JPS6152400A - 銀めつきの方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高速銀めっき講の管理に関するものであシ、
特にめっきにより消費される鍋の補給源としてシアン化
銀ナルカリ例えばシアン化銀カリウム（’ＫＡｇ（ＯＮ
）ｚ　）を用いることによって必然的に蓄積してくるに
＋イオンの選択的除去に関するものである。

発明の技術的背景と従来技術の問題点 最近では、電子部品材料々どに銀めっきを施すとき、経
済的観点から高速度めっき法が広く採用されている。こ
の方法は、銀のめつき速度を大きくするだめ、めっき液
を高温にし、めっき液中の銀濃度を高め、めっき液の流
速を犬きくして行われる。

高速銀めっき液では、高電流密度で行うために、アノー
ドは白金などの不溶性陽極を用い。

銀は一般的にシアン化銀カリウムの形で補給し。

さらに電解時に陰極から生成するフリーのシアン化物を
徐々に分解させて除去し、蓄積せしめ々いようにするた
め液のｐＨを７．５〜９．０程度に保つためのｐａ緩衝
系を形成することが特徴である。ここで言うフリーのシ
アン化物とは、銀などの重金属と錯体を形成していない
シアン化物を示す。

この高速銀めっき液では、フリーのシアン化物の濃度を
十分低く保つ必要がある。これは。

フリーのシアン化物の濃度が高いとこのフリーのシアン
化物が高温で激しく分解し多量のシアンガスが発生して
危険となるとともに、フリーのシアン化物が陰極での分
極を高め、高電流密度で行う高速めつきを妨げる結果と
なるためである。

高速銀めっき液では次式■に示す反応により銀の析出及
びＨＯＮとＫＯＨの生成がおこる。

ＫＡｇ（ＯＮ）ｚ十−馬０→Ａ　ｇ　’　＋　Ｋ　ＯＨ
＋２　ＨＯＮ　”　ａ　Ｏｘ↑・・・■■式で生成した
ＥＣＮは前述のごとく揮発除去されるが、に＋イオンは
カンードに付着して系外に持ち出される以外には消耗し
ないため、補給用銀塩としてｘＡｇ（ａｌｍを使う限シ
必然的に蓄積してくる。この結果２例えばリン酸を使用
した場合、リン酸のカリウム塩が増加する。めっき装置
の浄液法や液組成などによって若干具なるが、カリウム
塩が一定量以上の濃度に達すると結晶が析出し、高度の
品質を要求されるめっき皮膜の不良やめつき装置の作動
不良の原因となシ操業を妨害する。そのため、実操業で
はカリウム塩が飽和濃度近くまで蓄積すると新たに建浴
せざるを得す、前述の高度な品質管理をそこなうのみな
らず、＃！造ココスト面でも大きな問題である。

発明の構成 本発明は１重金属イオンである銀などが存在する高速銀
めっき液中から、あらかじめＲ−Ｈ型に調整した樹脂を
用いてに＋などのアルカリ金属を選択的に除去すること
により、めっき液中のカリウム塩などの蓄積を防止し、
所定のめつき条件を維持する方法を提供する。

樹脂においては、２種のイオンに対する親和性の相違を
一般に選択係数を用いて表現する。

ＡイオンとＢイオンの選択係数ＫＡは１次の式で定義さ
れる。

１：Ａ）ｅ （Ｒ−Ａ）　、　（Ｒ−Ｂ）・・・・・・樹脂の反応基
と結合しているＡ、Ｂの濃度 ［：Ａ）、３．　ＣＢ）、　　・・・・・・外部溶液中
のＡ、Ｂの濃度選択係数について、一般的に次のように
言われている。

ｏ−価イオンよシニ価イオンの方が樹脂への親和性が大
きい。

Ｏ同価のイオンにおいては、原子番号の大きい元素の方
が樹脂への親和性が大きい。

０外部溶液の塩濃度が高いと、樹脂の選択性は減少する
。

本発明者らは、高速銀めっき液のに＋蓄積の対策として
樹脂の使用を鋭意検討した結果、液中よジアルカリ金属
イオンのみを選択的に除去することが可能であることを
発見した。

高速銀めっき液としては、一般に次に示すような液組成
が使用されている。

このような液Ｋ　Ｒ−Ｈ型に処理した樹脂を使用すると
原子番号が大きい重金属Ａｇは吸着せず。

余剰となるＫのみが吸着し、他のホウ陵やリン酸などは
除去しない。

先に示したように高速鋼めっき液中ではに＋およびＯＨ
−の各イオンが増加するが、Ｒ−Ｈ型にあらかじめ調整
した樹脂を用いると次の弐〇に示すようにＫの除去とＯ
Ｈ−の中和が同時に可能となる。

Ｋ＋＋　ＯＩ（”’　＋　Ｒ−Ｈ→Ｒ−Ｋ　＋　Ｈ，Ｏ
・・・・・・・・・・・■交換樹脂としては、スルフォ
ン酸型、カルボン酸型のいずれかの陽イオン交換樹脂が
好ましいが、イミノジ酢酸盤あるいはフオスフオメチル
アミン減等のキレート樹脂も使用可能である。

本発明は、一般に用いられている高速銀めつき液すなわ
ち銀塩としてシアン化銀カリウムそして電導塩としてリ
ン酸、ピロリン酸、クエン酸などのアルカリ金属塩を用
いた液の処理に使用可能であり　、　ｐＨ緩衝塩として
ホウ酸を加えた液でも同様にアルカリ金属イオンのみを
選択的に除去が可能である。

また、高速銀めっき液のｐＨの一般的な使用範囲はＺ５
〜１００程度であるが、この範囲で十分に効果がある。

むしろ樹脂の使用によるアルカリの中和効果により、特
にｐＨ７以下で顕著なＡｇ０Ｎ白色沈澱の析出を防止す
る必要がある。

すなわち、単位液量の処理に使用する樹脂量は。

吸着容量を考えて除去後のめつき液のｐＨが７以下にな
らな−よう圧しなければならない。

めっき液の一般の使用温度範囲の２０〜７０℃で本発明
は使用可能であり、特に限定する必要はない。

なお、使用前の樹脂は、あらかじめＨ，Ｓｏ、　。

ＨＣＩあるいはリン酸などの酸で水素型（Ｒ−ｎＷ）に
調整し、純水で十分に洗浄しておくことが好オしい。

以上に述べたように、陽イオン交換樹脂またはキレート
樹脂を用いると、高速銀めっき液中に増加してくるアル
カリ金属の選択的除去が可能となると同時罠中和効果も
あり、めっき皮膜不良につながる恐れがあるアルカリ金
属塩の蓄積による結晶析出の防止が可能となる。

以下に２本発明の実施例について説明する。

実施例 リードフレームにめつきを行ってｐＨが９まで上昇した
めつき液を用いて、樹脂の吸着効果を検討した。

Ｔｌｌ　　液組成 表２　溶離液の分析結果　（溶離液量１ｔ）発明の効果 銀めっき浴中に蓄積累増するアルカリ金属を効率的に選
択除去することができ、水酸化アルカリによる浴のｐＨ
上昇を防止するための酸類添加量も減小することができ
るので、アルカリ金属塩蓄積によるトラブルを解消でき
、浴の寿−命を大巾に延ばすことができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀めつき用のシアン化銀アルカリ含有水溶液中に
   存在するアルカリ金属を強酸蓋、弱酸型陽イオン交換樹
   脂またはキレート型の樹脂の１つを用いて選択的に除去
   することを特徴とする銀めつきの方法。
2. （２）樹脂はあらかじめ酸によつてＲ−Ｈ型に処理して
   ある特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）樹脂は官能基がスルフォン酸型（−ＳＯ＿３Ｈ）
   、カルボン酸型（−ＣＯＯＨ）の陽イオン交換樹脂、あ
   るいはキレート形成基がイミノジ酢酸型 （−Ｎ（ＣＨ＿２ＣＯＯＨ）＿２）、フオスフオメチル
   アミン型（−ＮＨＣＨ＿２ＰＯ（ＯＨ）＿２）のキレー
   ト樹脂である特許請求の範囲第１項に記載の方法。