JPS6151041A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム組成物に関し、さらに詳しくは加硫特性が
優れ、しかも耐熱性に優れた加硫ゴムを与えるハロゲン
化ブチルゴム組成物に関するものである。

ハロゲン化ブチルゴムはゴム分として、それ単独もしく
はそれとジエン系ゴムなどと混合され、加硫剤その他の
配合剤を配合してタイヤのホワイトサイドウオール部、
チェーブレスタイヤのインナーライナ一部などに用いら
れており、近年におけるドライバーのタイヤに対するカ
ラフル化指向、チェーブレス化指向などに併なってその
需要が増大している。

従来誹り、かかるハロゲン化ブチルゴム、の加硫剤とし
て、Ｐ−アルキルフェノールと１塩化イオウの反応物で
あるＰ−アルキルフェノールサルファイド樹脂を使用す
ることか知られている（米国特許第８，９６８，０６２
号、第８．９１９゜１７１号）。

しかしながら、これらの加仇刑を用いたゴム九 組成物は、加硫両度が遅いため、生産性の面で問題があ
るのみならず加硫して得られた加硫ゴムの物性、特に耐
熱性の点でも充分満足し得るものではなく、これらの問
題点の改良が強く望まれてい１こ。

このような状況に鑑み、本発明者らは上記問題点を改良
すべく鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン化ブチルゴムに
Ｐ−アルキルフェノールサルファイド樹脂と特定のイミ
ド化合物とを共存せしめれば、加硫速度が向上し、しか
も加硫して得られｆコ加硫ゴムの耐熱性が著しく優れる
ことを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明は、Ｐ−アルキルフェノールサルファイ
ド樹脂と下記一般式（Ｉ） （式中、几は２価の非環状脂肪族基、環状脂肪族基、芳
香族基、アルキル芳香族基であって、これらは鎖中また
は側部置換基に０、Ｎ。

Ｓのようなヘテロ原子を含むことができる。、）で示さ
れるビスマレイミド類とを含有することを特徴とするハ
ロゲン化ブチルゴム組成物を提供するものである。

本発明の成分の一つであるビスマレイミド類は米国特許
第２，９２５．４０７号に開示されてｔ）るようにパー
オキサイド架橋系における架橋剤として知られているが
、バロゲン化ブチルゴムにビスマレイミド類を単独使用
し１こ場合は加硫速度が遅く、シかも耐熱性の劣りＴコ
加硫コ°ムしか得られなかった。また本発明のもう一つ
の成分であるサルファイド樹脂も、それ単独使用では前
記したように加硫速度、得られた加硫ゴムの耐熱性等の
点で充分満足し得るものではなかった。

ところが、驚ろくべきことに、ビスマレイミド類とサル
ファイド樹脂とを共存せしめることによって、はじめて
、加硫速度が向上し、ミしかも耐熱性が格段優れた加硫
ゴムを与える／’％ロゲン化ブチルゴム組成物が得られ
γこのである。

本発明に使用されるｐ−アルキルフェノールサルレアイ
ド樹脂はｐ−アルキルフェノールと一塩化硫黄との反応
により容易に製造でき、具体的化合物としては、例えば ｐ−ｔ−ブチルフェノールサルファイド樹脂ｐ−ｔ−ア
ミルフェノールサルファイド樹脂ｐ−ｎ−へブチルフェ
ノールサルファイド樹脂 Ｐ−オクチルフェノールサルファイド樹脂ｐ−ｔ−オク
チルフェノールサルファイド樹脂 ｐ　−ｎ−ノニルフェノールサルファイド樹脂Ｐ−デシ
ルフェノールサルファイド樹脂□などが挙げられ、中で
も炭素数８〜９のアルキル基を有するｐ　−Ｌ−オクチ
ルフェノールサルファイド樹脂、ｐ−オクチルフェノー
ルサルファイド樹脂、ｐ−ｎ−ノニルフェノールサルフ
ァイド樹ＩＩｉどが好ましい。

まＴこ本発明の一般式（Ｉ）で示されるビスマレイミド
類としては例えば、 Ｎ　、　Ｎ’−エチレンビスマレイミドＮ、Ｎ−ヘキサ
メチレンビスマレイミドＮ、Ｎ’−ドデカメチレンビス
マレイミドＮ、Ｎ　−（２，２，４−トリメチル−ヘキ
サメチレン）ビスマレイミド ＮＩＮ−（オキシ−ジプロピレン〕ビスマレイ　　ミ　
　ド Ｎ、Ｎ−（アミノ−ジプロピレン）ビスマレイ　　ミ　
　ド Ｎ、Ｎ−（エチレン−ジオキシジプロピレン）ビスイミ
ド Ｎ、Ｎ−（１，４−シクロヘキシレン〕ビスマ゛レイ　
ミド Ｎ　、　Ｎ’□−〔１，８−シクロヘキシレン〕ビスマ
Ｌ／イｌド Ｎ、’Ｎ’−（メチレン−１，４−ジシク・ヘキシルシ
〕ビスマレイミド Ｎ、Ｎ”−”（′イソプロピリデンー１，４−ジシクロ
ヘキシレン〕ビスマレイミド 、　Ｎ７−（オキシ−１，４−ジシクロベキシレン）ビ
スマレイミド Ｎ　、　Ｎ　−（ｍ−フェニレン）ビスマレイミド Ｎ　、　Ｎ　−（ｐ−７ｚ　＝　Ｌ’　：’　）ビ、、
、７．イ、ドＮ、Ｎ−（ｏ−フェニレン）ビスマレイミ
ドＮ、Ｎ−（１，８−ナフチレン）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ−（１，４−ナフチレン）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ−（１，５−＋７％、＞）？’、、ＷＬ／イミド エニレン）ビスマレイミド エニレン）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ　−（２，４−ピリジル）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（２，’６−ピリジル）ビスマレイミド Ｎ　、　Ｎ’　−（４−メチル−２，６−ピリジル）ビ
スマレイミド Ｎ、Ｎ−（１，４−アントラキノンジイル）ビスマレイ
ミド Ｎ　、　Ｎ　−（ｍ　−トリレン）ビスマレイミドＮ、
Ｎ−（Ｐ−トリレン）ビスマレイミドＮ、Ｎ−（４，６
−シメチルー１，３−）ユニしン〕ビスマレイミド Ｎ、Ｎ−（２，３’）ｉｆ）Ｌｔ−１，４−７ｚニレン
）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ　−（４，６−ジクロロ−１，８−フェニレン〕
ビスマレイミド Ｎ、Ｎ−４５−クロロ−１，ｉ３−フェニレン）ビスマ
レイミド Ｎ、Ｎ−（５−ヒドロキシ−１，１−フェニレン〕ビス
マレイミド Ｎ、Ｎ−（５−メトキシ−１，３−）ユニしン〕ビスマ
レイミド Ｎ　、　Ｎ　−（ｍ−キシリレン〕ビスマレイミドＮ、
Ｎ−（ｐ−キシリレン）ビスマレイミドＮ、Ｎ−（メチ
レン−ジーｐ−）よニレン）ビスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（イソプロピリデン−ジーＰ−）ユニしン〕
ビスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（オキシ−ジーｐ−フェニレン〕ビスマレイ
ミド Ｎ、Ｎ−（チオ−ジーＰ−）ユニしン〕ビスマレイミド Ｎ、Ｎ’−（ジチオ−ジーｐ−）二二しン）ビスマレイ
ミド Ｎ、Ｎ−（スルフオージーｐ−フェ０レン）ビスマレイ
ミド Ｎ、Ｎ−（カルボニル−ジーｐ−フェニレン〕ビスマレ
イミド などが挙げられる。

本発明のハロゲン化ブチルゴム組成物は上記のようなＰ
−フルキルフェノールサルファイド樹脂とビスマレイミ
ド類とを共存せしめることを特徴とするものであるが、
これらはゴム１００重量部に対してそれぞれ通常０．８
〜８重量部、好ましくは０．５〜２重量部、従来より公
知の種々のゴム用配合剤とともに配合される。ゴムへの
配合は通常の方法、例えばオーブンロール、バンバリー
ミキサ−などを用いて配合され、この場合はサルファイ
ド樹脂とビスマレイミド類は別々に添加しても良く、あ
るいはあらかじめ混合したものを用いても良い。ここで
ハロゲン化ブチルゴムとはクロルブチルゴム、ブロムブ
チルゴムなどであり、本発明のハロゲン化ブチルコム組
成物においては、ゴム分としてハロゲン化ブチルゴム単
独もしくはそれと天然ゴム、ポリイソプレゴム、スチレ
ン・ブタジェン共重合ゴムなどのジエン系ゴムとの混合
物であってもよい。混合物の場合は、ハロゲン化ブチル
ゴムとジエン系ゴムとの比率（重ｌは通常９５１５〜５
０１５０である。

また配合剤としては加硫促進剤、老化防止剤、亜鉛華、
プロセスオイル、カーボン、ステアリン酸、炭酸カルシ
ウム、ワックスなどゴム用配合剤として通常使用されて
いるものが挙げられる。加硫促進剤の具体例としてはジ
ベンゾチアジルスルフィド、テトラメチルチウラムジス
ルフィド、ジペンタメチレンチウラムへキサスルフィド
、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチ
ウラムジスルフィドなどが例示できるが、とりわけジベ
ンゾチアジルジスルフィド、テトラメチルチウラムジス
ルフィド、ジペンタメチレンチウラムへキサスルフィド
等もしくはこれらの混合物が好ましい。

また老化防止剤の具体化合物としては、２゜２−メチレ
ンビス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェノール）、４
．４−ブチリテ゛ンビス（８−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４゜４−チオビス（８−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，６−ジーｔ−ブチルフェノ
ール、フチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル８−Ｃ
８，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、ペンタエリスリトール　テトラキス（８
−（８−フルキル−５−ｔ　　ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオネ−））、１１１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンの如きフェノール系安定
剤、オクチル化ジフェニルアミン、ノニル化ジフェニル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピル−Ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−１，８−ジメチルブチル−
ｐ−フェニレンジアミン、２，２．４−トリメチルジヒ
ドロキノリン重合物、ジフェニル７ミンと７セトンとの
縮合物、６−ニトキシー２．２．４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリンの如きアミン系安定剤などが挙げ
られる。

以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるもので嘴ない
。

実施例１ ６インチオーブンロールにより下記の配合例１に示した
クロロブチルゴム配合物に第１表に示したアルキルサル
ファイド樹脂およびビスマレイミド類を添加しハロゲン
化ブチルゴム組成物を作成し１こ。

（配合例） クロロブチルゴム（エッソ化学品）　　　　６５重量部
天然コム（Ｒ８８参１）　　　　　　　８５ＧＰＦブラ
ツク　　　　　　　　　　　　　Ｔ。

炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　５゜プロセ
ス油　　　　　　　　　　　　　　　１゜ステアリン酸
　　　　　　　　　　　　　　ｌ亜赫　　　　　　　　
　　　　　　　　８ツクシノ一ル■ＤＭ’″）（住友化
学品）１（脣）ジベンゾチアジルジスルフィド 次に得られたゴム配合物について加硫速度を調ヘル１コ
メニム８ＴＭ−Ｄ−２０８４Ｒ：準拠しレオメータ−加
硫試験を行った。また加硫温度１５０　’Ｃ下４ｏ分間
プレス加硫を行いＪＩＳ−４−６１０１に準拠して熱老
化試験を行った。熱老化試験はギヤーオーブン老化機を
用い１００’ＣＸ７２時間老化せしめ、伸び（ｓ）を測
定した。これらの試験結果を第２表に示した。

第１表 第　２　表 実施例２ 実施例１と全く同様にして下記配合例２のクロロブチル
ゴム配合物を作成し、実施例１と同様の試験を行なった
。

結果を第３表に示す。

クロロブチルゴム（エッソ化学品）　１００重量部ＯＦ
Ｆブラック　　　　　　　　　　　　５０プロセス油　
　　　　　　　　　　　　　　１０ステアリン酸　　　
　　　　　　　　　　　　１亜鉛華　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８ソクシノ一ノρＤＭ　　（住友化
学品）　　　　　　　　１．２５ソクシノーノρ’、Ｔ
Ｔ”（住友化学品）　　　　　　　　０．２５畳　テト
ラメチルチウラムジスルフィド第８表 実施例８ 、　実施例１と全く同様にして、下記配合例８のブロム
ブチルゴム組成物について、実施例１と全く同様の試験
を行なった。結果を第４表に示す。

配合例８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｐ−アルキルフェノールサルファイド樹脂と下記一般式
   （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは２価の非環状脂肪族基、環状脂肪族基、芳
   香族基、アルキル芳香族基であって、これらは鎖中また
   は側部置換基にＯ、Ｎ、Ｓのようなヘテロ原子を含むこ
   とができる。）で示されるヒスマレイミド類とを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化ブチルゴム組成物。