JPS6153334A

JPS6153334A - ウレタン塗膜の硬化方法

Info

Publication number: JPS6153334A
Application number: JP17562084A
Authority: JP
Inventors: Akira Mabuchi; 彰馬淵; Masahiro Takimoto; 正博滝本; Kenji Yano; 矢野　賢治
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1984-08-23
Filing date: 1984-08-23
Publication date: 1986-03-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉この発明は、ＰＶＣ配合物からなる基材上にイソシアナ
ートプレポリマーを含有するウレタン塗料で形成された
未硬化ウレタン塗膜を１００℃以下の加温雰囲気で硬化
させる方法に関し、特に、自動車のガラスランのガラス
摺接面に形成されるウレタン塗膜の硬化方法として好適
なものである〈従来の技術〉自動車のガラスランの摺接面には、第１図に示すように
、摺動抵抗の低減及び耐摩粍４．１＋：の向上の見地か
ら、ウレタン塗料による塗膜１が７８．成されているも
のがある。このウレタン塗料としでは、イソシアナート
プレポリマーを含有する一液型又は二液塁のものが使用
されるが、いずれも塗膜の硬化速度が遅く、常温放置し
ておいたのでは、実車装着時（通常最短で工場出荷後３
時間）までに所要の塗膜物性（特に耐摩耗性）を得るこ
とはできない、そこで、従来はエチレンプロピレン三元
共重合体（ＥＰＤＭ）製のガラスランの場合、ウレタン
塗料をガラス摺接面に塗布後、１５０　’Ｃ前後の加熱
雰囲気中に６〜１０分放置して塗膜を硬化させていた。

尚、塗料中の触媒量を増大させることも考えられるが、
ポットライフや塗布作業性の点で問題がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉ところが、昨今検討されている基材がＰＶＣ製のガラス
ランの場合下記問題点がある。

（ａ）ＰＶＣは耐熱性が低いため、１００℃未満の加熱
雰囲気でウレタン塗膜を硬化させなければならないが、
そうした場合、硬化時間を長く設定する必要があり、生
産性が悪い。

く問題点を解決するための手段〉この発明のウレタン塗膜の硬化方法は、基材を形成する
ＰＶＣ配合物中にジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ
）又はトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を０．５〜８Ｐ
ＨＲ含有させておくことにより上記問題点を解決するも
のである。

上記手段の各構成を下記に具体的に説明する。

（ａ）基材・・・ＰＶＣ配合物からなる。このＰｖＣの
ポリマーは、ストレートでも酢酸ビニルの共重合体であ
ってもよい、ｐｖｃ配合物中には、上記ＤＢＴＤＬ又は
ＴＥＡの他に、通常、可塑剤、安定剤、さらに必要に応
じて無機充填剤、滑剤、帯電防止剤等が含まれる。ＤＢ
ＴＤＬ又はＴＥＡが０．５ＰＨＲ未満ではこのウレタン
塗膜の硬化時間の短縮ができず、８ＰＨＲを超えると、
ブルーミングが発生しやすくなり外観不良や塗膜と基材
の接着不良の一因となる。尚、ＤＢＴＤＬ又はＴＥＡの
配合量は望ましくは２〜５ＰＨＲである。

上記可塑剤としては、ジオクチルフタレート。

ジイソオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート、ジデシルフタレート等を例示で
きる。

上記安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸
鉛等の無機物、有機錫メルカプチド、ステアリン酸鉛、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、三塩
基性マレイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛等の有機化合物
を挙げることができる。

（ｂ）イソシアナートプレポリマー含有ウレタン塗料と
しては、下記ポリオール硬化形の塗料組成物（特願昭５
８−２０００８４号等参照）に限られず、湿気硬化形で
あってもよい、尚、下記塗料組成物には下記硬化触媒が
含まれており、さらには必要に応じて、カーボン、タル
ク、シリカ、炭厳カルシウム、塩素化ポリプロピレン、
塩素化ポリエチレン等の無機又は有機充填剤が添加され
ている。

（塗料組成物） ■ポリエステルポリオールと有機ジイソシアナートとを
反応させて得られるヒドロキシルプレポリマー　　　　
　　　　　　・・・１００重量部■ひまし油ポリオール
　　　・・・Ｏ〜６０重量部■低分子ポリオールと有機
ジイソシアナートとを反応させて得られるイソシアナー
トプレポリマー　　　　　　　　　　・・・１〜１００
重量部（硬化触媒） ■アミン系・・・メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヒドラ
ジン、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、及び１．８−ジアザ−ビシ
クロ−（５，４，０）ウンデセン−７（以下ｒＤＢＵＪ
のフェノール塩■有機錫系・・・ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジエステレート、トリブチル錫アセテー
ト、トリブチル錫オクトエート、トリブチル錫ラウレー
ト、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレ
ート、ジエチル錫ジオレエート、モノメチル錫ジオレエ
ート（Ｃ）加温は通常、乾燥器、加熱炉などの加熱手段を用
いて行ない、６０℃以上１００　”０未渦の温度で、３
０秒以上５分未満加温する。１００”０以上では、基材
がＰＶＣ製であるので、軟化変形して望ましくなく、６
０℃未満では高速度ウレタン硬化反応が誘起されず、一
定時間（３時間）放置後に所定耐摩耗性を得ることがで
きない、この３時間とは、工場出荷後、実車にガラスラ
ンが装着される最短時間である。

く作用〉ウレタン塗膜の硬化時間が大幅に短縮される理由は、明
瞭ではないが、下記の如く推定できる。

ウレタン塗膜層に対して基材中のＤＢＴＤＬ又はＴＥＡ
が拡散移動するためと推定される・上記ＤＢＴＤＬ又は
ＴＥＡ以外の触媒をｐｖｃ中に配合しても硬化時間短縮
の効果が見られない（第２表参照）は、ＤＢＴＤＬ又は
ＴＥＡ以外の触媒ではウレタン塗膜に対する拡散移動が
ないものと推定される。尚、ＴＥＡはＰＶＣ基材が黒色
の場合は問題はないが、カラーの場合、脱塩素により黄
変するため望ましくない。

〈実施例〉各実施例は、下記ＰＶＣ配合物を１３０〜１４０℃の温
度で厚さ１０１０ｍｍＸ２９の断面形状のものを押出し
て得た基材上に下記に示す配合のウレタン塗料を３　Ｂ
／ｃｍ″（固形分）となるようにロール塗りした後、９
０℃の乾燥炉中で１分間隔で硬化時間を設定して硬化さ
せ、さらにアニール処理をして得た。

■ｐｖｃ配合物　　　　　　　　（重量部）ポリマー　
　　　　　　　　　　１００ＤＯＰ　　　　　　　　　
　　　　　７０エポキシ化大豆油　　　　　　　　　５
ステアリン酸バリウム　　　　　　　１ステアリン酸亜
鉛　　　　　　　　　１硬化触媒　　　　　　　　　　
　　変量■ウレタン塗料　　　　　　　　（重量部）ヒ
ドロキシルプレポリマー※１）２５ヒマシ油ポリオール　　　　　　　　８イソシアナート
プレポリマー※２）１０フツ素樹脂　　　　　　　　　
　　　８シリコーンオイル　　　　　　　　　８カーボ
ンブラツク　　　　　　　　　２Ｄ　Ｂ　Ｔ　Ｄ　Ｌ　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，０８５ＤＢＵのフェノー
ル塩　　　　　　　０．０８５※１）　　１．４−ブタ
ンジオールとアジピン酸より合成したポリエステルポリ
オール（水酸基価：５８．０）と　４．４′　−ジフニ
エルメタンジイソシアナートとｅＮＣＯ１０Ｈ＝　４１
５　（−Ｅ−／ｌ／比）で反応させて得たもの。

※２）トリメチロールプロパンとトリレンジインシアナ
ートとをＮＧＯ１０Ｈ＝３／１　（モル比）−で反応さ
せて得た。もの。

上記のようにして得た各実施例について３時間放置後、
Ｋｌ型摩耗試験機を用いて、下記試験条件で＃摩耗試験
を行なった。第１・２表には、耐摩耗性１００００回を
満足（１００００回摩耗後も基材が露出せず）するのに
、必要な硬化時間を表示した。

試験条件：摩耗子　　　ガラス（厚さ５　■）荷　　重　　　　　３　ｋｇｆ摩耗子サイクル　　　６０回／分摩耗子のストローク　エ４５＋ｗｍ〈発明の効果〉この発明のウレタン塗膜の硬化方法は、上記の如く、ウ
レタン塗膜を１００’０未溝の加温雰囲気でも、短時間
で硬化させることができ、ガラスラン等の製造に際して
生産性を大幅に向上させることができる。

第１表

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明を適用するガラスランの一例を示す断
面図である。１・・・塗膜。（実施例）第１図〜第４図は、本発明の一実施例の製造工程を示し
たものである。１はアクリル基板であり、第１図に示し
たように、その全表面に十分厚いフォトレジスト膜２を
形成する０次に、第２図のように、フォトレジスト膜２
に所望のパターンの開口部３を形成し、これを常圧若し
くは減圧した酸素雰囲気中に置く１例えば、真空槽内に
基板を入れ、一方でロータリーポンプにより槽内のガス
を引き、他方で大気又は酸素含有ガスを導入して真空度
を１〜１０　Ｔｏｒｒ程度に保持する。そして、低圧水
銀灯により基板表面に紫外線を照射する。ランプと基板
間の距離は１０ａｏ程度にする。ここで紫外４Ａ（１８
０ｎｍ付近のｈヤニただしｈはブランクの常数、νは振
動数）が酸素分子に照射されると。ｈν ｏ２→ｏ”＋ｏ“ ｎ間昭Ｇｌ−５３３３５（２）ｈν Ｃ−Ｃ４Ｃ“＋ＣＩ′ ｃ”＋ｏ、　　→　ｃｏ、＋ｏ” このようにアクリル基板１の炭素がオゾンと化学反応す
ることにより開口部のアクリルが解離し、第３図に示し
たように、エツチングされて凹部４が形成される。最後
に、第４図のように７オトレジスト膜２を除去して、所
要パターンの加工を施したアクリル基板１を得ることが
できる。なおこの場合、フォトレジスト膜２も有機物であるため
、その表面が同時にエツチングされる。またマスクとして、有機物の他に金属、セラミック等を
使用することができる。被加工物としてのプラスチック
は、その材質に制約を受けることなく、エツチングが可
能である。（効　果）以上説明したように、本発明によれば、プラス０＋０．
　　→　○。のようにオゾンが発生する。さらにこのオゾンが。露出されたアクリル基板１の励起された炭素と次のよう
に反応する。第１図〜第４図は、本発明の一実施例の製造工程を示す
図である。１　・・・アクリル基板、　　２　・・・フォトレジス
ト膜、　３・・・開口部、　４・・・凹部。特許出願人　　東北リコー株式会社チックの材質に制約されることなく、しかもミクロンオ
ーダーの微細パターンを、高精度かつ安価に加工するこ
とができる。４、図面の簡単な説明第１図第２図ス第３図第４図

Claims

【特許請求の範囲】

ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）配合物からなる基材上にイソ
シアナートプレポリマーを含有するウレタン塗料で形成
された未硬化ウレタン塗膜を１００℃未満の加温雰囲気
で硬化させる方法において前記ＰＶＣ配合物中にジブチ
ル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）又はトリエタノールア
ミンを０．５〜８ＰＨＲ含有させておくことを特徴とす
るウレタン塗膜の硬化方法。