JPS6155167A - 防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水中生物付着防止用の防汚塗料に関するＯ （従来の技術） 船舶、橋梁、リグなどの海洋構造物、火力発電所の海水
導入管、養殖用漁網などの海水、淡水に接触するために
防汚塗料が塗装されている。

防汚塗料は、従来よ多水中生物の付着を防止するための
防汚剤として、無機または有機銅化合物、有機錫化合物
、有機錫高分子、有機硫黄化合物などが広く使用されて
いる。そしてこれらの防汚剤は、フジッボ類、セルプラ
類、苔虫類、軟体動物類、ヒドロ虫類、ホヤ類などの海
棲動物や、アオサ、アオノリ、シオグサ、コンブ、ハバ
ノリナトの海棲植物の付着防止には効果がある。

（本発明が解決しようとする問題点） しかしながら従来の防汚塗料は、バクテリヤ、珪藻、海
藻胞子などの海棲微生物の付着防止には十分な効果は認
められない。ところが海水中で海棲微生物が付着すると
、これらの微生物の排せつ物や海水中の無機、有機の微
細物質が堆積し、スライムと呼ばれる層が形成され、こ
のスライムが船体などに形成されると摩擦抵抗が増大し
運搬採算に損失が生じる。

そこで本発明の目的は、海棲微生物の付着防止と耐スラ
イム性をもつ防汚塗料を提供することにある０ （問題点を解決するための手段） 一般式 で示される硫黄原子及び窒素原子を３個以上持つ７原子
環の複素環式化合物を有効成分とするに存する。

そこで本発明の前爪一般式の有効成分とは、Ｎ。

Ｎ′−エチレンビスチオカルバモイルスルフィド、Ｎ、
Ｎ’−７’ロピレンビスチオ力ルパモイルスルフイ）’
、Ｎ、Ｎ’−フチレンビスチオカルバモイルスルフイド
、２．７−シナオキソ−１−チア−３，６−ジアザシク
ロへブタンなどが挙げられる。

本発明の防汚塗料は通常の防汚塗料に使用されている樹
脂又はトリオルガレ錫含有共重合体を展色剤とし、本発
明防汚有効成分を添加して調製する。

かくして防汚塗料中に占める本発明の有効成分の割合は
５５重量％以下であシ、好ましくは０．１〜４０重量％
である。５５重量％を越えると、塗膜状態が不良となシ
、また０、１重量％未満では十分な防汚性を発揮できな
い。

本発明の防汚塗料に用いられる展色剤は、ロジン、油性
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポ
リエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アク
リル系樹脂２合成ゴム系樹脂、歴青質系樹脂な″どの通
常の防汚塗料に使用される樹脂の中から選択できる。ま
た展色剤としてトリオルガノ錫含有共重合体を選択する
と一層好適である。トリオルガノ錫含有共重合体は、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽オ
ロトリオルガノ錫単量体と、これらと共１合可能なビニ
ル系およびアクリル系単量体から合成できる。

本発明において、上記した展色剤の塗料中の配合割合は
、トリオルガノ錫含有共重合体の場合６０重置火以下で
、好ましくは１〜５９重量％、他の樹脂の１場合４０重
量％以下で、好ましくは５〜３０重景％重量る。この範
囲外では塗装作業性。

塗膜形成などに不備が生じる。

本発明に成る防汚塗料は、防汚効果を向上させるため、
公知の防汚剤でちる無機または有機の銅化合物、例えば
亜酸化銅、チオシアン化第−銅。

オキシン銅、ナフテン酸銅、銅グリシネート、塩化第一
銅、炭酸第一銅、金属銅、銅−ニッケル合金などから選
ばれた１種または２種以上が併用できる。また、有機錫
化合物、例えばトリフェニル錫ハイドロオキサイド、ト
リフェニル錫クロライド、トリフェニル錫フルオライド
、トリフェニル錫バーサチック酸エステル、トリフェニ
ル錫アセｆ　−）　、　）　’）フェニル錫ニコチン酸
、トＩＪフェニル錫ジメチルジチオカーバメート、ビス
（トリフェニル錫）α、α′ジブロムサクシネート、ト
リフェニル錫モノクロルアセテート、トリフェニル錫マ
レエート、トリフェニル錫オクチネート、トリブチル錫
オキサイド、トリブチル錫フルオライド。

ビス（トリブチル錫）α、α′ジブロムサクシネート。

トリブチル錫クロライド、トリブチル錫アセテート、　
トリフナル錫マレエート、トリブチル錫ジメチルジチオ
カーバメート、トリブチル錫ステアレートなどから選ば
れた１種または２種以上も併用できる。これらの防汚剤
の配合量は銅化合物の場合６０重量％以下、特に５〜５
０重量％が望ましく、有機錫化合物の場合３０重量％以
下、特に３〜２ＯＮ量％が望ましい。

それは、前記銅化合物の配合量が６０重量％を越えると
塗料状態が不良となシ、また５０％未満の場合は防汚効
果が向上しないし、また前記有機錫化合物の配合量が３
０重量％を越えると、クラックなど塗装状態が不良とな
シ、３重量％未満の場合は防汚効果が向上しないからで
ある。

さらにジチオカーバメート系化合物、例えばジンクジメ
チルジチオカーバメート、ジンクジエチルジチオカーバ
メート、ジンクジプチルジチオカーバメート、シンクエ
チルフェニルジチオカーバメート、ジンクエチレンビス
ジチオカーバメート。

ジンクプロピレンビスジチオカーバメート、ビス−ジメ
チル、ジチオカルバモイルジンクエチレンビスシチオカ
ーハメート、マンガニースエチレンピスジチオカーバメ
ート、ニッケルジメチルジチオカーバメート、ニッケル
ジブチルジチオカーバメートを併用することも可能であ
る。

顔料としては、海水不活性顔料、例えば弁柄。

チタン白、メルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、および海水反応性顔料、例えば酸化亜鉛
、酸化マグネシウム、酸化カルシウムなどが各々あげら
れる。

（本発明の効果） 本発明は以上の構成を有するため、スライム及び海棲微
生物の付着防止に優れ、長期間良好な防汚性能を発揮す
るものである。

（実施例） 実施例１ トリブチル錫メタクリレート／メチルメタ　　　２５重
量部クリレート共重合体（重量比６５／３５）Ｎ、Ｎ’
−エチレンビスチオカルバモイルスル　　３５　〃フィ
ト チタン白　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重
量部弁　　柄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５　〃ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１　　〃キジロール　　　　　　　　　　　
　　　　　２９　〃実施例２ トリブチル錫メタクリレート／メチルメタ　　　２０重
量部クリレート／２−エチルへキシルアクリレート共重
合体（重量比６０／３５１５）Ｎ、Ｎ’−エチレンビス
チオカルバモイルスルフィド　　　１０　〃亜酸化銅　
　　　　　　　　　　　３５　〃チタン白　　　　　　
　　　　　　　　５　〃ベントナイト　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１　　〃キジロール　　　
　　　　　　　　　　　　　２９　〃実施例３ ビス（トリブチル錫）マレート／メチルメ　　　３００
重量部タフリレート重合体（重量比７５／２５　）Ｎ、
Ｎ’−フロピレンビスチオカルバモイルスルフィド　　
１５　　〃チオシアン化第１銅　　　　　　　　　　　
　　２０ｔｔ酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　３　
“チタン白　　　　　　　　　　　　　３　〃ベントナ
イ；ト　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部キ
ジロール　　　　　　　　　　　　　　　　２８　〃実
施例４ ビス（トリブチル錫）イタコネート／メチ　　３５重量
部ルメタクリレニト／メチルアクリレート共重合体（重
量比７５／２０／ｓ　） ２．７−シナオキソ−１−チア−３，６−ジア　　１０
／／ザシクロへブタン 銅　　　粉　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ
　〃チタン白　　　　　　　　　　　　　１ｏ　〃シ　
　リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５　　〃ベントナイト　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１　　〃キジロール　　　　　
　　　　　　　　　　　２９　〃実施例５ ビス（トリフェニル錫）マレート／メチル　　３０　Ｍ
ｔ部メタクリレート／　２−ｃチルヘキシルアクリレー
ト共重合体（重量比８０１５／１５）Ｎ、Ｎ’７’チレ
ンビスチオ力ルバモイルスルフィド　　　５　〃ジンク
ジメチルジチオカーバメート　　　　　　　５　〃亜酸
化銅　　　　　　　　　　　　２５　〃シ　　リ　　カ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５　　〃チタン白　　　　　　　　　　　　　３Ｎ
量部ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　１
　〃キジロール　　　　　　　　　　　　　　　　２６
　〃実施例６ スチレン−ブタジェン共重合体　　　　　　　　６重量
部ロジン　　　　　　　　１２〃 塩素化パラフィン　　　・　　　　　　　　　　　３Ｎ
Ｎ、Ｎ’−エチレンビスチオカルバモイルスルフィド　
　　１ｏ　　〃亜酸化銅　　　゛　　　　　　　　３５
　〃酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　５　〃弁　　
　柄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　／／
ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　１　〃
キジロール　　　　　　　　　　　　　　　　２５　、
。

実施例７ 塩化ゴム　　　　　　　　　　　　　　５重量部ロジン
　　　　　　　　１２／／ 塩素化パラフィン　　　　　　　　　　　　　　３　〃
Ｎ、Ｎ’−プＮピーンビスチオカルバモイルスルフィド
　２ｏ　〃トリフェニル錫ハイドロオキサイド　　　　
　　１５　〃酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　ｌｏ　
〃チタン白　　　　　　　　　　　　　５重量部ベント
ナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　１　〃キジ
ロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２９　　　〃実施例８ ビール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　７重量
部クマロン−インデン樹脂　　　　　　　　　　　　３
　〃塩素化パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　
３　〃２．７−シナオキソ−１−チア−３，６−ジア　
　１５　〃ザシクロへブタン 銅−ニッケル合金　　　　　　　　　　　　　３５　〃
酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　５　〃弁　　　柄
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　〃ベントナ
イト　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　〃ＭＩＢＫ
　　　　　　　　　　　　　　　　　１８／／キジロー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　１０　〃また比較
例として次に示す防汚塗料組成物を用いた。

比較例Ａ ビニル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１
量部ロジン　　　　　　　　１０〃 塩素化パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　４重
量部亜酸化＃　　　　　　　　　　　　　３５１／弁　
　　柄　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　〃酸
化亜鉛　　　　　　　　　　　　１０／／ベントナイト
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　　〃Ｍ
ＩＢＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ
５ｔｔキジロール　　　　　　　　　　　　　　　　１
０　〃比較例Ｂ 塩化ゴム　　　　　　　　　　　　　　４重量部ロジン
　　　　　　　　１２〃 塩素化パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　５　
〃チオシアン化第−銅　　　　　　　　　　　　２５　
〃チタン白　　　　　　　　　　　　　１５／／シ　　
リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　　〃ベントナイト　　　　　　　　　
　　　　　　　　１　〃キジロール　　　　　　　　　
　　　　　　・　２８　〃比１βそ秒りＣ 亜麻仁油ボイル油　　　　　　　　　　　　　１０重量
部ロジン　　　　　　　　２０／／ 亜酸化銅　　　　　　　　　　　　２０　〃弁　　　柄
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部タルク
　　　　　　　　１０〃 シ　　リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　　〃ベントナイト　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１　　〃キジロール　
　　　　　　　　　　　　　　　２４　〃実施例１〜８
において製造した防汚塗料と比較対照の防汚塗料の各々
を、ショックプライマーおよびビニルタール糸防食プラ
イマーを塗付した３　００　Ｘ　１００　Ｘ　３．２　
ｍのサンドブラスト鋼板に、乾燥膜厚が１００ミクロン
となるようエアースプレーで塗装した。

この試験板を広島県広島湾宮島沖に静置浸漬し、海棲生
物およびスライムの付着の程度を調査した。

その結果を表に示す。

注１　スライムの付着量は次のように数値で示した。

０　スライムの付着無し ｌ　　　　〃　　　微少程度 ２　　　　〃　　　小程度 ３　　　　〃　　　中程度 ４　　　　〃　　　中〜多程度 ５　　　　〃　　　多程夏 注２　海棲生物の付着量は付着した面積を１００分率で
示した。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ にて表わされる硫黄原子及び窒素原子を３個以上持つ複
   素環式化合物を有効成分として含有することを特徴とす
   る防汚塗料。
2. （２）特許請求の範囲第１項において、有効成分は樹脂
   又はトリオルガノ錫含有共重合体を展色剤として、これ
   に添加したものであることを特徴とする防汚塗料。
3. （３）特許請求の範囲第２項において、有効成分の配合
   割合は０．１〜５５重量パーセントであることを特徴と
   する防汚塗料。
4. （４）特許請求の範囲第２項において、展色剤としての
   樹脂の配合割合は５〜４０重量パーセントであることを
   特徴とする防汚塗料。
5. （５）特許請求の範囲第２項において、展色剤としての
   トリオルガノ錫含有共重合体の配合割合は、１〜６０重
   量パーセントであることを特徴とする防汚塗料。
6. （６）特許請求の範囲第１項において、有効成分は、無
   機または有機の銅化合物、有機錫化合物を防汚剤とし、
   これに添加したものであることを特徴とする防汚塗料。
7. （７）特許請求の範囲第６項において、銅化合物の配合
   割合は６０重量パーセント以下であることを特徴とする
   防汚塗料。
8. （８）特許請求の範囲第６項において、有機錫化合物の
   配合割合は３０重量パーセント以下であることを特徴と
   する防汚塗料。