸着塔４における吸
着処理を行う間に第１吸着塔１と第２吸着塔３系
列の脱離処理を行うと同時に活性炭の再生を行
う。脱離処理法は、吸着塔内に水蒸気を吹込む方
法、吸着塔内を減圧にする方法、吸着塔内に充填
された活性炭を加熱する方法等がいずも採用でき
るが、図面のフローシートでは水蒸気吹込み方法
を例示している。 このようにして両系列の吸着塔において、塩化
ビニルモノマーと高沸点成分との吸着・脱離を交
互に行うことができる。水蒸気吹き込みによつ
て、第１吸着塔１，２に充填された活性炭Ａより
脱離した高沸点成分を水蒸気と共に冷却コンデン
サー５で冷却し、ドレンセパレター７で凝縮水と
分離回収し、第２吸着塔３，４に充填された活性
炭Ｂより脱離した塩化ビニルモノマーを水蒸気と
共に冷却コンデンサー６で冷却してドレンセパレ
ター８で凝縮水と分離し回収する。 本発明によれば、第１吸着塔で高沸点成分をほ
ぼ完全に吸着して第２吸着塔に導入させないよう
にしているので、第２吸着塔において回収せんと
する塩化ビニルモノマーの吸着能を阻害すること
なく、しかもほぼ塩化ビニルモノマーのみ吸着さ
れるために塩化ビニルモノマーの分離回収が極め
て効率的に行なえる。 次に本発明の効果を具体的数値例をもつて明ら
かにする。 実施例 １ 表−１に示す混合ガスを、メタノール吸着法に
よる細孔半径15Åまでの累積細孔容積が0.29c.c./
ｇの活性炭を13ｇ充填した第１吸着塔と前記累積
細孔容積0.36c.c./ｇの活性炭を12ｇ充填した第２
吸着塔とに順次導入した後、吸着された各成分を
脱離回収したところ、次の通りであつた。

【表】 実施例 ２ 表−２に示す混合ガスを、メタノール吸着法に
よる細孔半径15Åまでの累積細孔容積が0.27c.c./
ｇの活性炭を13ｇ充填した第１吸着塔と前記累積
細孔容積が0.37c.c./ｇの活性炭を12ｇ充填した第
２吸着塔とに順次導入した後、吸着された各成分
を脱離回収したとこは次の通りであつた。

【表】 実施例 ３ 表−３に示す混合ガスを、メタノール吸着法に
よる細孔半径15Åまでの累積細孔容積が0.29c.c./
ｇの活性炭を13ｇ充填した第１吸着塔と前記累積
細孔容積が0.37c.c./ｇの活性炭を12ｇ充填した第
２吸着塔とに順次導入した後、吸着された各成分
を脱離回収したところ次の通りであつた。

【表】 実施例 ４ 第２吸着塔に充填される活性炭の累積細孔容積
が0.36c.c./ｇ、0.38c.c./ｇの活性炭をそれぞれ使用
した他は実施例１同様にして混合ガスの分離回収
を行なつたところ、いずれも実施例１同様の結果
を示した。 実施例 ５ 累積細孔容積が0.29c.c./ｇの活性炭を第１吸着
塔に充填し、累積細孔容積が0.36c.c./ｇの活性炭
を第２吸着塔に充填した他は実施例２同様にして
混合ガスの分離回収を行なつたところ、実施例２
同様の結果を示した。 実施例 ６ 累積細孔容積が0.29c.c./ｇの活性炭を第１吸着
塔に充填し、累積細孔容積が0.38c.c./ｇの活性炭
を充填した他は実施例２同様にして混合ガスの分
離回収を行なつたところ、実施例２同様の結果を
示した。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一例を示すフローシートであ
る。 １，２……第１吸着塔、３，４……第２吸着
塔、５，６……冷却コンデンサー、７，８……ド
レンセパレター。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルモノマーとこれより高い沸点をも
   つ高沸点成分とを含有するガスを、メタノール吸
   着法による細孔半径15Åまでの累積細孔容積が、
   0.30c.c./ｇ以下の活性炭を充填した第１吸着塔に
   導入して前記高沸点成分を吸着させ、次いで前記
   累積細孔容積が、0.35c.c./ｇ以上である活性炭を
   充填した第２吸着塔に導入して塩化ビニルモノマ
   ーを吸着させ、然る後活性炭から塩化ビニルモノ
   マーを脱着させることを特徴とする塩化ビニルモ
   ノマーの回収方法。 ２ 前記高沸点成分が塩化ビニルモノマー又は塩
   化ビニル系樹脂の製造工程で排出されるガス中に
   塩化ビニルモノマーと同時に含有されるものであ
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。