JPS5940808B2 - 塩化ビニル単量体の回収方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低沸点成分を含む塩化ビニルモノマーから塩化
ビニルモノマー（以下ＶＣＭという）を通常ＶＣＭを重
合するさい、重合がある程度進行した時点で重合反応を
止め、未反応ＶＣＭを回収し、これを加圧液化して再使
用するか、又は蒸留等の手段を用いてＶＣＭを精製し再
使用する。

重合原料であるＶＣＭ中にはその製造過程で微量のエチ
レン、プロピレン、アセチレンおよびメチルクロライド
などの低沸点成分が含まれる。又、塩化ビニル重合中に
ＶＣＭとエチレン、プロピレン等が共重合し、これらが
未反応ＶＣＭ中に混在する。さらに、例えば懸濁重合反
応に使用する水中には少量ながら酸素ガスなどが溶存し
ており、これらが未反応ＶＣＭ中に混在する。したがつ
て、これらＶＣＭを再使用した場合、混在物が重合反応
を阻害するのみならず、重合した塩化ビニル重合体の品
質にも悪影響を及ぼす。前記した低沸点成分を除去する
には、これらが混在蓄積したＶＣＭを系外に廃棄して焼
却するか、又は蒸留によつてＶＣＭと分離する方法があ
る。

しかし、焼却する方法は経済的にも不利であるばかりで
なく燃焼部ガスは環境汚染の源となるなど好ましくない
。又、蒸留によつて分離する方法は例えば比較的多く混
在するメチルクロライドなどはＶＣＭと比揮発度がかな
り近いため高性能の精留が必要である。本発明者等は、
前述の低沸点成分を含むＶＣＭからＶＣＭを効果的に分
離回収する方法を研究した結果、固体吸着剤に対する各
混合成分の吸着能の差を利用することにより効果的に目
的を達することを見出した。すなわち本発明は低沸点成
分を含む塩化ビニルモノマーを固体吸着剤を充填したｌ
次充填塔に導入し該吸着剤にＶＣＭを吸着させ、該吸着
剤がＶＣＭで破過される前に前記ＶＣＭの導入を止め不
活性ガスをキャリアガスとして導入してｌ次充填塔に直
列に連結し、かつ１次充填塔より少ない断面積の２次充
填塔にさらに導入して低沸点成分をガスクロマト的に展
開分離して除去し、吸着剤からＶＣＭを回収する方法お
よびその装置を要旨とするものである。本発明で用いる
１次、２次充填塔に用いる固体吸着剤は合成ゼオライト
、活性アルミナ、活性炭などがあるが、ＶＣＭを吸着し
かつＶＣＭと低沸点成分例えばメチルクロライドとの吸
着能において差の大きい活性炭を用いることにより、特
に好ましい結果を得た。活性炭はその活性炭を製造する
さいの原料により性能が異なるが、本発明に用いる活性
炭は特に制限されるものではない。次に本発明の一実施
態様である活性炭を用いた、窒素ガス、メチルクロライ
ド、ＶＣＭの混合物の分離について図面により順次説明
する。

固体吸着剤（活性炭）を充填した１次充填塔に不活性ガ
ス（窒素ガス）、ＶＣＭ以外の低沸点成分（メチルクロ
ライド）およびＶＣＭの混合物を原料ガス導入口２より
好ましくは常温で導入すると、まず窒素ガスが流出し、
次いで濃縮されたメチルクロライドが流出する。

ここで更に原料ガスの導入を続けると流出物中のメチル
クロライド濃度が減少し、ついには原料ガスと同じ組成
のガスが流出する。したがつて、吸着剤がＶＣＭによつ
て破過される前に、好ましくはＣＭによる破過点が充填
層の１／２〜２／３の点に達した時（１次充填塔中に設
置した温度計３で検知する）原料ガスの流入を止め、次
いで窒素ガスなどの不活性ガスをキヤリアガスとしてガ
ス入口８より充填層に流して２次充填塔４に導入する。
このように不活性ガスを導入すると、吸着剤層に残存す
るメチルクロライドなどの低沸点成分は、ガスクロマト
的に展開され、効率良く、ＶＣＭと分離できる。２次充
填塔は、１次充填塔で大部分ＶＣＭは吸着されるので、
又経済的な面から１次充填塔に比較して塔断面積は１／
５〜１／２０、塔長は１／２〜２が好ましい。

吸着したＣＭを吸着剤から回収するには、ＶＣＭを吸着
した吸着剤をＣＭが離脱しない程度の減圧下におき、残
存するキャリアガスを除去し、吸着剤充填層を減圧下に
外部から加熱するか又は加熱した不活性ガスを流通させ
ることによりＶＣＭを回収することが出来る。

しかしより好ましい方法は、加熱水蒸気を水蒸気導入口
５を通して充填層に流通させ、充填層を加熱する方法で
ある。回収したＶＣＭは必要とあれば水と分離し再使用
する。ＶＣＭを除却回収した吸着剤は乾燥し再度使用に
供する。ＶＣＭに混合する低沸点ガスがエチレン、プロ
ピレン等の場合でも前述の方法で分離出来る。

本発明の方法は効率よく低沸点成分を含むＶＣＭからＶ
ＣＭを分離回収することができる。

次に本発明を実施例で詳述する。実施例 １ 直径２，５ｃ７ｎ長さ２５ｃＴｒＬのガラス製カラムに
活性炭（コーワＣＧ−４１０Ａ）を５０ｇｒ充填し（１
次充填塔）、これに直径１ＣＴＬ長さ１５ＣＴＬのガラ
ス製カラムに活性素５ｇｒを充填して（２次充填塔）直
列に接続し、窒素３５．８％、メチルクロライド０．５
２％、ＶＣＭ６３．６８％からなる原料ガスを常圧で、
吸着熱は自然放熱させて、０．５１／分の流速で通し、
１次充填塔の出口側に装着した温度計で吸着熱を測定し
、１次充填塔におけるＶＣＭの破過点を検知し、破過直
後原料ガスを止め、次いで窒素ガスを０．５．ｅ／分の
流速で導入して２次充填塔に通した。

２次充填塔の出口におけるガス組成を分析した。

結果を表１に示した。実施例 ２直径１．５？長さ１０
ＣＴ！Ｌのカラムに活性炭５ｇｒを充填して２次充填塔
として用いた以外は実施例１と同様に試験した。

結果を表２に示した。実施例 ３直径１．０ＣＴＩＬ長
さ７．５ＣＴＬのカラムに活性炭２，５７ｒを充填し、
２次充填塔として用いた以外は実施例１と同様に試験し
た。

結果を表３に示した。比較例 １実施例１で用いた１次
充填塔のみを用い、実施例１と同様に試験した。

結果を表４に示した。実施例 ４実施例１において窒素
ガスを導入して低沸成分を除去後充填塔内温度を５０℃
とし、１７０〜１９０℃に加熱した水蒸気を導入した。

塔を通過した水蒸気は冷却し水分を疑縮させＶＣＭと分
離しＶＣＭは回収した。この操作を繰返して試験した。
結果を表５に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施態様に用いる装置の経路図であ
る。 第１図中１は１次充填塔、２は原料ガス導入口、３は温
度計、４は２次充填塔、５は水蒸気導入口、６は冷却器
、７は分離器、８はキヤリヤーガス導入口を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メチルクロライドを含む塩化ビニルモノマーを固体
   吸着剤を充填した１次充填塔に導入し該吸着剤に塩化ビ
   ニルモノマーを吸着させ、１次充填塔の吸着剤が塩化ビ
   ニルモノマーで破過される以前に前記塩化ビニルモノマ
   ーの導入を止め、次いで不活性ガスを１次充填塔および
   、１次充填塔に直列に連結した、１次充填塔より少ない
   断面積の２次充填塔に導入してメチルクロライドを展開
   して分離除去し、吸着剤から塩化ビニルモノマーを回収
   することを特徴とするメチルクロライドを含む塩化ビニ
   ルモノマーから塩化ビニルモノマーの分離回収方法。 ２ 固体吸着剤を充填した１次充填塔とこれに直列に連
   結し、かつ１次充填塔より少ない断面積の２次充填塔か
   らなる低沸点成分を含む塩化ビニルモノマーから塩化ビ
   ニルモノマーを分離回収する装置。