JPS6152863B2 - - Google Patents
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- JPS6152863B2 JPS6152863B2 JP54094897A JP9489779A JPS6152863B2 JP S6152863 B2 JPS6152863 B2 JP S6152863B2 JP 54094897 A JP54094897 A JP 54094897A JP 9489779 A JP9489779 A JP 9489779A JP S6152863 B2 JPS6152863 B2 JP S6152863B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite filler
- filler
- inorganic filler
- silica
- methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は各種樹脂、ゴムへの配合に適した複合
充填剤に関するものである。
充填剤に関するものである。
近年有機樹脂やゴムの性質、例えば圧縮強度、
硬さ、耐薬品性、難燃性などを改善する目的で、
無機充填剤の有機樹脂やゴムへの配合が実施され
ている。しかし無機充填剤は一般に有機樹脂やゴ
ムとの親和性が欠除するため、当初意図した改善
が達成できないことが多かつた。この点を改良す
る目的で無機充填剤を有機化合物で被覆した複合
充填剤を配合する方法が提案されたが、まだ満足
できるほどの改善は達成されていない。
硬さ、耐薬品性、難燃性などを改善する目的で、
無機充填剤の有機樹脂やゴムへの配合が実施され
ている。しかし無機充填剤は一般に有機樹脂やゴ
ムとの親和性が欠除するため、当初意図した改善
が達成できないことが多かつた。この点を改良す
る目的で無機充填剤を有機化合物で被覆した複合
充填剤を配合する方法が提案されたが、まだ満足
できるほどの改善は達成されていない。
本発明者は無機充填剤を被覆する有機化合物に
ついて検討した結果、従来使用されてきた有機化
合物は、分子中にエチレン性不飽和基が全くない
か、あつてもせいぜい１個か２個と少ないため被
覆の際エチレン性不飽和基が全部またはほとんど
全部消費されてしまい、したがつて得られた複合
充填剤の反応性が乏しく、またエチレン性不飽和
基が全部またはほとんど全部消費されたとしても
硬化結合数が少ないので、無機充填剤が有機化合
物の硬化生成物であるマトリツクス中を移動しや
すく、複合充填剤中の無機充填剤の分散が悪化
し、被配合物の剛性、硬度の改善を十分できない
という問題があつた。これに対し本発明者が有機
化合物として分子中に３個以上のエチレン性不飽
和基を有する多価アルコールのアクリレートまた
はメタクリレートを使用したところ、従来使用さ
れていた有機化合物に比べ有機樹脂やゴムの複合
充填剤としてきわめてすぐれた改質効果が得られ
ることが見出された。これは本発明に使用される
有機化合物が、分子中に３個以上のエチレン性不
飽和基を有する化合物であるため、被覆の際エチ
レン性不飽和基が全部消費される可能性が少な
く、したがつて得られた複合充填剤は反応性に富
み、被配合物と化学的に結合して被配合物の衝撃
強度、曲げ強度の低下を防止することができるた
めであり、またエチレン性不飽和基の数が多いの
で硬化結合数が多くなり、無機充填剤が有機化合
物の硬化生成物であるマトリツクス中を移動する
ことが難しく、複合充填剤中の無機充填剤の分散
が良好に保たれるので被配合物の剛性、硬度を著
しく改質できるためと推測される。
ついて検討した結果、従来使用されてきた有機化
合物は、分子中にエチレン性不飽和基が全くない
か、あつてもせいぜい１個か２個と少ないため被
覆の際エチレン性不飽和基が全部またはほとんど
全部消費されてしまい、したがつて得られた複合
充填剤の反応性が乏しく、またエチレン性不飽和
基が全部またはほとんど全部消費されたとしても
硬化結合数が少ないので、無機充填剤が有機化合
物の硬化生成物であるマトリツクス中を移動しや
すく、複合充填剤中の無機充填剤の分散が悪化
し、被配合物の剛性、硬度の改善を十分できない
という問題があつた。これに対し本発明者が有機
化合物として分子中に３個以上のエチレン性不飽
和基を有する多価アルコールのアクリレートまた
はメタクリレートを使用したところ、従来使用さ
れていた有機化合物に比べ有機樹脂やゴムの複合
充填剤としてきわめてすぐれた改質効果が得られ
ることが見出された。これは本発明に使用される
有機化合物が、分子中に３個以上のエチレン性不
飽和基を有する化合物であるため、被覆の際エチ
レン性不飽和基が全部消費される可能性が少な
く、したがつて得られた複合充填剤は反応性に富
み、被配合物と化学的に結合して被配合物の衝撃
強度、曲げ強度の低下を防止することができるた
めであり、またエチレン性不飽和基の数が多いの
で硬化結合数が多くなり、無機充填剤が有機化合
物の硬化生成物であるマトリツクス中を移動する
ことが難しく、複合充填剤中の無機充填剤の分散
が良好に保たれるので被配合物の剛性、硬度を著
しく改質できるためと推測される。
本発明の目的物である複合充填剤は、無機充填
剤の存在下、分子中に３個以上のエチレン性不飽
和基を有する多価アルコールのアクリレートまた
はメタクリレートを予備硬化し、得られたプレポ
リマーを粉砕することにより製造される。多価ア
ルコールのアクリレートまたはメタクリレートの
予備硬化は無機充填剤の存在下、ラジカル発生剤
を用い、必要ならば加熱して実施されるが、予備
硬化はエチレン性不飽和基が一部残存するように
終了させるのが好ましい。得られたプレポリマー
は適宜な形状、大きさに粉砕される。粉砕により
プレポリマーの反応性が促進される可能性もあ
る。
剤の存在下、分子中に３個以上のエチレン性不飽
和基を有する多価アルコールのアクリレートまた
はメタクリレートを予備硬化し、得られたプレポ
リマーを粉砕することにより製造される。多価ア
ルコールのアクリレートまたはメタクリレートの
予備硬化は無機充填剤の存在下、ラジカル発生剤
を用い、必要ならば加熱して実施されるが、予備
硬化はエチレン性不飽和基が一部残存するように
終了させるのが好ましい。得られたプレポリマー
は適宜な形状、大きさに粉砕される。粉砕により
プレポリマーの反応性が促進される可能性もあ
る。
無機充填剤を有機化合物で被覆するに際し、無
機充填剤と有機化合物とを予め混合しておくのが
好ましい。予備混合は例えば無機充填剤と有機化
合物を少量ずつ混合してやや硬いペーストを作
り、これを二本ロールに懸け、練りながら残りの
無機充填剤と有機化合物とラジカル発生剤とを順
次混合していく方法が採用される。もちろん二本
ロールの代りにバンバリーミキサー、ボールミル
などを使用することもできる。
機充填剤と有機化合物とを予め混合しておくのが
好ましい。予備混合は例えば無機充填剤と有機化
合物を少量ずつ混合してやや硬いペーストを作
り、これを二本ロールに懸け、練りながら残りの
無機充填剤と有機化合物とラジカル発生剤とを順
次混合していく方法が採用される。もちろん二本
ロールの代りにバンバリーミキサー、ボールミル
などを使用することもできる。
無機充填剤と有機化合物との混合比は、無機充
填剤の形状、大きさ、有機化合物の種類、複合充
填剤の目的、用途等を考慮して選択されるが、一
般的には20対80ないし80対20、好ましくは40対60
ないし60対40の範囲である。
填剤の形状、大きさ、有機化合物の種類、複合充
填剤の目的、用途等を考慮して選択されるが、一
般的には20対80ないし80対20、好ましくは40対60
ないし60対40の範囲である。
予備混合生成物を予備硬化することにより無機
充填剤が有機化合物で被覆されるが、予備硬化は
例えば加熱プレスを用い、40℃ないし250℃、好
ましくは60℃ないし150℃の温度範囲、10Kg/cm2-
ｇないし300Kg/cm2-ｇ、好ましくは100Kg/cm2-ｇ
ないし200Kg/cm2-ｇの圧力範囲で実施されるか、
不活性ガス雰囲気中で無加圧で実施され、有機化
合物のエチレン性不飽和基が消費尽くされる前に
停止されるのが好ましい。予備硬化時間は通常数
分ないし１時間である。
充填剤が有機化合物で被覆されるが、予備硬化は
例えば加熱プレスを用い、40℃ないし250℃、好
ましくは60℃ないし150℃の温度範囲、10Kg/cm2-
ｇないし300Kg/cm2-ｇ、好ましくは100Kg/cm2-ｇ
ないし200Kg/cm2-ｇの圧力範囲で実施されるか、
不活性ガス雰囲気中で無加圧で実施され、有機化
合物のエチレン性不飽和基が消費尽くされる前に
停止されるのが好ましい。予備硬化時間は通常数
分ないし１時間である。
予備硬化生成物は粉砕され複合充填剤にされる
が、粉砕は例えばボールミルを用いて所望の形
状、大きさになるまで実施される。
が、粉砕は例えばボールミルを用いて所望の形
状、大きさになるまで実施される。
本発明に使用される無機充填剤は一般に有機樹
脂やゴムの無機充填剤として認識されているもの
すべてを意味し、例えばシラン被覆ガラス、アル
ミナ、石英、シリカ、炭酸カルシウム、カーボン
ブラツク、クレー、タルク、けい藻土、けい砂、
軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベスト、硫酸
アルミニウム、硫酸バリウム、リトポン、硫酸カ
ルシウム、二硫化モリブデン、グラフアイト、ガ
ラス繊維、フライアツシユ、シラスバルーン、チ
タン酸カリ、カーボン繊維、氷晶石があげられ
る。シリカ、特に疎水性を付与するための表面処
理を施したシリカが好ましい。無機充填剤の形
状、大きさは適宜選択される。
脂やゴムの無機充填剤として認識されているもの
すべてを意味し、例えばシラン被覆ガラス、アル
ミナ、石英、シリカ、炭酸カルシウム、カーボン
ブラツク、クレー、タルク、けい藻土、けい砂、
軽石粉、スレート粉、雲母粉、アスベスト、硫酸
アルミニウム、硫酸バリウム、リトポン、硫酸カ
ルシウム、二硫化モリブデン、グラフアイト、ガ
ラス繊維、フライアツシユ、シラスバルーン、チ
タン酸カリ、カーボン繊維、氷晶石があげられ
る。シリカ、特に疎水性を付与するための表面処
理を施したシリカが好ましい。無機充填剤の形
状、大きさは適宜選択される。
本発明に使用される有機化合物、すなわち分子
中に３個以上のエチレン性不飽和基を有する多価
アルコールのアクリレートまたはメタクリレート
は、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールのよう
な３価以上の多価アルコールのアクリル酸または
メタクリル酸の３価以上の多価エステルで、例え
ばグリセリンのトリアクリレートまたはトリメタ
クリレート、トリメチロールエタンのトリアクリ
レートまたはトリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンのトリアクリレートまたはトリメタク
リレート、ペンタエリスリトールのテトラアクリ
レートまたはテトラメタクリレートがあげられる
が、トリメチロールプロパンのトリアクリレート
またはトリメタクリレートが好ましい。
中に３個以上のエチレン性不飽和基を有する多価
アルコールのアクリレートまたはメタクリレート
は、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールのよう
な３価以上の多価アルコールのアクリル酸または
メタクリル酸の３価以上の多価エステルで、例え
ばグリセリンのトリアクリレートまたはトリメタ
クリレート、トリメチロールエタンのトリアクリ
レートまたはトリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンのトリアクリレートまたはトリメタク
リレート、ペンタエリスリトールのテトラアクリ
レートまたはテトラメタクリレートがあげられる
が、トリメチロールプロパンのトリアクリレート
またはトリメタクリレートが好ましい。
本発明に使用されるラジカル発生剤はジクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドのよ
うな有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル
が代表的である。ラジカル発生剤は無機充填剤と
有機化合物の混合物に対し0.01％（重量）ないし
３％（重量）の割合で混合される。
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドのよ
うな有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル
が代表的である。ラジカル発生剤は無機充填剤と
有機化合物の混合物に対し0.01％（重量）ないし
３％（重量）の割合で混合される。
本発明で得られる複合充填剤は無機充填剤が良
好に分散しているので、被配合物に配合した場合
被配合物の剛性、硬度の改質効果が顕著であり、
また本発明で得られる複合充填剤は反応性に富
み、被配合物と化学的に結合するので、被配合物
の衝撃強度、曲げ強度の低下を防止することがで
きる。すなわち本発明で得られる複合充填剤は従
来の複合充填剤より一層高性能であり、新用途へ
の利用が期待される。本発明で得られる複合充填
剤が配合される被配合物はアクリル系樹脂、スチ
レン系樹脂、オレフイン系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂などの有機樹脂やスチレン・ブ
タジエンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン・
プロプレン・ターポリマーなどのゴムである。本
発明で得られる複合充填剤を被配合物に配合する
場合、その反応性が有効に活用できるときに配合
すると補強効果が大きい。すなわち、熱硬化性樹
脂に配合する場合は硬化成形前に、ゴムに配合す
る場合は加硫前に配合すると補強効果が著しい。
好に分散しているので、被配合物に配合した場合
被配合物の剛性、硬度の改質効果が顕著であり、
また本発明で得られる複合充填剤は反応性に富
み、被配合物と化学的に結合するので、被配合物
の衝撃強度、曲げ強度の低下を防止することがで
きる。すなわち本発明で得られる複合充填剤は従
来の複合充填剤より一層高性能であり、新用途へ
の利用が期待される。本発明で得られる複合充填
剤が配合される被配合物はアクリル系樹脂、スチ
レン系樹脂、オレフイン系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂などの有機樹脂やスチレン・ブ
タジエンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレン・
プロプレン・ターポリマーなどのゴムである。本
発明で得られる複合充填剤を被配合物に配合する
場合、その反応性が有効に活用できるときに配合
すると補強効果が大きい。すなわち、熱硬化性樹
脂に配合する場合は硬化成形前に、ゴムに配合す
る場合は加硫前に配合すると補強効果が著しい。
実施例 １
トリメチロールプロパンのトリメタクリレート
10ｇにベンゾイルパーオキサイド0.1ｇを溶解し
た溶液を、メノー乳鉢に入れ、さらに疎水性微粉
シリカ（日本アエロジル株式会社製、アエロジル
R972）を少量ずつ加えて混合した。粘度が次第
に増し、パサパサになりかかつた頃合いに、混合
物を小型ゴムロールに懸け、さらに微粉シリカを
断続的に添加し、最終的な微粉シリカ添加量を10
ｇとした。得られたペーストをロールからはず
し、金型温度110℃のプレスにて150Kg/cm2ないし
200Kg/cm2の圧力で10分間加熱硬化した。硬化生成
物をボールミルにて粉砕し、250メツシユふるい
通過の複合充填剤19.3ｇを得た。
10ｇにベンゾイルパーオキサイド0.1ｇを溶解し
た溶液を、メノー乳鉢に入れ、さらに疎水性微粉
シリカ（日本アエロジル株式会社製、アエロジル
R972）を少量ずつ加えて混合した。粘度が次第
に増し、パサパサになりかかつた頃合いに、混合
物を小型ゴムロールに懸け、さらに微粉シリカを
断続的に添加し、最終的な微粉シリカ添加量を10
ｇとした。得られたペーストをロールからはず
し、金型温度110℃のプレスにて150Kg/cm2ないし
200Kg/cm2の圧力で10分間加熱硬化した。硬化生成
物をボールミルにて粉砕し、250メツシユふるい
通過の複合充填剤19.3ｇを得た。
複合充填剤を構成するトリメタクリレート硬化
生成物を赤外分光光度計で分析したところ1640cm
-1の吸収が認められ二重結合が残存していること
が判明した。複合充填剤の比重は1.47、ブリネル
表面硬度は42であつた。ブリネル表面硬度は試験
片（３×10×25mm）に鋼球（1.5mmφ）で荷重2.5
Kg、30秒負荷後測定した。
生成物を赤外分光光度計で分析したところ1640cm
-1の吸収が認められ二重結合が残存していること
が判明した。複合充填剤の比重は1.47、ブリネル
表面硬度は42であつた。ブリネル表面硬度は試験
片（３×10×25mm）に鋼球（1.5mmφ）で荷重2.5
Kg、30秒負荷後測定した。
参考例 １
２・２−ビス（Ｐ−2′−ヒドロキシ−3′−メタ
クリロキシプロポキシフエニル）プロパン30ｇ、
トリエチレングリコールジメタクリレート70ｇお
よび疎水性微粉シリカ（アエロジルR972）20ｇ
を混合して得た粘稠液120ｇに、実施例１の複合
充填剤120ｇとベンゾイルパーオキサイド1.2ｇと
を加え混合し、ペーストを得た。このペーストを
金型に入れてオートクレーブ中4atmないし
5atm、120℃で20分間加熱硬化し、試験片を製作
した。
クリロキシプロポキシフエニル）プロパン30ｇ、
トリエチレングリコールジメタクリレート70ｇお
よび疎水性微粉シリカ（アエロジルR972）20ｇ
を混合して得た粘稠液120ｇに、実施例１の複合
充填剤120ｇとベンゾイルパーオキサイド1.2ｇと
を加え混合し、ペーストを得た。このペーストを
金型に入れてオートクレーブ中4atmないし
5atm、120℃で20分間加熱硬化し、試験片を製作
した。
試験片のブリネル表面硬度は38、圧縮強度は
5700Kg/cm2、曲げ強度は840Kg/cm2、ポリメチルメ
タクリレートとの歯ブラシ比摩耗は0.13であつ
た。圧縮強度は試験片（３×３×３mm）を島津オ
ートグラフを用い２mm/minの速度で圧縮したと
きの破壊強度である。曲げ強度は試験片（２×２
×25mm）を島津オートグラフを用い支点間距離20
mm、２mm/minの速度で曲げたときの比例限強度
である。比摩耗は試験片（10×10×1.5mm）を歯
ブラシ式摩耗試験機を用い300ｇ荷重にて500回往
復後の摩耗深さを測定し、標準ポリメチルメタク
リレート試験片との比率で示した。
5700Kg/cm2、曲げ強度は840Kg/cm2、ポリメチルメ
タクリレートとの歯ブラシ比摩耗は0.13であつ
た。圧縮強度は試験片（３×３×３mm）を島津オ
ートグラフを用い２mm/minの速度で圧縮したと
きの破壊強度である。曲げ強度は試験片（２×２
×25mm）を島津オートグラフを用い支点間距離20
mm、２mm/minの速度で曲げたときの比例限強度
である。比摩耗は試験片（10×10×1.5mm）を歯
ブラシ式摩耗試験機を用い300ｇ荷重にて500回往
復後の摩耗深さを測定し、標準ポリメチルメタク
リレート試験片との比率で示した。
参考例 ２
参考例１において、実施例１の複合充填剤120
ｇの代りに疎水性微粉シリカ（アエロジル
R972）30ｇを用いる以外は参考例１を繰返えし
た。試験片のブリネル表面硬度は32、圧縮強度は
4300Kg/cm2、曲げ強度は680Kg/cm2、比摩耗は0.17
であつた。
ｇの代りに疎水性微粉シリカ（アエロジル
R972）30ｇを用いる以外は参考例１を繰返えし
た。試験片のブリネル表面硬度は32、圧縮強度は
4300Kg/cm2、曲げ強度は680Kg/cm2、比摩耗は0.17
であつた。
実施例 ２
トリメチロールエタンのトリメタクリレート10
ｇにベンゾイルパーオキサイド0.1ｇを溶解した
溶液をメノー乳鉢に入れ、さらに疎水性微粉シリ
カを少量ずつ加えて混合した。粘度が次第に増
し、パサパサになりかかつた頃合いに混合物を小
型ゴムロールに懸け、さらに微粉シリカを断続的
に添加し、最終的な微粉シリカ添加量を８ｇとし
た。得られたペーストをロールからはずし金型温
度110℃のプレスにて150Kg/cm2ないし200Kg/cm2の
圧力で10分間加熱硬化させた。硬化生成物をボー
ルミルにて粉砕し、250メツシユふるい通過の複
合充填剤17.1ｇを得た。
ｇにベンゾイルパーオキサイド0.1ｇを溶解した
溶液をメノー乳鉢に入れ、さらに疎水性微粉シリ
カを少量ずつ加えて混合した。粘度が次第に増
し、パサパサになりかかつた頃合いに混合物を小
型ゴムロールに懸け、さらに微粉シリカを断続的
に添加し、最終的な微粉シリカ添加量を８ｇとし
た。得られたペーストをロールからはずし金型温
度110℃のプレスにて150Kg/cm2ないし200Kg/cm2の
圧力で10分間加熱硬化させた。硬化生成物をボー
ルミルにて粉砕し、250メツシユふるい通過の複
合充填剤17.1ｇを得た。
複合充填剤を構成するトリメタクリレート硬化
生成物を赤外分光光度計で分析したところ1640cm
-1の吸収が認められ二重結合の残存していること
が判明した。複合充填剤の比重は1.44、表面硬度
は41であつた。
生成物を赤外分光光度計で分析したところ1640cm
-1の吸収が認められ二重結合の残存していること
が判明した。複合充填剤の比重は1.44、表面硬度
は41であつた。
参考例 ３
実施例１の複合充填剤の代りに実施例２の複合
充填剤を用いる以外は参考例１を繰返した。試験
板のブリネル硬度は36、圧縮強度は5400Kg/cm2、
曲げ強度は790Kg/cm2、比摩耗は0.14であつた。
充填剤を用いる以外は参考例１を繰返した。試験
板のブリネル硬度は36、圧縮強度は5400Kg/cm2、
曲げ強度は790Kg/cm2、比摩耗は0.14であつた。
比較例 １
２・２−ビス（Ｐ−2′−ヒドロキシ−3′−メタ
クリロキシプロポキシフエニル）プロパン３ｇと
トリエチレングリコールジメタクリレート７ｇと
の混合物にベンゾイルパーオキサイド0.1ｇを溶
解した溶液をメノー乳鉢に入れ、さらに疎水性微
粉シリカを少量ずつ加えて混合した。粘度が次第
に増し、パサパサになりかかつた頃合いに、混合
物を小型ゴムロールに懸け、さらに微粉シリカを
断続的に添加し、最終的な微粉シリカ添加量を８
ｇとした。得られたペーストをロールからはずし
金型温度110℃のプレスにて150Kg/cm2ないし200
Kg/cm2の圧力で10分間加熱硬化させた。硬化生成
物をボールミルにて粉砕し、250メツシユふるい
通過の複合充填剤17.3ｇを得た。
クリロキシプロポキシフエニル）プロパン３ｇと
トリエチレングリコールジメタクリレート７ｇと
の混合物にベンゾイルパーオキサイド0.1ｇを溶
解した溶液をメノー乳鉢に入れ、さらに疎水性微
粉シリカを少量ずつ加えて混合した。粘度が次第
に増し、パサパサになりかかつた頃合いに、混合
物を小型ゴムロールに懸け、さらに微粉シリカを
断続的に添加し、最終的な微粉シリカ添加量を８
ｇとした。得られたペーストをロールからはずし
金型温度110℃のプレスにて150Kg/cm2ないし200
Kg/cm2の圧力で10分間加熱硬化させた。硬化生成
物をボールミルにて粉砕し、250メツシユふるい
通過の複合充填剤17.3ｇを得た。
複合充填剤を構成するジメタクリレート硬化生
成物を赤外分光光度計で分析したところ1640cm-1
の吸収がわずかに認められ二重結合の残存は認め
られた。複合充填剤の比重は1.42、ブリネル表面
硬度は39であつた。
成物を赤外分光光度計で分析したところ1640cm-1
の吸収がわずかに認められ二重結合の残存は認め
られた。複合充填剤の比重は1.42、ブリネル表面
硬度は39であつた。
参考例 ４
実施例１の複合充填剤の代りに比較例１の複合
充填剤を用いる以外は参考例１を繰返した。
充填剤を用いる以外は参考例１を繰返した。
試験板のブリネル硬度は30.1、圧縮強度は4200
Kg/cm2、曲げ強度は710Kg/cm2、比摩耗は0.18であ
つた。
Kg/cm2、曲げ強度は710Kg/cm2、比摩耗は0.18であ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無機充填剤の存在下、ラジカル発生剤を用い
分子中に３個以上のエチレン性不飽和基を有する
多価アルコールのアクリレートまたはメタクリレ
ートを予備硬化し、得られたプレポリマーを粉砕
することを特徴とする複合充填剤の製造方法。 ２ アクリレートまたはメタクリレート中のエチ
レン性不飽和基が一部残存するように予備硬化を
終了させることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３ アクリレートまたはメタクリレートがトリメ
チロールプロパンのトリアクリレートまたはトリ
メタクリレートであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ４ 無機充填剤がシリカであることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ ラジカル発生剤がベンゾイルパーオキサイド
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9489779A JPS5620066A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Preparation of composite filler |
| EP80104200A EP0023321B1 (en) | 1979-07-27 | 1980-07-17 | Composite filler and dental composition containing the same |
| DE8080104200T DE3070103D1 (en) | 1979-07-27 | 1980-07-17 | Composite filler and dental composition containing the same |
| US06/171,032 US4362842A (en) | 1979-07-27 | 1980-07-22 | Composite filler and dental composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9489779A JPS5620066A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Preparation of composite filler |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP8216180A Division JPS5649311A (en) | 1980-06-19 | 1980-06-19 | Composition for dental material |
| JP22781087A Division JPS6381105A (ja) | 1987-09-11 | 1987-09-11 | 複合充填剤の製造方法 |
Publications (2)
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| JPS5620066A JPS5620066A (en) | 1981-02-25 |
| JPS6152863B2 true JPS6152863B2 (ja) | 1986-11-14 |
Family
ID=14122814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9489779A Granted JPS5620066A (en) | 1979-07-27 | 1979-07-27 | Preparation of composite filler |
Country Status (4)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0023321B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5620066A (ja) |
| DE (1) | DE3070103D1 (ja) |
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- 1979-07-27 JP JP9489779A patent/JPS5620066A/ja active Granted
-
1980
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- 1980-07-17 EP EP80104200A patent/EP0023321B1/en not_active Expired
- 1980-07-22 US US06/171,032 patent/US4362842A/en not_active Expired - Lifetime
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