JPS6154816B2

JPS6154816B2 -

Info

Publication number: JPS6154816B2
Application number: JP52029410A
Authority: JP
Inventors: Burukuharuto Kurausu; Hainritsuhi Maiyaa Kaaru; Bairauhi Kuruto
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-03-23
Filing date: 1977-03-18
Publication date: 1986-11-25
Also published as: FR2357596A1; GB1567061A; US4097455A; DE2612312A1; SE432259B; IT1086724B; SE7703282L; JPS52114700A; FR2357596B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲンを含んだ、及びハロゲンを含
まない多官能性芳香族シアン酸エステルの混合物
から成るポリトリアジン構造をもつ耐焔性成形品
を製造するための成形用組成物に関する。高分子量ポリトリアジンは二官能性又は多官能
性の芳香族シアン酸エステルを最高200℃の高温
において、随時重合活性化剤を存在させ重合させ
ることによりつくることができる。（ドイツ特許
明細書第1190184号参照）。また例えば約100〜150℃の温度に10〜15時間加
熱することにより有機溶媒に不溶な高分子量ポリ
トリアジンをつくるためのシアン酸エステルのポ
リ三量化は、室温に冷却することにより分離し得
る中間段階を通つて進行することが知られてい
る。この所謂Ｂ段階においては、まだ有機溶媒に
可溶な予備重合体をシアン酸エステルからつくる
が、これは約100℃の温度でなお溶融し、室温
（25℃）においては殆ど無期限に貯蔵することが
できる。〔クンストツフエ（Kunstoffe）誌58巻、
1968、12号、827〜832頁、及び英国特許明細書第
1305762号参照〕。予備重合が起る時までには、反応熱と三量化に
よる収縮が既に起つているので、この型の予備重
合体は成形品の製造に特に適している。機械的及び誘電的性質が優れ、熱的安定性が高
いために、多官能性芳香族シアン酸エステル及び
その予備重合体からつくられたポリトリアジン、
随時充填剤又は補強材、例えばマツト、不織布、
織物繊維布、ガラス繊維のローヴイング、アスベ
スト紙又は布、又は紙と組合されたポリトリアジ
ンは高負荷構造要素及び工業材料、又は電気工業
用積層品の製造に適している。（ドイツ出願公告
明細書第1720740号参照）。ポリトリアジンからつくられた成形品の一つの
欠点は火災に対して悪い挙動をすること、即ち耐
焔性がないことである。耐焔性プラスチツクス材料に対する最も厳密な
試験条件は米国の公衆安全のための独立福祉機構
であるアンダーライターズ・ラボラトリーズ
（Underwriter′s Laboratories）社の94V−Ｏ級プ
ラスチツクスに対する「プラスチツクス材料
UL94の可燃性試験」（1973年９月17日及び1974年
２月１日）である。この標準を達成することがプ
ラスチツクス材料の耐焔性挙動が得られることと
同等でありうる。ポリトリアジン・プラスチツクス材料の耐焔性
を改善するためには、比較的低分子量の含ハロゲ
ン物質、例えばペンタブロモジフエニルエーテル
を全混合物に関し約10重量％の量でシアン酸エス
テル又はその予備重合体に加えることが従来行な
われてきた。不幸にしてこのような化合物を添加
するとポリトリアジンの機械的性質及び熱的安定
性に悪影響を及ぼす。さらに低分子量添加剤は、
特に高温、例えば60゜〜120℃の温度範囲におい
て浸出する傾向があり、従つて耐焔性は短期間し
か得ることができない。本発明の目的はポリトリアジンの有利な機械的
及び誘電的性質が達成され、さらに94V−Ｏ級に
対するアンダーライターズ・ラボラトリー社の
「プラスチツクス・材料の耐焔性試験」UL94
（1973〜74）に必要な耐焔性が得られるポリトリ
アジンをベースにした組成物を提供することであ
る。勿論ポリトリアジン系は室温又は高温で貯蔵
した後移動して耐焔性が減少又は完全に失なわれ
るような添加剤を含んでいてはいけない。最後に
ポリアジン系は簡単で再現性があり、且つ経済的
な方法でつくることができなければならない。本発明に従えば、本発明の目的は多官能性のハ
ロゲンを含まない芳香族シアン酸エステル又はそ
の予備重合体と、多官能性の、ハロゲン、特に臭
素を含む芳香族シアン酸エステル又はその予備重
合体との混合物をポリシクロ三量化反応に用いる
ことによつて達成される。本発明の目的を経済的
に達成するために、ハロゲンを含む及びハロゲン
を含まない多官能性芳香族シアン酸エステルの混
合物を使用することは明らかになつてはいなかつ
た。何故ならばハロゲン、特に臭素を含むシアン
酸エステルを個別的につくると収量が悪く、従つ
て個別的につくられたハロゲンを含まないシアン
酸エステルとハロゲン、特に臭素を含むシアン酸
エステルから混合物をつくつても経済的な解決に
ならないからである。しかし驚くべきことには、本発明の混合物、即
ちハロゲン、特に臭素を含むシアン酸エステル
は、本発明の混合物をつくるためにハロゲンを含
まない多官能性フエノールとハロゲン、特に臭素
を含む多官能性フエノールとをシアノーゲン・ハ
ライドと反応させれば、優れた収率で得られる。
特に二次生成物、例えば未反応の又は部分的に反
応したフエノール又はイミノカルボン酸エステル
の含量は非常に少なく、実質的に純粋な個々の化
合物から成る本発明の化合物は最高約50℃の高温
においてさえも優れた貯蔵安定性を示す。不純物
は重合触媒として作用するから、従来法で得られ
た多官能性シアン酸エステルを一定条件下で加工
することができないことが屡々である。多くの場
合、重合反応は速すぎ、また発熱が大であり、常
に反応熱は均一に消費されない。その結果屡々重
合体は完全に破壊される。したがつて、本発明は (A) 少くとも１種のハロゲンを含まない多官能性
芳香族シアン酸エステル、又はなお溶融可能で
あり有機溶媒に溶解し得るその予備重合体10〜
90重量％、及び (B) ハロゲンを含んだ少くとも１種の多官性芳香
族シアン酸エステル又はなお溶融可能であるか
又は有機溶媒に可溶なその予備重合体10〜90重
量％の混合物から成るポリトリアジン構造をもつ耐焔
性成形品製造のための成形用組成物に関する。ハロゲンを含まないシアン酸エステルは好まし
くは式〔成分(A)〕但し式中Ａはシアナート基、水素、炭素数１〜
４はアルキル基、又はメトキシカルボニル基、Ｂ
は水素、炭素数１〜４のアルキル基、又はメトキ
シカルボニル基であり、ｎは０又は１の数であ
り、Ｘは単結合、炭素数１〜４の直鎖又は分岐し
たアルキレン基、シクロヘキシレン、−Ｏ−、−
CO−、

【式】又は−SO₂−である、に対応する。特に２・２−ビス−（４−シアナートフエニ
ル）−プロパンが混合物中で成分(A)として存在す
る。好適なハロゲンを含んだシアン酸エステルは式
（）〔成分(B)〕但し式中Ｙは塩素又は臭素であり、Ｚは単結
合、炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキレン
基、特に

【式】−Ｏ−、−CO−又は−SO₂− である、に対応している。特に四臭化２・２−ビス−（４−シアナートフ
エニル）−プロパンが混合物中に成分(B)として存
在する。２・２−ビス−（４−シアナート−３・
５−ジブロモフニエル）−プロパンが特に好適で
ある。臭化多官能性芳香族シアン酸エステルの場合に
は、本発明の混合物は60〜90重量％の成分(A)と40
〜10重量％の成分(B)からなることが好ましい。成
分(A)及び(B)の単量体シアン酸エステルの混合物が
好ましい。成分(A)の化合物の例としては次のものがある。
１・３−ジシアナートベンゼン；１・４−ジシア
ナートベンゼン；１・３−ジシアナート−５−メ
チルベンゼン；１・３・５−トリシアナートベン
ゼン；１・５−ジシアナートナフタレン；４・
4′−ジシアナートジフエニル；２・２−ビス−
（４−シアナートフエニル）−プロパン；４・4′−
ジシアナートジフエニルスルフオン；２・２−ビ
ス（４−シアナートフエニル）−プロパン；４・
4′−ジシアナートジフエニルスルフオン；４・
4′−ジシアナート−３・3′−ジメトキシカルボニ
ルジフエニルメタン；４・4′−ジシアナートジフ
エニルメタン；２・２−ビス−（４−シアナート
ジメチル−フエニル）−エタン；２・２−ビス−
（４−シアナートフエニル）−プロパン；２・２−
ビス−（４−シアナートフエニル）−ブタン；４・
4′−ジシアナートベンゾフエノン；１・１−ビス
−（４−シアナートフエニル）−シクロヘキサン；
４・4′−ジシアナートジフエニルエーテル；４・
4′−ジシアナートジフエニルカーボネート；１・
１・２−トリス−（４−シアナートフエニル）−エ
チルベンゼン及び西ドイツ特許出願公告明細書第
1251023号及び西ドイツ特許出願公開明細書第
2533322号記載のノヴオラツク型のポリフエノー
ル。成分(B)の例は次の通りである。２・２−ビス−（４−シアナートジブロモフエ
ニル）−メタン；２・２−ビス−（４−シアナート
ジブロモフエニル）−プロパン；２・２−ビス−
（４−シアナートジクロロフエニル）−メタン；
２・２−ビス−（４−シアナートジクロロフエニ
ル）−プロパン；４・4′−ジシアナートテトラク
ロロジフエニル；４・4′−ジシアナートテトラブ
ロモジフエニル；４・4′−ジシアナートテトラク
ロロジフエニルエーテル；４・4′−ジシアナート
テトラブロモジフエニルエーテル；４・4′−ジシ
アナートテトラクロロベンゾフエノン；４・4′−
ジシアナートテトラブロモベンゾフエノン；４・
4′−ジシアナートテトラクロロフエニルスルフオ
ン及び４・4′−ジシアナートテトラブロモジフエ
ニルスルフオン。塩素又は臭素が３・５・3′・
5′の位置にあることが好ましい。本発明においては、成分(A)又は(B)の予備重合体
はなお有機溶媒、例えばアセトン、酢酸エチル、
テトラヒドロフラン又はジメチルフオルムアミド
に可溶であるか、又は約100℃において可溶であ
る生成物である。このような予備重合体は約30〜
65％程度ポリトリアジンに変わる。これらは公知
方法でつくることができる。（前記先行技術を参
照）。成分(A)及び(B)のシアン酸エステルは米国特許第
3553244号記載の方法によりつくることができ
る。臭化シアン酸エステルの場合には、収率は悪
い。本発明の混合物は適当な通常の混合装置におい
て粉末の成分を混合することによりつくることが
できる。しかし、成分を溶液の形で混合すること
もでき、次いで随時溶媒を除去した後、粉状化及
び／又は粉砕することもできる。また成分の溶融
物をつくり、溶融物を混合し、次いで冷却後粉状
化し粉砕することも可能である。しかし、本発明の混合物は好ましくは成分(A)と
(B)との多官能性フエノールをアルカリ又はアルカ
リ土類金属のフエノレートの形で必要量の割合を
含む水溶液を、水と混合しない有機溶媒中に溶解
したシアノーゲンハライドと、相鏡界面に高度に
分散した系中に触媒量の三級アミンを存在させ、
対応するシアン酸エステルをつくることが好まし
い。特に純粋な芳香族シアン酸エステル混合物は室
温以下、好ましくは０〜10℃の温度において中性
ないし弱酸性のPH範囲、好ましくはPH約5.5〜約
7.5においてこの方法により得られる。これらの
条件下において、これらの反応は十分な高速度で
起る。しかし、芳香族シアン酸エステル混合物は
またこれよりも高温で且つアルカリ性媒質中でも
つくられる。特に驚くべきことは二次反応として起る水溶液
中でのシアノーゲンハライドの加水分解は大部分
抑制されるということである。高度に分散した系は例えば600rpmでフエノレ
ートの水溶液と例えばシアノーゲンハライドを含
む芳香族炭化水素との混合物を、随時少量の表面
活性剤を存在させて烈しく撹拌することにより得
ることができる。高分散系はまたフエノレート水溶液をシアノー
ゲンハライド含有有機相と共に高流速でパイプ系
の周りに圧入することによりつくることができ
る。また一つの相を他の相の中に噴霧することに
より高度分散系をつくることは普通の方法であ
る。専門家に公知のように、この目的のためにノ
ズル、孔あき板、フリツト等のような装置を用い
ることもできる。使用するフエノール混合物はフエノレート水溶
液の形で用いられるが、これは対応するフエノー
ルをアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物の水溶液中に溶解することによりつくるのが最
も良い。通常フエノレート含量が20重量％より少
ない希薄溶液を用いるのが最も良い。フエノレート含量が３〜10重量％、好ましくは
４〜６重量％の溶液を用いると特に良好な結果が
得られる。しかしながら、成分(A)及び／又は(B)のフエノレ
ートが水に難溶性の場合には、成分(A)及び(B)に関
する多官能性フエノールを水と混合しない有機溶
媒中に必要の量比で随時シアノーゲンハライドと
共に溶解することができ、得られた溶液を三級ア
ミンの存在下において、アルカリ又はアルカリ土
類金属の水酸化物の水溶液と、相の境界面におい
て高分散系において反応させ、対応するシアン酸
エステルをつくることもできる。適当な水と混合しない溶媒は、例えば随時置換
された芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ニトロ
ベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、及び随時置換さ
れた脂肪族及び脂環式炭化水素、例えば塩化メチ
レン、クロロフオルム、四塩化炭素、塩化エチレ
ン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、
臭化エチレン、塩化ｎ−プロピル、臭化メチレ
ン、ニトロメタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、イオオクタン、シクロヘキサノン、シクロペ
ンタノン、２−ブタノン、及びエーテル、例えば
ジエチルエーテル、及びイソプロピルエーテルで
ある。また上述の水と混合しない溶媒の混合物を
用いることも有利でありうる。これらの溶媒の中
で塩素化された脂肪族炭化水素を用いることがと
くに有利である。というのはこれらの溶媒は水性
相とゆるく撹拌することにより簡単に乳化するこ
とができ、いくつかの生成したシアン酸エステル
はその中に容易に溶解し、反応生成物を容易に分
離することができるからである。表面活性剤を存在させることが必要な場合に
は、中性ないし弱酸性の媒質中で活性のあるイオ
ン性又は非イオン性乳化剤、例えばポリグリコー
ルエーテルを用いることができる。適当な三級アミンは一般式但し式中R₁、R₂及びR₃は同一又は相異ること
ができ、炭素数１〜25のアルキル、アリール、シ
クロアルキル、アルカリ−ル及びアラルキル基で
あり、また互いに連結して環をつくることもでき
る、に対応する化合物である。R₁、R₂及びR₃は好ま
しくは炭素数１〜12の同一又は相異るアルキル
基、炭素数２〜６のヒドキシアルキル基、フエニ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、ジフエニ
ル基、又は窒素原子と共につくられるピリジン基
又はジアザビシクロオクタン基である。適当な三級アミンの例は次の通りである。トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン、トリアミルアミン、ジエチル
ブチルアミン、メチルジブチルアミン、トリベン
ジルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルア
ニリン、ジエチルアニリン、メチルエチルブチル
アミン、トリシクロヘキシルアミン、ジフエニル
メチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、
ピリジン、ジアザビシクロオクタン等。アミンはフエノレート水溶液へ、及びシアノー
ゲンハライド有機溶媒溶液への両方へ加えること
ができる。両方の相に触媒を分配させることが有
利でありうる。三級アミンは一般にフエノール成分の全量に関
し0.01〜10重量％の量で使用される。0.1〜１重
量％を加えると特に有利な結果が得られる。適当なシアノーゲン・ハライドはシアノーゲン
クロライド及びシアノーゲンブロマイドであり、
両者共工業的規模で容易に入手できる。シアノー
ゲンハライドを過剰に用いると有利である。存在
するフエノール性OH基に関し５〜100モル％過
剰の量を用いることができる。本発明方法はフエノレート混合物の水溶液を上
述の一つの溶媒中に過剰に存在するシアノーゲン
ハライドの溶液に分散することによつて行なうこ
とができる。しかし、最初反応の開始時において有機相に一
部のシアノーゲンハライドを導入し、残りは反応
中に液体又はガス相に加えることもできる。しか
し、この場合にはフエノレート水溶液を過剰に加
えることは避けなければならない。無機塩の水溶液と不活性溶媒中に生じた芳香族
シアン酸エステル混合物の溶液とから得られた分
散物は反応完了後容易に分離して有機相と水性相
になる。芳香族シアン酸エステル混合物は水洗後
溶媒を蒸留して有機相から回収することができ
る。この方法は特に連続操作に適している。必要に応じ染料、硬化触媒、可塑剤、耐焔性を
もつ他の添加剤、充填剤及び補強剤を本発明の混
合物に加えることができる。適当な充填剤及び補強剤は一般に粉末及び／又
は繊維製品、例えば粒状充填剤、例えば石英粉
末、頁岩粉末、アスベスト粉末、コランダム粉
末、白堊、鉄粉、アルミニウム粉末、砂、砂利、
及びこの種の他の充填剤、及び無機又は有機の繊
維、特に繊維、フイラメント、ローヴイング、
糸、不織布、マツト、織物繊維布等の標準型のガ
ラス繊維の形である。この点に関連し、アミノシ
ランをベースにした仕上剤は特に有効であること
がわかつた。同様に有機、特に合成繊維（ポリア
ミド、ポリエステル）の対応する繊維構造物又は
石英、炭素、金属等、または単結晶（ウイスカ
ー）をベースにした織物構造物を用いることもで
きる。本発明のシアン酸エステル混合物を任意の基本
的方法で芳香族シアン酸エステルを熱処理する前
又は後に粉末又は繊維の充填剤又は補強剤と組合
わせることができる。例えば粉末又は繊維の形の
充填剤又は補強剤、例えば石英砂又はガラス布
を、随時溶液の形で、多官能性芳香族シアネート
で含浸することができる。この目的に用いること
ができ、一般には再び除去しなければならない標
準溶媒の例は不活性溶媒、例えばアセトン、キレ
シン、酢酸エチル、ベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、クロロベンゼン、ジブチルエーテル、ジメチ
ルフオルムアミド及びテトラメチレンスルフオン
である。トリアジン構造をもつ耐焔性構造物をつくるた
めの本発明の混合物の反応（ポリシクロ三量化）
は、必要に応じ硬化触媒を存在させ、公知方法で
行なうことができる。耐焔性をもつ本発明の成形品は高い機械的強
さ、優れた耐薬品性及び良好な熱的安定性をもつ
ことを特徴としている。補強しない硬化樹脂のマ
ーテンス（Martens）による加熱寸度安定性はあ
る場合には250℃及びそれ以上に達する。従つて
本発明方法による最終製品は、例えば高温におい
て高い機械的強度と耐薬品性、及び耐焔性を必要
とする任意の用途に用いることができる。特に所
謂捲付け法による容器及びパイプの構成、電気工
学的用途、成形品及び工具の製造、車輛の軽量構
造物における高強度要素の製造、及び航空機及び
宇宙航空船における用途に適している。下記実施例において用いる部及び百分率含有量
は、とくにことわらない限り、重量を基準とす
る。可燃性は94V−Ｏ級の前述の米国アンダーライ
ターズ・ラボラトリーズ社のプラスチツクス材料
の可燃性試験UL94」（1973年９月17日及び1974年
２月１日）に従つて試験した。対照例１ポリトリアジン構造をもつ成形品は0.05重量％
のジアザビシクロオクタン、0.10重量％のポリカ
テコール及び0.20重量％のオクタン酸亜鉛から成
る触媒の組合わせを存在させ、２・２−ビス−
（４−シアナートフエニル）−プロパン又はその予
備重合体から、２時間の間180℃に加熱してつく
り、ついでこれを加工して127×12.7×3.18mmの
試験棒をつくつた。このようにしてつくられた５個の試験棒をUL
試験94に厳密に従い10秒間２回焔に露出した。第一回の露出した後の全燃焼時間は50秒以上で
あり、第２回の露出後では100秒以上であつた。結果：２・２−ビス−（３−シアナートフエニ
ル）−プロパンをベースにしたポリトリアジン樹
脂は94V−Ｏのプラスチツクス材料の条件には一
致しない。対照例２下記の試験によれば従来法によりつくられた
２・２−ビス−（４−シアナート−３・５−ジブ
ロモフエニル）−プロパンは不適当な収率、不適
当な純度でしか得られないことがわかつた。この
化合物自身は未だ報告されていない。米国特許第3553244号実施例７により、288重量
部の２・２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパンを400重量部のアセトンに溶解し、０℃
に冷却する。135重量部のシアノーゲン・クロラ
イドをこの温度で適下する。 120重量部のトリエチルアミンを外部冷却して
加え、温度を10℃より低く保つ。滴下完了後この
混合物を30分間撹拌し、しかる後結晶化したトリ
メチルアミン塩酸塩を別する。アセトンを蒸留
除去した後、２・２−ビス−（４−シアナートフ
エニル）−プロパンを無色の結晶の形で液から
得た。融点70〜80℃。収量212重量部（理論値の
76％）。純度約95％（IR分光法による）。２・２−ビス−（４−シアナート−３・５−ジ
ブロモフエニル）−プロパンを米国特許第3553244
号の実施例７の条件下でつくると、収率は理論値
の70％であつた。純度はIR−分析法で決定して
78％であつた。IRスペクトルは６μｍの所に強
い吸収帯があり、イミドカーボネート構造

【式】をもつ不純物があることを示す。融点は130〜160℃（分解）であつた。実施例１２・２−ビス−（４−シアナートフエニル）−プ
ロパン85重量％と２・２−ビス−（４−シアナ
ート−３・５−ジブロモフエニル）−プロパン
15重量％との本発明の混合物の製造法横方向に溢流させる冷却撹拌装置中において、
840重量部／時のシアノーゲンクロライド／塩化
メチレン溶液（シアノーゲンクロライド５重量
％）を５℃において1050重量部／時のビスフエノ
レート混合物（3.5重量％の２・２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン、0.7重量％の
２・２−ビス−（４−ヒドロキシ−３・５−ジブ
ロモフエニル）−プロパン、1.4重量％のNaOH及
び0.05重量部のトリエチルアミン）の水溶液と連
続的に烈しく乳化させる。反応を完了させるため
に、混合物をPH6.2において横方向の溢流をもつ
第二の水冷式撹拌容器を通す。全滞在時間は約10
分である。次にこの混合物をガラス容器中に捕集
し、この中で２液相を分離する。有機相を６回
３：１の割合で蒸留水で洗浄し、次いで60℃以
下／約100トールにおいて溶媒を除去する。この
方法で溶媒を除去すると無色の結晶が得られる。
これはIR及びNMRスペクトルによれば85重量部
の２・２−ビス−（４−シアナートフエニル）−プ
ロパンと15重量部の２・２−ビス−（４−シアナ
ート−３・５−ジブロモフニエル）−プロパンと
の混合物から成つていた。臭素含量は８重量％で
ある。その他の生成物は検出されなかつた。IR
スペクトルで６μｍに吸収帯はなかつた。（イミ
ドカーボネートは存在しない）。フエノール性
OH基の含量は0.05重量％より少なかつた。（2.8
μｍにおける吸収帯のIR分光法により推定）。収率は理論値の99％であつた。実施例３及び４に用いられた本発明の混合物も
同様にしてつくることができた。実施例２対照例１の方法に従い、臭素含量８重量％の試
験棒を170重量部（85％）の２・２−ビス−（４−
シアナートフエニル）−プロパンと30重量部（15
％）の２・２−ビス−（４−シアナート−３・５
−ジブロモフエニル）−プロパンとの混合物から
つくり、次いでUL試験94に従つて焔に２回露出
した。次の燃焼時間が得られた。

【表】結果：10回露出した後の全燃焼時間は26秒であ
つた。個々の値で10秒以上はなかつた。従つてこ
の材料は94V−Ｏ級のプラスチツクス材料の評価
の要求に合格した。この基準によれば個々の値は
10秒を超えず、10回の露出後の全燃焼時間は50秒
を超えてはいけない。さらに試験試料はくすぶら
ず（この試験によれば第二の露出後30秒間のくす
ぶりが許される）、燃焼又はくすぶつて生じた粒
子が落下することは観測されない。もし試料を上述のシアン酸エステルの予備重合
体から同じ量比でつくり、同じ可燃試験に付した
時、同じ結果が得られた。実施例３対照例１の方法に従い、塩素含量24重量％の試
料を60重量部の２・２−ビス−（４−シアナート
フエニル）−プロパンと150重量部の２・２−ビス
−（４−シアナート−３・５−ジクロロフエニ
ル）−プロパンとの混合物からつくり、UL試験94
に従つて２回焔に露出させた。次の燃焼時間が得
られた。

【表】結果：全燃焼時間は38秒。個々の値は10秒を超
えなかつた。この材料は94V−Ｏ級の要求に合格
した。実施例４対照例１の方法により臭素含量７重量％の試験
棒を490重量部の２・２−ビス−（４−シアナート
フエニル）−メタンと70重量部の４・4′−ジシア
ナートテトラブロモジフエニルエーテルからつく
り、UL試験94に従つて２回焔に露出させた。下
記燃焼時間が得られた。

【表】結果：全燃焼時間は35秒であつた。個々の値で
10秒を超えるものはなかつた。従つてこの材料は
94V−Ｏ級の試験に合格した。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 少くとも１種のハロゲンを含まない多官
能性芳香族シアン酸エステル、又はなお溶融可
能であり溶媒に溶解し得るその予備重合体10〜
90重量％、及び (B) ハロゲンを含んだ少くとも１種の多官能性芳
香族シアン酸エステル又はなお溶融可能で溶媒
に可溶なその予備重合体10〜90重量％の混合物から成るポリトリアジン構造をもつ耐焔
性成形品製造のための成形用組成物。２成分(A)が式但し式中Ａはシアナート基、水素、炭素数１〜
４のアルキル基、又はメトキシカルボニル基、Ｂ
は水素、炭素数１〜４のアルキル基、又はメトキ
シカルボニル基であり、ｎは０又は１の数であ
り、Ｘは単結合、炭素数１〜４の直鎖又は分岐し
たアルキレン基、シクロヘキシレン、−Ｏ−、−
CO−、【式】又は−SO₂−である、に対応する少くとも１種のシアン酸エステル又は
そのなお溶融可能で有機溶媒に可溶な予備重合体
から成る特許請求の範囲第１項記載の成形用組成
物。３成分(A)が２・２−ビス−（４−シアナートフ
エニル）−プロパンからなる特許請求の範囲第１
項記載の成形用組成物。４成分(B)が式但し式中Ｙは塩素又は臭素であり、Ｚは単結
合、炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキレン
基、−Ｏ−、−CO−又は−SO₂−である、に対応する少くとも１種のシアン酸エステルから
成る特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。５成分(B)が式（）においてＹが塩素又は臭素
で、Ｚが【式】である式（）に対応する少くとも１種のシアン酸エステルから成る特許請求の
範囲第１項記載の成形用組成物。６成分(B)が式（）においてＹが臭素で、Ｚが
【式】である式（）に対応するシアン酸エステルから成る特許請求の範囲第１項記載の成形用
組成物。