JPS6149888A - 記録材料 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の利用分野〉
本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであシ、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
性化合物の発色反応を利用したものであシ、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であシ、また通電感・ 熱記録シート、感
光性記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート
、静電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプ
リボン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用でき
る化合物である。
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であシ、また通電感・ 熱記録シート、感
光性記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート
、静電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプ
リボン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用でき
る化合物である。
〈従来技術〉
種々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
ダ0−9309号、特公昭4tt−141039号、特
公昭J−/−29730号等に開示されているが、これ
らのフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容
性化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料
と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でなかったシ
、記録後に、発色画像の濃度が経時で低下したシ、いわ
ゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる
等の問題がある。
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
ダ0−9309号、特公昭4tt−141039号、特
公昭J−/−29730号等に開示されているが、これ
らのフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容
性化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料
と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でなかったシ
、記録後に、発色画像の濃度が経時で低下したシ、いわ
ゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる
等の問題がある。
〈発明の目的〉
従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良された記録材料を提供することである。
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良された記録材料を提供することである。
〈発明の構成〉
本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
として下記一般式で表わされる化合物を使用した記録材
料によシ達成された。
として下記一般式で表わされる化合物を使用した記録材
料によシ達成された。
且
上式中Rは低級アルキル基を、Arはアリール基を表わ
し、nは2〜!の整数を表わす。
し、nは2〜!の整数を表わす。
上記一般式においてRで表わされる置換基のうち、炭素
原子数/〜gのアルキル基が好ましく、特にメチル基、
エチル基、およびプロピル基が好ましい。
原子数/〜gのアルキル基が好ましく、特にメチル基、
エチル基、およびプロピル基が好ましい。
上記一般式においてArで表わされる基のうち炭素原子
数ご〜コθのフェニル基が好ましく、特に炭素原子数に
〜/コのフェニル基が好ましい。
数ご〜コθのフェニル基が好ましく、特に炭素原子数に
〜/コのフェニル基が好ましい。
上記一般式においてArで表わされる基はさらに置換基
を有していてもよく、その例には、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子およびヒドロキシ基等が
あげられる。
を有していてもよく、その例には、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子およびヒドロキシ基等が
あげられる。
上記一般式においてnは一〜Zが好ましく、特に−が好
ましい。
ましい。
本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、4000以上の融点
を有するものが好ましく、特に7θOC〜/!θQCの
融点を有するものが好ましい0 本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
受容性化合物として用いる時には、4000以上の融点
を有するものが好ましく、特に7θOC〜/!θQCの
融点を有するものが好ましい0 本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
(1)電子供与性無色染料との組合わせによシ、高濃度
の発色像を与える。
の発色像を与える。
(11)地および発色画像の保存性が良好である。
(Ill) 昇華性がなく安定である。
(IV) 合成が容易であシ、高収率で高純度のもの
が得られる。また原材料も安価である。
が得られる。また原材料も安価である。
次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではガい。
明はこれらに限定されるものではガい。
1)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェノキ
シエチルエステル 2)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(,2−
)!Jルオキシ)エチルエステル3)3−メチル−グー
ヒドロキシ安息香酸β−(3−)+Jルオキシ)エチル
エステル4)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−
(p−)リルオキシ)エチルエステル5)3−メチル−
グーヒドロキシ安息香酸β〜(2−I’ロロフェニルオ
キシ)エチルエステル 6)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(3−ク
ロロフェニルオキシ)エチルエステル 7)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(&−ク
ロロフェニルオキシ)エチルエステル 8)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸−β− β−(,2、<l−ジメチルフェニルオキシ)エチルエ
ステル 9)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(3,j
−−ジメチルフェニルオキシ)エチルエステル 1O)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2,
t−ジメチルフェニルオキシ)エチルエステル 11 ) 3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(
、z、g−ジメチルフェニルオキシ)エチルエステル 12)、?−メチルーグーヒドロキシ安息香酸β−(7
!−メチル−6−クロロフェニルオキシ)エチルエステ
ル 13)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2−
メfルータ−クロロフェニルオキシ)エチルエステル 14)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2−
ヒドロキシフェニルオキシ)エチルエステル ーイ− 1s)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(3−
メトキシフェニルオキシ)エチルエステル 16)J−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2−
メトキシフェニルオキシ)エチルエステル 17)3−エチル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェノ
キシエチルエステル 1B)3−プロピル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシエチルエステル 19)3−ヘキシル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシエチルエステル 2))3−メチル−クーヒドロキシ安息香酸γ−フェノ
キシプロピルエステル 21)3−メチル−Z−ヒドロキシ安息香酸δ−フェノ
キシブチルエステル 等 これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合t
(例えば、ビスフェノールA、g−ヒ)’ロキシ安息香
酸ベンジルエステル、/、/−ビス−(4t−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキシル、3、t−ビス−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸亜鉛、活性白土等)と混合し
て用いられる。
シエチルエステル 2)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(,2−
)!Jルオキシ)エチルエステル3)3−メチル−グー
ヒドロキシ安息香酸β−(3−)+Jルオキシ)エチル
エステル4)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−
(p−)リルオキシ)エチルエステル5)3−メチル−
グーヒドロキシ安息香酸β〜(2−I’ロロフェニルオ
キシ)エチルエステル 6)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(3−ク
ロロフェニルオキシ)エチルエステル 7)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(&−ク
ロロフェニルオキシ)エチルエステル 8)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸−β− β−(,2、<l−ジメチルフェニルオキシ)エチルエ
ステル 9)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(3,j
−−ジメチルフェニルオキシ)エチルエステル 1O)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2,
t−ジメチルフェニルオキシ)エチルエステル 11 ) 3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(
、z、g−ジメチルフェニルオキシ)エチルエステル 12)、?−メチルーグーヒドロキシ安息香酸β−(7
!−メチル−6−クロロフェニルオキシ)エチルエステ
ル 13)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2−
メfルータ−クロロフェニルオキシ)エチルエステル 14)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2−
ヒドロキシフェニルオキシ)エチルエステル ーイ− 1s)3−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(3−
メトキシフェニルオキシ)エチルエステル 16)J−メチル−グーヒドロキシ安息香酸β−(2−
メトキシフェニルオキシ)エチルエステル 17)3−エチル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェノ
キシエチルエステル 1B)3−プロピル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシエチルエステル 19)3−ヘキシル−グーヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシエチルエステル 2))3−メチル−クーヒドロキシ安息香酸γ−フェノ
キシプロピルエステル 21)3−メチル−Z−ヒドロキシ安息香酸δ−フェノ
キシブチルエステル 等 これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合t
(例えば、ビスフェノールA、g−ヒ)’ロキシ安息香
酸ベンジルエステル、/、/−ビス−(4t−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキシル、3、t−ビス−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸亜鉛、活性白土等)と混合し
て用いられる。
本発明に係る電子受容性化合物の合成法としては、コー
アルキルフェノールをカルボキシ化して3−アルキル−
グーヒドロキシ安息香酸として、これにアルキル化試薬
またはアルキルアルコール等を反応させるものがある。
アルキルフェノールをカルボキシ化して3−アルキル−
グーヒドロキシ安息香酸として、これにアルキル化試薬
またはアルキルアルコール等を反応させるものがある。
これは、いずれも公知の方法である。−一アルキルフェ
ノールのカルボキシ化は例えば米国特許第グ、コ3認、
/4tグ号、有機合成化学協会誌第2z巻グ3タページ
等に記載されている。
ノールのカルボキシ化は例えば米国特許第グ、コ3認、
/4tグ号、有機合成化学協会誌第2z巻グ3タページ
等に記載されている。
本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバイ
オレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル) −’! −(/、3−ジメチルインドール−3
−イル)フタリド、3−(p−・ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリ
ド等があシ、ジフェニルメタン系化合物としては、p、
4t’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジル
エーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−
s、q、t )!Jジクロロェニルロイコオーラミン
等があり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−
B−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミンB(p−クロロアニリノ)ラ
クタム、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−アニリノーご一ジエチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノフ
ルオラン、ノーアニリノ−3−メチル−J−N−シクロ
ヘキシル−N−メチルアミノフルオラン、ノーアニリノ
−3−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノ
フルオラン、λ−O一りロロアニリノー≦−ジエチルア
ミノフルオラン、2−m−クロロアニリノ−t−ジエチ
ルアミノフルオラン1.z−(3,4t−ジクロロアニ
リノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−オクチル
アミノ−ご−ジエチルアミノフルオラン、λ−ジヘキシ
ルアミノーに一ジエチルアミノフルオラン1.2−m−
)ジクロロメチルアニリノ−に一ジエチルアミノフルオ
ラン、コープチルアミノ−3−クロロ−ご−ジエチルア
ミノフルオラン、コーエトキシエチルアミノー3−クロ
ロ−6−ジエfkアミノフルオラン、コーアニリノー3
− りo o−g−ジエチルアミノフルオラン、コージ
フェニルアミ/−t−ジエチルアミノフルオラン、コー
アニリノー3−メチル−6−ジンエニルアミノフルオラ
ン、ノーアニリノ−3−メチル−!−り四ローg−ジエ
チルアミノフルオラン、−一アニリノー3−メチルー乙
−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メトキシイージブチルアミノフルオラン、−一
〇−クロロアニリノ−ご一ジブチルアミノ7i/オラン
、コーp−り四−/ θ− ロアユリノー3−エトキシ− フルオラン、2−〇ークロロアニリノー& −p −ブ
チルアニリノフルオラン、コーアニリノー3−(ンタデ
シルーgージエチルアミノンルオラン、コーアニリノー
3ーエチル乙ージブチルアミノフルオラン、λーアニリ
ノー3ーエチルー4−N−エチル−N−イソアミルアミ
ノフルオラン、コーア・エリノー3−メチル− ーメトキシプロピルアミノフルオラン、コーアニIJ/
−3−フェニル−6−ジニチルアミノフルオラン、コー
ラエチルアミノ−3−フェニル−6−ジニチルアミノフ
ルオラン等がちジチアジン系化合物としては、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンジルロイコメ
チレンブルー等があシ、スピロ系化合物としては、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、3.3’−シクロロースピロージナ
フトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンツ)−スピロ
ピラン、J−−f’ロピルースピロージベンゾピラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。
物として、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバイ
オレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル) −’! −(/、3−ジメチルインドール−3
−イル)フタリド、3−(p−・ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリ
ド等があシ、ジフェニルメタン系化合物としては、p、
4t’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジル
エーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−
s、q、t )!Jジクロロェニルロイコオーラミン
等があり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−
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クタム、2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフ
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ン、λ−アニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノフ
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ヘキシル−N−メチルアミノフルオラン、ノーアニリノ
−3−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノ
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ミノフルオラン、2−m−クロロアニリノ−t−ジエチ
ルアミノフルオラン1.z−(3,4t−ジクロロアニ
リノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−オクチル
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ルアミノーに一ジエチルアミノフルオラン1.2−m−
)ジクロロメチルアニリノ−に一ジエチルアミノフルオ
ラン、コープチルアミノ−3−クロロ−ご−ジエチルア
ミノフルオラン、コーエトキシエチルアミノー3−クロ
ロ−6−ジエfkアミノフルオラン、コーアニリノー3
− りo o−g−ジエチルアミノフルオラン、コージ
フェニルアミ/−t−ジエチルアミノフルオラン、コー
アニリノー3−メチル−6−ジンエニルアミノフルオラ
ン、ノーアニリノ−3−メチル−!−り四ローg−ジエ
チルアミノフルオラン、−一アニリノー3−メチルー乙
−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、2−アニリ
ノ−3−メトキシイージブチルアミノフルオラン、−一
〇−クロロアニリノ−ご一ジブチルアミノ7i/オラン
、コーp−り四−/ θ− ロアユリノー3−エトキシ− フルオラン、2−〇ークロロアニリノー& −p −ブ
チルアニリノフルオラン、コーアニリノー3−(ンタデ
シルーgージエチルアミノンルオラン、コーアニリノー
3ーエチル乙ージブチルアミノフルオラン、λーアニリ
ノー3ーエチルー4−N−エチル−N−イソアミルアミ
ノフルオラン、コーア・エリノー3−メチル− ーメトキシプロピルアミノフルオラン、コーアニIJ/
−3−フェニル−6−ジニチルアミノフルオラン、コー
ラエチルアミノ−3−フェニル−6−ジニチルアミノフ
ルオラン等がちジチアジン系化合物としては、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンジルロイコメ
チレンブルー等があシ、スピロ系化合物としては、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、3.3’−シクロロースピロージナ
フトピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3
−メチル−ナフト−(3−メトキシ−ベンツ)−スピロ
ピラン、J−−f’ロピルースピロージベンゾピラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。
る。
本発明に係る感圧複写紙は米国特許第コ,タθ!,グア
θ号、同λ,タ0夕,り7/号、同λ。
θ号、同λ,タ0夕,り7/号、同λ。
!θ!,り22号、同一2 +お耐+ 31 4 号、
同コ,7/2,!07号、同コ,730,グJざ号、同
第2,730 、グ!7号、同第3,り/ざ1.2!θ
号などの先行特許などに記載されている様に種々の形態
をとシうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無
色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少カく
とも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を
単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタV/、アル
キル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アル
キル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなどの合成
油に溶解し、これをバインダー中に分散するか、又はマ
イクロカプセル中に含有させた後、紙、プラスチックシ
ート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することに
よシ発色剤シートを、また電子受容性化合物を単独又は
混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に、スチレ
ンブタジェンラテックス、ポリビニールアルコールの如
キパインダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙外どの支持体に塗布することによ如顕
色剤シートを得る。
同コ,7/2,!07号、同コ,730,グJざ号、同
第2,730 、グ!7号、同第3,り/ざ1.2!θ
号などの先行特許などに記載されている様に種々の形態
をとシうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無
色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少カく
とも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を
単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタV/、アル
キル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アル
キル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなどの合成
油に溶解し、これをバインダー中に分散するか、又はマ
イクロカプセル中に含有させた後、紙、プラスチックシ
ート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することに
よシ発色剤シートを、また電子受容性化合物を単独又は
混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に、スチレ
ンブタジェンラテックス、ポリビニールアルコールの如
キパインダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙外どの支持体に塗布することによ如顕
色剤シートを得る。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。
カプセルの製造方法については、米国特許コ。
♂Oθ,グ!7号、同認,/θθ, 4trr号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許ざg7,7り7号、同りJ−o,4
tグ3号、同り♂り9.2ぶグ号、同109 / 、0
7を号などに記載された界面重合法などがある。
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許ざg7,7り7号、同りJ−o,4
tグ3号、同り♂り9.2ぶグ号、同109 / 、0
7を号などに記載された界面重合法などがある。
感熱記録材料は、バインダーを溶媒またけ分散媒に溶解
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
を十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリ
ンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を加え
て塗液を作用する。これに必要に応じてパラフィンワッ
クスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保存
性向上剤などを添加することができる。
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
を十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリ
ンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を加え
て塗液を作用する。これに必要に応じてパラフィンワッ
クスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保存
性向上剤などを添加することができる。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液な調整する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。
支持体に塗布乾燥される。塗液な調整する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。
また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよー/4t
− い。
− い。
支持体は、生および経時のカブリの点から中性紙が特に
好寸しい。
好寸しい。
感熱記録材料を構成する各成分の蛍は、電子供与性無色
染料/〜2重量部、電子受容性化合物7〜3重量部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料θ〜/!重量部、バイ
ンダー/〜/!重量部及ヒその他の添加剤、分散剤等の
少量からなる。
染料/〜2重量部、電子受容性化合物7〜3重量部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料θ〜/!重量部、バイ
ンダー/〜/!重量部及ヒその他の添加剤、分散剤等の
少量からなる。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して用いても
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望捷しい。
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望捷しい。
次に本発明に用いられるバインダーを例示するト、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース等を挙げることができる。
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース等を挙げることができる。
特に分散媒(溶媒)との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性バインダーが望せしい。
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性バインダーが望せしい。
熱可融性物質としては、必要にょシェルヵ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、ノぞルミチン酸、ステアリン酸アミド
、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン
酸トルイシド、N−ミリストイル−p−アニンジン、N
−ミリストイル−p−フエネチシン、/−メトキシカル
lニル−Y −N−ステアリルカルバモイルベンゼン、
N−オフタテシルウレア、N−ヘキサデシルウレア、N
、N−ジドデシルウレア、フェニルカルバモイルオキシ
ドデカン、I) t−ブチルフェノールフェノキシア
セテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
キシアセテ−)、”l”′−イソプロピリデンビスメト
キシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフェ
ニルエーテル、2−p−クロロベンジルオキシナフタレ
ン、−一ペンジルオキシナフタレン、/−ベンジルオキ
シナフタレン、ユーフエノキシアセテルオキシナフタレ
ン、フタル酸ジフェニルエステル、/−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸フェニルエステル、−一ペンゾイルオキシ
ナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、ハイドロキノンアセテート等が用いられる。
ン酸、ベヘン酸、ノぞルミチン酸、ステアリン酸アミド
、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン
酸トルイシド、N−ミリストイル−p−アニンジン、N
−ミリストイル−p−フエネチシン、/−メトキシカル
lニル−Y −N−ステアリルカルバモイルベンゼン、
N−オフタテシルウレア、N−ヘキサデシルウレア、N
、N−ジドデシルウレア、フェニルカルバモイルオキシ
ドデカン、I) t−ブチルフェノールフェノキシア
セテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
キシアセテ−)、”l”′−イソプロピリデンビスメト
キシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフェ
ニルエーテル、2−p−クロロベンジルオキシナフタレ
ン、−一ペンジルオキシナフタレン、/−ベンジルオキ
シナフタレン、ユーフエノキシアセテルオキシナフタレ
ン、フタル酸ジフェニルエステル、/−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸フェニルエステル、−一ペンゾイルオキシ
ナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、ハイドロキノンアセテート等が用いられる。
これらの物質は、常温では無色の固体であシ、複写用加
熱温度に適する温度、即ち70〜/g00C付近でシャ
ープな融点を有する物質である。
熱温度に適する温度、即ち70〜/g00C付近でシャ
ープな融点を有する物質である。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。
金属石チンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
画像保存性向上剤としては少なくともコまたはご位のう
ち7個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でも認またはに位のう
ち7個以上が分岐したアルキル基で置換されたフェノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中にフェ
ノール基を複数個有するものが好ましく、特に認ないし
3個のフェノール基を有するものが打首しい。これらの
化合物の具体例をあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(Z′−ヒドロキシ−3′−t
ert−ブチルフェニル)−ブタノイックアシドコグリ
コールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(グ′−ヒドロキシー37グ′
−ジtert−ブチルフェニル)ブタノイックアシドコ
グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス=(2′−メチルーグ′−ヒドロ
キシ−J’−tert−ブチルフェニル)−ブタノイッ
クアシドコグリコールエステル、’+’+3 )リス(
2−メチル−グーヒドロキシシーj−tert−7’テ
ルフェニル)フタン、グ、Z′−チオビス(3−メチル
−乙−tert−ブチルフェノール)、 グ、グ′−チオビス(,2−メチル−/>−tert−
/?− −ブチルフェノール)。
ち7個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でも認またはに位のう
ち7個以上が分岐したアルキル基で置換されたフェノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中にフェ
ノール基を複数個有するものが好ましく、特に認ないし
3個のフェノール基を有するものが打首しい。これらの
化合物の具体例をあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(Z′−ヒドロキシ−3′−t
ert−ブチルフェニル)−ブタノイックアシドコグリ
コールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(グ′−ヒドロキシー37グ′
−ジtert−ブチルフェニル)ブタノイックアシドコ
グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス=(2′−メチルーグ′−ヒドロ
キシ−J’−tert−ブチルフェニル)−ブタノイッ
クアシドコグリコールエステル、’+’+3 )リス(
2−メチル−グーヒドロキシシーj−tert−7’テ
ルフェニル)フタン、グ、Z′−チオビス(3−メチル
−乙−tert−ブチルフェノール)、 グ、グ′−チオビス(,2−メチル−/>−tert−
/?− −ブチルフェノール)。
j、、2’−fオビス(lA−メチル−A −t e
r を−ブチルフェノール)。
r を−ブチルフェノール)。
コ1.2′−メチレンビス(a−メチル−を−tert
−ブチルフェノール)。
−ブチルフェノール)。
2.2′−メチレンビス(4を一エチルーを−tert
−ブチルフェノール)。
−ブチルフェノール)。
弘、μ′−ブチリテンビス(3−メチル−& −ter
t−ブチルフェノール)、 g 、 lA’−メーy−vンビス(2、A−ジter
t−プチルフェノール)。
t−ブチルフェノール)、 g 、 lA’−メーy−vンビス(2、A−ジter
t−プチルフェノール)。
λ−tert−ブチルー弘−tert−ブトキシフェノ
ール 2.2−ジメチル−μmイソプロピル−7−tert−
ブチル−6−クロマノール、コ9.2−ジメチルーx−
t−ブチル−j−ベンツ゛フラノール。
ール 2.2−ジメチル−μmイソプロピル−7−tert−
ブチル−6−クロマノール、コ9.2−ジメチルーx−
t−ブチル−j−ベンツ゛フラノール。
つ〔〔l/−1z−ビス(tertブチルチオ) −s
−トリアジンーコーイル〕アミン〕2・2−ジー t
e r t−ブチルフェノール等がある。
−トリアジンーコーイル〕アミン〕2・2−ジー t
e r t−ブチルフェノール等がある。
発色像の保存性、粉吹き等をさらに改良するためには、
これらヒンダードフェノール類との併用が特に好ましい
。
これらヒンダードフェノール類との併用が特に好ましい
。
これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
オル−200重量−々−セント、好ましくは一+θ〜/
θ0重量パーセントである。
オル−200重量−々−セント、好ましくは一+θ〜/
θ0重量パーセントである。
〈発明の実施例〉
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例/
■ 発色剤シートの調整
電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチル−
に一ジエチルアミノフルオラン/Iをアルキル化ナフタ
レン309に溶解させた。この溶液ヲゼラチンにfとア
ラビヤゴム<tgを溶解した水609中に激しく攪拌し
ながら加えて乳化し、直径7μγ、1.θμの油滴とし
た後、−水2!θfを加えた。酢酸を少量づつ加えてp
Hを約りにしてコアセルベーションを生起させ、油滴の
まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマ
リンを加えてからpHを9にあげ、壁を硬化した。
に一ジエチルアミノフルオラン/Iをアルキル化ナフタ
レン309に溶解させた。この溶液ヲゼラチンにfとア
ラビヤゴム<tgを溶解した水609中に激しく攪拌し
ながら加えて乳化し、直径7μγ、1.θμの油滴とし
た後、−水2!θfを加えた。酢酸を少量づつ加えてp
Hを約りにしてコアセルベーションを生起させ、油滴の
まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマ
リンを加えてからpHを9にあげ、壁を硬化した。
この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。
布乾燥し発色剤シートを得た。
■ 顕色剤シートの調製
電子受容性化合物である3−メチル−グーヒドロキシ安
息香酸−β−フェノキシエチルエステル2θfヲ3′%
ポリビニルアルコール水溶液、20Ofに分散し、さら
にカオリン(ジョーシアカオリン)、2ofを添加して
よく分散させ、塗液とした。
息香酸−β−フェノキシエチルエステル2θfヲ3′%
ポリビニルアルコール水溶液、20Ofに分散し、さら
にカオリン(ジョーシアカオリン)、2ofを添加して
よく分散させ、塗液とした。
得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。
このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。
実施例2
電子供与性無色染料であるコーアリニノー3−メチル−
t−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
jfを3%ポリビニルアルコール(ケン偏度タタ%、重
合度/θθθ)水溶液Jθ−,2/− fとともにボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に
、電子受容性化合物である:3−メチルーターヒドロキ
シ安息香散−β−フェノキシエチルエステル/ Ofを
j%ポリビニルアルコール水溶液/θ09とともにボー
ルミルで2昼夜分散し、これら2種の分散液を混合した
後カオリン(ジョーシアカオリン)2Ofを添加してよ
く分散させ、さらにパラフィンワックスエマルジョン!
θ%分散液(中京油脂セロゾール#/12r)Ifを加
えて塗液とした。
t−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
jfを3%ポリビニルアルコール(ケン偏度タタ%、重
合度/θθθ)水溶液Jθ−,2/− fとともにボールミルで一昼夜分散した。一方、同様に
、電子受容性化合物である:3−メチルーターヒドロキ
シ安息香散−β−フェノキシエチルエステル/ Ofを
j%ポリビニルアルコール水溶液/θ09とともにボー
ルミルで2昼夜分散し、これら2種の分散液を混合した
後カオリン(ジョーシアカオリン)2Ofを添加してよ
く分散させ、さらにパラフィンワックスエマルジョン!
θ%分散液(中京油脂セロゾール#/12r)Ifを加
えて塗液とした。
塗液は!θf/−の秤量を有する中性子に固形分塗布量
としてtf/−となるように塗布し、乙θ0Cで7分間
乾燥して塗布紙を得た。
としてtf/−となるように塗布し、乙θ0Cで7分間
乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーダθmT/
ynv?で加熱発色させると黒色の印像が得られた。発
色濃度は0.99であった。
ynv?で加熱発色させると黒色の印像が得られた。発
色濃度は0.99であった。
また、この塗布紙を4t00C,90%B、H中に24
を時間放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0・?3
で、非画像部の濃度は0.01であった。
を時間放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0・?3
で、非画像部の濃度は0.01であった。
実施例3
− λλ−
実施例コの電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、コーアニリノー3−クロロー3−ジエチル
アミノフルオラン、2.!fと2−アニリノ−3−メチ
ル−a −N−メチル−N−シクロヘキシルアルミノフ
ルオラン、2.夕fを用い、また電子受容性化合物の代
りに、電子受容性化合物さして、3−メチル−グーヒド
ロキシ安息香酸β−(,2,4t−ジメチルフェニルオ
キシ)エチルエステル/θgを用いて、実施例−と同様
にして塗布紙を得た。
染料として、コーアニリノー3−クロロー3−ジエチル
アミノフルオラン、2.!fと2−アニリノ−3−メチ
ル−a −N−メチル−N−シクロヘキシルアルミノフ
ルオラン、2.夕fを用い、また電子受容性化合物の代
りに、電子受容性化合物さして、3−メチル−グーヒド
ロキシ安息香酸β−(,2,4t−ジメチルフェニルオ
キシ)エチルエステル/θgを用いて、実施例−と同様
にして塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギークOm17
mm”で発色さぜると黒色の印像が得られた。
mm”で発色さぜると黒色の印像が得られた。
発色濃度は/。/θであった。
比恢例/
実施例コの電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、2.2−ビス−(4t−ヒドロキシフェニル
)プロパン1011を用いて実施例3と同様にして塗布
紙を得た。
物として、2.2−ビス−(4t−ヒドロキシフェニル
)プロパン1011を用いて実施例3と同様にして塗布
紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーダOmJ/
mrdで加熱発色させたところ発色濃度の0・!fであ
った。
mrdで加熱発色させたところ発色濃度の0・!fであ
った。
実施例コ、3と比較例/を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
比較例コ
実施例コの電子受容性化合物の代りに電子受容性化合物
として、グーヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル70
gを用いて実施例/と同様にして塗布紙を得た。実施例
/と同様に発色させたところ発色濃度は/、θ3であっ
た。
として、グーヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル70
gを用いて実施例/と同様にして塗布紙を得た。実施例
/と同様に発色させたところ発色濃度は/、θ3であっ
た。
またこの塗布紙をZO0C90%RH中に、2y時間放
置した後の塗布紙の発色画像の濃度はOl、2yであっ
た。
置した後の塗布紙の発色画像の濃度はOl、2yであっ
た。
比較例3
実施例λの電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、λ、タグ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル/θfを用いて実施例3と同様にして塗布紙を得た
。
物として、λ、タグ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル/θfを用いて実施例3と同様にして塗布紙を得た
。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギークOmJバ
ーで加熱発色させたところ発色濃度/。
ーで加熱発色させたところ発色濃度/。
θ!であった。
また、この塗布紙を<to0Cqθ%R,H中にλダ時
間放置した後の塗布紙の非画像部の濃度はθ。
間放置した後の塗布紙の非画像部の濃度はθ。
l/であった。
実施例コと比較例コ、3を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物を使用した記録紙が、画イ象保存性に侵れて
いることが明らかである。
容性化合物を使用した記録紙が、画イ象保存性に侵れて
いることが明らかである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社−,2j −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
材料において、該電子受容性化合物が下記一般式で表わ
される化合物であることを特徴とする記録材料。▲数式
、化学式、表等があります▼ 上式中Rは低級アルキル基を、Arはアリール基を表わ
し、nは2〜5の整数を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170587A JPS6149888A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170587A JPS6149888A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | 記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6149888A true JPS6149888A (ja) | 1986-03-11 |
Family
ID=15907597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59170587A Pending JPS6149888A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6149888A (ja) |
-
1984
- 1984-08-16 JP JP59170587A patent/JPS6149888A/ja active Pending
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