JPS6152853B2 - - Google Patents
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- JPS6152853B2 JPS6152853B2 JP8298879A JP8298879A JPS6152853B2 JP S6152853 B2 JPS6152853 B2 JP S6152853B2 JP 8298879 A JP8298879 A JP 8298879A JP 8298879 A JP8298879 A JP 8298879A JP S6152853 B2 JPS6152853 B2 JP S6152853B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は難燃性ポリオレフイン系樹脂架橋組成
物に関する。 近年、ゴム及びプラスチツクの各種材料として
の需要の増大に伴い、難燃性を要求されることが
多くなつた。特に難燃化が最も困難とされる材料
の一つであるポリオレフイン系樹脂架橋組成物の
場合、従来においては、架橋剤、架橋助剤よりな
る架橋系とハロゲン化物及び酸化アンチモンとの
組合わせによる難燃剤とを併用したものが一般的
であり、又、ゴム系架橋組成物の場合は、上記組
合わせの他、更に水酸化アルミニウム、無機充填
剤などを併用したものが最も効果があり、実用化
されている。 しかしながら、上記難燃剤による難燃化の為に
はこれを多量に配合せねばならないことや架橋遅
れによる架橋物の機械的物性の低下、架橋物表面
に難燃剤が滲出して粉を吹く、いわゆるブルーミ
ング現象を生じ、衛生上、外観上好ましいもので
はなかつた。 本発明者らは、上記欠点を改善するために種々
検討した結果、難燃剤兼架橋助剤としてジアリル
テトラブロモフタレートを用い、これをポリオレ
フイン系樹脂に配合することによりブルーミング
性がなく、しかも機械的物性に優れた難燃性架橋
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至
つたものである。 即ち、本発明は、ポリオレフイン系樹脂にジア
リルテトラブロモフタレートを配合したことを特
徴とする難燃性ポリオレフイン系樹脂架橋組成物
である。 本発明のポリオレフイン系樹脂としては、高圧
法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン等の単独
重合体、エチレンと他の共重合可能な単量体との
共重合体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−
スチレン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体など、エチレ
ンとアクリル酸のナトリウム、カリウムなどの金
属塩との共重合体であるエチレン−アクリル酸ア
イオノマー、エチレンに他の原子または原子団が
結合した重合体、例えば、塩素化ポリエチレンな
どがあり、これら樹脂の単独、またはこれらの混
合物あるいは実質的な主成分が上記樹脂である他
のポリマー（例えば、SBR、NBRなど）との混
合物が用いられる。 本発明に用いるジアリルテトラブロモフタレー
ト（以下DATBPと略記する）は、融点約110℃
を有する白色粉末状であり、パーオキサイドによ
り重合可能な化合物である。 上記DATBPの配合量は、ポリオレフイン系樹
脂100重量部に対して、DATBP1〜100重量部の
範囲が適当である。 DATBP量が１重量部未満では難燃剤として、
又架橋助剤としての効果が小さく実用性がない。
また100重量部をこえる場合は、ポリオレフイン
系樹脂の熱可塑的性質が失なわれ、硬くなつて成
形性も悪化し、更に価格面での経済性も損なわれ
るため好ましくない。 本発明の組成物には、その他に安定剤、充填
剤、可塑剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、発泡剤、
他種難燃剤などがその使用目的に応じて添加でき
る。混合の方法としては、ロール、ニーダー、バ
ンバリーミキサーなどの通常の混合機が利用され
る。本発明の組成物の架橋は有機過酸化物による
方法あるいは電離性放射線を照射する方法によつ
て行なわれる。 有機過酸化物としては、ジクミルパ−オキサイ
ド、ジ−タ−シヤリ−ブチルパ−オキサイド、
１・３−ビス（タ−シヤリ−ブチルパ−オキシイ
ソプロピル）ベンゼン、４・４−ジ−タ−シヤリ
−ブチルパ−オキシバレリン酸−ｎ−ブチルエス
テル、１・１−ジ−タ−シヤリ−ブチルパ−オキ
シ−３・３・５−トリ−メチルシクロヘキサン、
α・α′−ビス（タ−シヤリ−ブチルパ−オキ
シ）−Ｐ−ジ−イソプロピルベンゼン、２・５−
ジメチル−２・５−ジ（タ−シヤリ−ブチルパ−
オキシ）ヘキシン−３などがあり、樹脂成分100
重量部に対して１〜15重量部の範囲で用いられ
る。架橋条件は、温度140〜200℃、時間１〜30分
間の範囲が適当である。 電離性放射線架橋の場合は、高エネルギー線と
してα線、β線、γ線、Ｘ線、加速化された陽子
線、電子線、中性子線などがあるが、一般的には
高エネルギー電子線照射機が使用され、組成物を
混合、成形した後、１〜50Mradの線量を照射さ
せることによつて架橋が行なわれる。 本発明の組成物は、電線被覆、ホース、型製
品、建材などの各種材料として利用される。 以下実施例によつて本発明を説明する。 実施例１〜３、比較例１〜２ 表１に示す各配合物を８インチロールにて80〜
90℃で約15分間混練し、シート化した。これを
170℃、100Kg/cm2で15分間プレスし、約２mmの架
橋シートを得た。 得られた架橋シートを以下の方法によつて物性
テストを行ない、その結果を表１に示した。 引張試験：JISK6302に準ずる。 圧縮永久歪：120℃で72時間、25％圧縮後の歪
率。 ブルーミング試験：−５℃×20時間→80℃×20時
間の寒熱を２回繰り返した後の表面状態観察。 （評価） 〇 全くブルームなし。これを更に室温で２週
間放置後においても全くブルームなし。 × 寒熱１回後に既に多量にブルームしてい
る。
物に関する。 近年、ゴム及びプラスチツクの各種材料として
の需要の増大に伴い、難燃性を要求されることが
多くなつた。特に難燃化が最も困難とされる材料
の一つであるポリオレフイン系樹脂架橋組成物の
場合、従来においては、架橋剤、架橋助剤よりな
る架橋系とハロゲン化物及び酸化アンチモンとの
組合わせによる難燃剤とを併用したものが一般的
であり、又、ゴム系架橋組成物の場合は、上記組
合わせの他、更に水酸化アルミニウム、無機充填
剤などを併用したものが最も効果があり、実用化
されている。 しかしながら、上記難燃剤による難燃化の為に
はこれを多量に配合せねばならないことや架橋遅
れによる架橋物の機械的物性の低下、架橋物表面
に難燃剤が滲出して粉を吹く、いわゆるブルーミ
ング現象を生じ、衛生上、外観上好ましいもので
はなかつた。 本発明者らは、上記欠点を改善するために種々
検討した結果、難燃剤兼架橋助剤としてジアリル
テトラブロモフタレートを用い、これをポリオレ
フイン系樹脂に配合することによりブルーミング
性がなく、しかも機械的物性に優れた難燃性架橋
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至
つたものである。 即ち、本発明は、ポリオレフイン系樹脂にジア
リルテトラブロモフタレートを配合したことを特
徴とする難燃性ポリオレフイン系樹脂架橋組成物
である。 本発明のポリオレフイン系樹脂としては、高圧
法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン等の単独
重合体、エチレンと他の共重合可能な単量体との
共重合体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−
スチレン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体など、エチレ
ンとアクリル酸のナトリウム、カリウムなどの金
属塩との共重合体であるエチレン−アクリル酸ア
イオノマー、エチレンに他の原子または原子団が
結合した重合体、例えば、塩素化ポリエチレンな
どがあり、これら樹脂の単独、またはこれらの混
合物あるいは実質的な主成分が上記樹脂である他
のポリマー（例えば、SBR、NBRなど）との混
合物が用いられる。 本発明に用いるジアリルテトラブロモフタレー
ト（以下DATBPと略記する）は、融点約110℃
を有する白色粉末状であり、パーオキサイドによ
り重合可能な化合物である。 上記DATBPの配合量は、ポリオレフイン系樹
脂100重量部に対して、DATBP1〜100重量部の
範囲が適当である。 DATBP量が１重量部未満では難燃剤として、
又架橋助剤としての効果が小さく実用性がない。
また100重量部をこえる場合は、ポリオレフイン
系樹脂の熱可塑的性質が失なわれ、硬くなつて成
形性も悪化し、更に価格面での経済性も損なわれ
るため好ましくない。 本発明の組成物には、その他に安定剤、充填
剤、可塑剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、発泡剤、
他種難燃剤などがその使用目的に応じて添加でき
る。混合の方法としては、ロール、ニーダー、バ
ンバリーミキサーなどの通常の混合機が利用され
る。本発明の組成物の架橋は有機過酸化物による
方法あるいは電離性放射線を照射する方法によつ
て行なわれる。 有機過酸化物としては、ジクミルパ−オキサイ
ド、ジ−タ−シヤリ−ブチルパ−オキサイド、
１・３−ビス（タ−シヤリ−ブチルパ−オキシイ
ソプロピル）ベンゼン、４・４−ジ−タ−シヤリ
−ブチルパ−オキシバレリン酸−ｎ−ブチルエス
テル、１・１−ジ−タ−シヤリ−ブチルパ−オキ
シ−３・３・５−トリ−メチルシクロヘキサン、
α・α′−ビス（タ−シヤリ−ブチルパ−オキ
シ）−Ｐ−ジ−イソプロピルベンゼン、２・５−
ジメチル−２・５−ジ（タ−シヤリ−ブチルパ−
オキシ）ヘキシン−３などがあり、樹脂成分100
重量部に対して１〜15重量部の範囲で用いられ
る。架橋条件は、温度140〜200℃、時間１〜30分
間の範囲が適当である。 電離性放射線架橋の場合は、高エネルギー線と
してα線、β線、γ線、Ｘ線、加速化された陽子
線、電子線、中性子線などがあるが、一般的には
高エネルギー電子線照射機が使用され、組成物を
混合、成形した後、１〜50Mradの線量を照射さ
せることによつて架橋が行なわれる。 本発明の組成物は、電線被覆、ホース、型製
品、建材などの各種材料として利用される。 以下実施例によつて本発明を説明する。 実施例１〜３、比較例１〜２ 表１に示す各配合物を８インチロールにて80〜
90℃で約15分間混練し、シート化した。これを
170℃、100Kg/cm2で15分間プレスし、約２mmの架
橋シートを得た。 得られた架橋シートを以下の方法によつて物性
テストを行ない、その結果を表１に示した。 引張試験：JISK6302に準ずる。 圧縮永久歪：120℃で72時間、25％圧縮後の歪
率。 ブルーミング試験：−５℃×20時間→80℃×20時
間の寒熱を２回繰り返した後の表面状態観察。 （評価） 〇 全くブルームなし。これを更に室温で２週
間放置後においても全くブルームなし。 × 寒熱１回後に既に多量にブルームしてい
る。
【表】
【表】
実施例４〜５、比較例３〜４
表２に示す各配合物を８インチロールにて110
〜120℃で10分間混練し、シート化した。実施例
４及び比較例３は、上記シートを170℃、100Kg/
cm2で15分間プレスし、厚み約２mmの架橋シートと
した。 実施例５及び比較例４は、上記混練シートを
100℃、100Kg/cm2で５分間プレスして厚み約２mm
とした後、冷却して取出し、三菱電機社製電子線
照射機で400KEV、10ｍＡの条件下、10Mradを
照射して架橋を行なつた。 上記各架橋シートを実施例１〜３と同様に物性
テストを行ない、その結果を表２に示した。
〜120℃で10分間混練し、シート化した。実施例
４及び比較例３は、上記シートを170℃、100Kg/
cm2で15分間プレスし、厚み約２mmの架橋シートと
した。 実施例５及び比較例４は、上記混練シートを
100℃、100Kg/cm2で５分間プレスして厚み約２mm
とした後、冷却して取出し、三菱電機社製電子線
照射機で400KEV、10ｍＡの条件下、10Mradを
照射して架橋を行なつた。 上記各架橋シートを実施例１〜３と同様に物性
テストを行ない、その結果を表２に示した。
【表】
【表】
実施例６、比較例５
表３に示す各配合物を８インチロールにて80℃
℃で15分間混練し、シート化した。これを170
℃、100Kg/cm2で15分間プレスし、厚み約２mmの架
橋シートとした。架橋シートの物性テストを実施
例１〜３と同様に行ない、その結果を表３に示し
た。
℃で15分間混練し、シート化した。これを170
℃、100Kg/cm2で15分間プレスし、厚み約２mmの架
橋シートとした。架橋シートの物性テストを実施
例１〜３と同様に行ない、その結果を表３に示し
た。
【表】
Claims (1)
- １ ポリオレフイン系樹脂にジアリルテトラブロ
モフタレートを配合したことを特徴とする難燃性
ポリオレフイン系樹脂架橋組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8298879A JPS565841A (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Crosslinked composition of flame-retardant polyolefin-based resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8298879A JPS565841A (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Crosslinked composition of flame-retardant polyolefin-based resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS565841A JPS565841A (en) | 1981-01-21 |
| JPS6152853B2 true JPS6152853B2 (ja) | 1986-11-14 |
Family
ID=13789590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8298879A Granted JPS565841A (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Crosslinked composition of flame-retardant polyolefin-based resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS565841A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0611823B2 (ja) * | 1983-09-22 | 1994-02-16 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン樹脂製資材 |
| JPS60168740A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-09-02 | Showa Denko Kk | ポリプロピレン系組成物 |
| JPH0735606B2 (ja) * | 1984-12-28 | 1995-04-19 | 東レ株式会社 | ポリエステル熱収縮差混繊糸の製造方法 |
| JP2692513B2 (ja) * | 1992-11-10 | 1997-12-17 | 東レ株式会社 | ポリエステル繊維の製造方法および装置 |
-
1979
- 1979-06-29 JP JP8298879A patent/JPS565841A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS565841A (en) | 1981-01-21 |
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