JPS6155227B2 - - Google Patents

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JPS6155227B2
JPS6155227B2 JP53078474A JP7847478A JPS6155227B2 JP S6155227 B2 JPS6155227 B2 JP S6155227B2 JP 53078474 A JP53078474 A JP 53078474A JP 7847478 A JP7847478 A JP 7847478A JP S6155227 B2 JPS6155227 B2 JP S6155227B2
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JP
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battery
cell
pressure
contact body
cells
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JP53078474A
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Shutoraasaa Karuru
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Original Assignee
Siemens Corp
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Publication date
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Publication of JPS6155227B2 publication Critical patent/JPS6155227B2/ja
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    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2465Details of groupings of fuel cells
    • H01M8/247Arrangements for tightening a stack, for accommodation of a stack in a tank or for assembling different tanks
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • HELECTRICITY
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    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
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    • H01M12/04Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、液状電解質を収容する支承フレー
ムと、このフレームの少くとも一つの側面に設け
られた液浸状態でガス非透過性の膜と、膜の外面
に設けられた場合によつては結合剤によつて固形
化された触媒物質と、触媒物質を支えるための間
隔網と装置全体を押えつけるための加圧クツシヨ
ンとを備えた少くとも一種類のガス状反応物を使
用する電気化学セル、例えば多数の燃料セルから
構成された電池に関するものである。
ガス状の反応物と液状の電解質を使用してエネ
ルギー変換を行なう燃料セルおよび燃料電池に対
して粉状あるいは固形化した触媒物質から成る電
極をガス拡散電極として使用して行つた実験の結
果、運転中に電極に加えられる機械的の圧力につ
いて特別の注意を払わなければならないことが明
らかとなつた。即ち電極のそれぞれの面素に加わ
る圧力が不均一であると、各セルの電流電圧特性
に大きなばらつきを生ずる。この場合圧力の差異
はボルトによつてしめつけられる端板の変形およ
び運転中に生ずる電極の変化が原因となるもので
ある。例えばニツケル電極の場合再活性化に際し
て容積縮小により電池内圧力が低下し、銀電極の
場合は触媒物質の流れによつてそれが低下する。
これによつて生ずる押しつけ圧力の不均一性は更
に触媒物質の劣化を促進する。
西独国特許第1930116号明細書により、粉状電
極を使用した電気化学セルにより電池を構成する
場合押しつけ圧力の差によつて発生する問題を解
決するため加圧クツシヨンを使用して装置全体を
締め付けることが公知である。この加圧クツシヨ
ンにはガスまたは液が満たされ、電解液に接して
いない電極面に金属または合成樹脂の網をはさん
でとりつけられる。加圧クツシヨンはセルの構成
部品としての外に電池の端板に対してもまたセル
とセルの間にも使用される。電気化学セル、特に
燃料セルにおいては、必要に応じて結合剤を使用
して固形化された触媒物質から成り一様な多孔構
造を持つ電極が両側に液体に対しては透過性であ
りガスに対しては不透過性の膜を備え、電解液を
満たした支承フレームまたはイオン交換樹脂膜に
よつて互に分離されている。
上記の構造により押しつけ圧力が不均一になる
ことを十分避けることができ、それに起因する問
題が大部分解決されることが実証された。しかし
上に述べたような加圧クツシヨンは電池に付加的
の部品を追加することになるから、構造上の負担
が大きくなる外に占有場所も大きくなり、電池の
実効容積に大きな影響を及ぼす。
この発明の目的は、多数の電気化学セルから構
成された電池において間隔網によつて支えられた
粉状触媒物質から成る電極の各面素に加えられる
圧力の不均一性を構造上の負担を増すことなく避
けることである。この目的は隣り合せたセルの間
隔網の間と電池の終端に電流取り出し用として中
空室を持つ金属接触体を設け、この金属接触体の
中空室に加圧された媒質を入れて隣りのセルの触
媒物質に一様な押しつけ圧力が加わるようにする
ことによつて達成される。
一様な押しつけ圧力が加わるように配慮した公
知の電池に比べてこの発明による電池は比較的単
純な構成となるという長所がある。この発明にお
いてはそれ自体として既に存在する部品、即ち電
流取り出し体を加圧クツシヨンとして使用できる
ようなものとする。この場合この電流取出し体は
中空室を持つ接触体として使用する。これに対し
て西独国特許第1930116号明細書に記載されてい
る電池では導電性の網とふるいが電流取出し体と
なつている。この発明による電池には更に、加圧
クツシヨンが特別な占有場所を必要としないとい
う利点がある。
接触体の中空室には電池の運転中加圧された媒
体、特にガスまたは液を入れる。圧力ガスとして
は窒素を、圧力液体としては水を使用することが
できる。この場合接触体の中空室は電池のガス供
給系、即ち水素または酸素または空気の供給管に
接続する。
隣りのセルの触媒物質に押しつけ圧力を加える
ことができるようにするため、接触体の中空室に
入れた媒体の圧力は隣りのガス室の圧力より高く
なければならない。燃料セルおよび金属/空気セ
ルのような電流発生用の電気化学セルでは一般に
ガス状の反応物が供給されるから、圧力媒体は反
応ガスよりも高い圧力を示す必要がある。このよ
うな条件があるにも拘らず圧力ガスとして電池の
ガス反応物の一つが使用され、中空室は対応する
ガス供給系に接続されていても問題は起らない。
ガス状反応物は常に本来の動作圧よりも高い圧力
を持ち、その圧力は一般に最低5バールであるか
ら、反応物のガス圧を一方では圧力媒体の圧力ま
で下げ、他方では電池の動作圧まで下げるという
二段の減圧(例えば3バールと2バールまで)を
必要とするだけである。この発明による電池の有
効な動作に対しては約0.3バールの圧力差で充分
である。
この発明による電池は特開昭48−9233号公報に
記載されているものとほぼ同一の構成とするのが
有利である。この公知の電池は、ガス状反応物と
電解液の供給ダクトが作られている合成樹脂枠の
溝にはりつけられたアスベスト隔膜を備える構成
部品から組立てられている。この構成部品の二つ
を鏡像対称に組合せ、合成樹脂枠によつて互に接
着したものが構成ユニツトとなる。アスベスト膜
の間で合成樹脂枠でかこまれた室に保護フレーム
が設けられ、それに対してアスベスト膜の反対側
に間隔網で支えられた粉状触媒物質が設けられ
る。触媒物質は必要な場合結合剤を使用して固め
ておいてもよい。二つの隣り合せた構成ユニツト
の間隔網の間には電流取出し体が縁部をエラスト
マでかためられた接触板の形で設けられる。この
エラストマ層は反応物と電解液の主ダクトを通す
孔を持ち、両隣りの構成ユニツトの合成樹脂枠に
接着される。電池の両端部では最終の構成ユニツ
トの合成樹脂枠にそれに適合した接触板が接着さ
れ、各接触板に一つの端板が設けられる。この端
板は合成樹脂または合成樹脂を被覆した金属で作
られる。合成樹脂被覆金属板を使用する場合端板
を貫通する孔も合成樹脂で被覆する。
この発明による電池には接触体にガスの導溝が
堀り込まれていて、反応ガスは電極表面全体に一
様に分配される。そのためには接触体を二枚の薄
い波形板の縁部を結合して作るのが有利である。
この場合二枚の波形板の間に圧力媒体を入れる中
空室が形成される。ガス導溝は接触体の外表面の
波形形状によつて構成される。薄い波形板はたわ
み性があり、一様な圧力分布を確実にする。両波
形板の縁部の結合はシーム溶接によるのが良い。
これにより緊密で良好な結合が可能となる。電池
の各セルが接触体を介して直列に接続されている
から、このような結合が必要である。
この発明による電池は電極のアイソスタチツク
加圧による長所の外、特殊な構造の電流取出し
体、即ち接触体を使用することによる別の長所を
持つ。この発明による電池を組立てる際は、積重
ねた部品を全面に亘つて加圧する従来のフイルタ
プレス法と異り、縁端部だけに圧力を加えればよ
く、本来の電極面には圧力を加える必要がない。
それにより電池の組立が簡単となり、気密の問題
が軽減される。更に特定の気密力の使用が可能と
なる。
接触体の中空室内の圧力が電池の運転中に作り
上げられるという事実に基き、電池を部分群から
構成することが可能となる。この発明の電池では
圧力が縁端部だけに加えられるから、端板を持た
ない部分群が組立後に破裂する危険はない。部分
群に分けて組立てる場合は部品の規格化とその検
査法の改良が可能となり、電池の量産に有利であ
る。この外にも部分群即ち部分ブロツクによる構
成は、電池の欠陥部分を比較的容易に交換するこ
とができるという利点がある。また構成部品の厚
さの偏差がプレス圧により比較的容易に補償され
るため、部品の製作誤差が余り大きな問題になら
ないことも有利な点である。
最後にこの発明の電池では電位的の分離が簡単
であり、部分ブロツクを個別に遮断することがで
きる。部分ブロツクの間と端面の前とにおいて接
触体に電流取出し用の金属導体を設けると、簡単
に圧力媒体の圧力を取り去ることにより接触体と
電流取り出し導体の間の金属接触を切ることがで
きる。これによりこの部分ブロツクまたは電池全
体が電気的に遮断される。ただしその際に、反応
ガスの圧力が保持されまた接触体と電流取出し導
体の間に圧力が成立していることが必要である。
図面を参照し実施例についてこの発明を更に詳
細に説明する。
第1図と第2図にこの発明の特に推賞に値する
実施例の二つの断面を示す。第1図は波形接触体
の波に垂直に切つた電解液通路の断面であり、第
2図は波に平行に切つた断面であるが、ガス通路
に沿つたものと圧力媒体の通路に沿つたものとの
二つの断面が示されている。
第1図と第2図の燃料電池には中空室11を持
つ接触体10が設けられている。この接触体は縁
部がシーム溶接によつて結合された厚さ0.2mmの
二枚の波形ニツケル板12から成り、ニツケル板
の波の高さは1.1mmである。中空室11には第2
図に示した通路13を通して圧力媒体が入れられ
る。中空室の直径は0.6mmである。
接触体10に隣接して太さ0.3mmのニツケル網
14,15が触媒物質の電極16と17の保持と
接触用として設けられている。酸素電極16は太
さ0.9mmの銀めつきニツケル網14と共同してア
スベストとテトラフルオルエチレンに含ませたド
ープ銀を保持する。このドープ銀は少量のビスマ
スとニツケルとチタンの水酸化物を加えた銀であ
る。水素電極17は太さ0.9mmのニツケル網15
と共同してアスベストとテトラフルオルエチレン
に含ませたチタン含有のラネー・ニツケルを保持
する。各接触体10は隣接する網14,15およ
び電極16,17と共に電極ユニツトを構成す
る。このユニツトは図示の実施例では一つのバイ
ポーラ電極を包んでいる。
電極16,17の間隔網および接触体に対して
反対の側には厚さ0.3mmのアスベスト膜18と1
9が設けられ、これらのアスベスト膜の間には厚
さ1.1mmの支承フレーム20が設けられている。
この支承フレームは例えば三枚のニツケル網から
成り、その中央のものには両外側のものより厚い
ものが使われている。フレーム20は両側のアス
ベスト膜18,19と共に電解ユニツトを構成す
る。
アスベスト脂18と19はそれぞれ例えばポリ
スルホンから成る合成樹脂枠21に接着されてい
る。この合成樹脂枠にはエポキシ樹脂系の成形体
を使用することも可能である。アスベスト膜を接
着した合成樹脂枠を二つ互に鏡像対称に配置して
接着する。合成樹脂枠21はガス状反応物および
電解液の導入および排出用の通孔と圧力媒体用の
通孔を備える。第1図には電解液用の主通孔が2
2で、その供給通孔が25で示され、第2図には
反応ガス(この場合酸素)用の主通孔が24で、
供給通孔が25で示されている。第2図には更に
ガス供給通孔25が合成樹脂枠21に作られた斜
めの溝として示されている。
接触体はその縁部、即ち両波形板11の結合個
所がエラストマ例えば酸化プロピレンとアリルグ
リシジルエーテルの共重合体で包み込まれてい
る。包み込みに先立つて接触体を接着補助剤につ
けてもよい。この場合接着補助剤を乾燥した後エ
ラストマを圧しつける。電解液と反応ガスおよび
圧力媒体の通孔が作られているエラストマ層また
は枠26は合成樹脂枠21に接着されるが、この
接着にはエポキシ樹脂系の接着剤が有利である。
第1図、第2図に示した燃料電池の電流電圧特
性を第3図に示す。この燃料電池は13の燃料セル
を含む酸素と水素を反応ガスとする(動作圧は共
に2バール)。圧力媒体としては圧力3バールの
窒素が使用され、電解液としてはカリ液(密度
1.225g/cm3)が使用された。電解液温度は約85
℃であり、セル寸法は245mm×240mm、有効電極面
積は約340cm2(185mm×185mm)であつた。
第3図には横軸に電流密度JをmA/cm2を単位
として、縦軸にはセル電圧UZをmV単位で電池
電圧UBをV単位でとつてあるが、この発明によ
る電池では低い電流密度即ち約150mA/cm2まで
の電流密度範囲で個々のセルの電流電圧特性に偏
差がないことが明らかに示されている。高い電流
密度において始めてセル電圧に僅かの偏差が現わ
れるが、450mA/cm2の電流密度において僅かに
約13mVに過ぎず、数百時間に及ぶ動作時間でも
増大しない。
これに対して電流取出しに公知の単純な接触板
を使用した50個のセルから成る電池の場合、
140mA/cm2の電流密度(これは上記の電流密度
450mA/cm2の1/3である)において既にセル電圧
のばらつきがほぼ200mVとなり、セル電圧は
620mVと815mVの間にちらばる。これを測定し
たときの動作条件はH2圧1.88バール、O2圧1.85バ
ール、電解液KOH(密度約1.25g/cm2)、電解液
温度約80℃である。
この発明は水素−酸素燃料電池の外に空気を酸
化材とするもの、または一酸化炭素またはCO−
H2混合ガスを燃料とするものに対しても有効で
ある。更にガス状の反応物だけを使用する燃料電
池、即ち各セルがガス拡散電極だけを備えている
ものに対してもこの発明を実施することができ
る。この種の燃料電池としては例えばヒドラジン
電池、メタノール電池、グリコール電池の外にギ
酸塩または炭化水素を使用するものを挙げること
ができる。その他の応用例は金属/空気または金
属/酸素電池である。最後に燃料電池以外の電気
化学セル、特に電解セルに対する応用も可能であ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図と第2図はこの発明の実施例の互に垂直
な二つの断面を示す図面であり、第3図はこの発
明による燃料電池の電流電圧特性曲線の一例を示
す。第1図、第2図において10は中空室11を
持つ接触体、16と17は触媒物質の電極、18
と19はアスベスト膜である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 液状電解質を収容するための支承フレームと
    このフレームの少くとも一つの側面に設けられた
    液浸状態でガス非透過性の膜と、この膜の外面に
    設けられた場合によつては結合剤によつて固形化
    された触媒物質と、触媒物質を支えるための間隔
    網および装置全体を締めつけるための加圧クツシ
    ヨンとを備えた少くとも一つのガス状反応物を使
    用する多数の電気化学セルから成る電池におい
    て、隣り合つた二つのセルの間隔網の間と電池終
    端とに電流取出し用の金属接触体が設けられ、各
    接触体が中空室を備え、この室に隣りのセルの触
    媒物質に一様な押しつけ圧力を加えるための加圧
    された媒質を入れることができることを特徴とす
    る多数の電気化学セルから成る電池。 2 触媒体の中空室が通孔によつてガス状反応物
    の供給系に連結されていることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の電池。 3 接触体にガス状反応物のための通路が堀られ
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項ま
    たは第2項記載の電池。 4 各接触体が縁部で例えばシーム溶接によつて
    結合された二枚の薄い波形板から成ることを特徴
    とする特許請求の範囲第3項記載の電池。 5 各接触体の縁部がエラストマで包まれ、合成
    樹脂枠でかこまれた隣り合せのセルの間および終
    端のセルと合成樹脂製または合成樹脂で被覆され
    た金属から成る電池端板との間に置かれているこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第4項
    の一つに記載の電池。
JP7847478A 1977-06-30 1978-06-28 Battery composed of a number of electrochemical cells Granted JPS5413941A (en)

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JPS5413941A JPS5413941A (en) 1979-02-01
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JP (1) JPS5413941A (ja)
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GB (1) GB1588100A (ja)

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