JPS6156957A - 残留塩素計 - Google Patents
残留塩素計Info
- Publication number
- JPS6156957A JPS6156957A JP59178866A JP17886684A JPS6156957A JP S6156957 A JPS6156957 A JP S6156957A JP 59178866 A JP59178866 A JP 59178866A JP 17886684 A JP17886684 A JP 17886684A JP S6156957 A JPS6156957 A JP S6156957A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- measured
- liquid
- chlorine
- electrode
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/49—Systems involving the determination of the current at a single specific value, or small range of values, of applied voltage for producing selective measurement of one or more particular ionic species
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、浄水場における飲料水等に含まれている轡留
塩素をポーラログラフイックに測定する残留塩素計に関
する。
塩素をポーラログラフイックに測定する残留塩素計に関
する。
〈従来の技術〉
乙のような残留塩素計の従来例としては回転白金電極で
なる指示極と白金電極でなる対極とを被測定液中に浸し
、これら電極間に直流電圧（例えば−〇、３５ｖ）を加
え被測定液中に生ずる拡散電流の大きさを検出して被測
定液中の残留塩素濃度を測定する装置が知られている。
なる指示極と白金電極でなる対極とを被測定液中に浸し
、これら電極間に直流電圧（例えば−〇、３５ｖ）を加
え被測定液中に生ずる拡散電流の大きさを検出して被測
定液中の残留塩素濃度を測定する装置が知られている。
また、臭化カリウム（ＫＢｒ）４０ ｆ ＝酢酸ナトリ
ウム（ＣＨ，Ｃ００Ｎ＆ ） １０ｔ、および酢酸（Ｃ
ＨｇＣ０ＯＨ） １０ｆｍｌを含むｐＨ値４．５の試薬
が、緩衝剤として使用されている。
ウム（ＣＨ，Ｃ００Ｎ＆ ） １０ｔ、および酢酸（Ｃ
ＨｇＣ０ＯＨ） １０ｆｍｌを含むｐＨ値４．５の試薬
が、緩衝剤として使用されている。
然し乍ら、上記従来例においては、結合塩素の影響を無
視することができず、遊離塩素だけを正確に測定するこ
とは困難であるという欠点があった。即ち、残留塩素は
一般に水中に溶存する塩素（ｃｚ２） 、次亜塩素酸（
ｎｃｚｏ）’、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣＩＯ）等
、の遊離塩素と、クロラミン（Ｎ）Ｉ２Ｃｔ）のような
結合塩素とからカるが、遊離塩素濃度が零で結合塩素濃
度が８ ｐｐｍの場合、上記装置で残留塩素濃度を測定
すると２．４ ｐｐｍを示し、結合塩素の影響が約３０
チも出るようになる。然るに、浄水場における飲料水等
は、渇水期に原水中のアンモニア性窒素濃度が増大し、
原水への塩素注入時には結合塩素濃度が高くなり遊離塩
素濃度が零に力ることがある。このため、塩素注入の必
要量を正確に知るためにも、結合塩素の影響を受けるこ
と力〈遊離塩素を正確に測定する必要があり、このよう
な測定ができる残留塩素計の出現が強く望まれていた。
視することができず、遊離塩素だけを正確に測定するこ
とは困難であるという欠点があった。即ち、残留塩素は
一般に水中に溶存する塩素（ｃｚ２） 、次亜塩素酸（
ｎｃｚｏ）’、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣＩＯ）等
、の遊離塩素と、クロラミン（Ｎ）Ｉ２Ｃｔ）のような
結合塩素とからカるが、遊離塩素濃度が零で結合塩素濃
度が８ ｐｐｍの場合、上記装置で残留塩素濃度を測定
すると２．４ ｐｐｍを示し、結合塩素の影響が約３０
チも出るようになる。然るに、浄水場における飲料水等
は、渇水期に原水中のアンモニア性窒素濃度が増大し、
原水への塩素注入時には結合塩素濃度が高くなり遊離塩
素濃度が零に力ることがある。このため、塩素注入の必
要量を正確に知るためにも、結合塩素の影響を受けるこ
と力〈遊離塩素を正確に測定する必要があり、このよう
な測定ができる残留塩素計の出現が強く望まれていた。
〈発明の目的〉
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、そ
の目的は、被測定液中に共存する結合塩素の影響を受け
ることなく遊離塩素を正確に測定できるような残留塩素
計を提供することにある。
の目的は、被測定液中に共存する結合塩素の影響を受け
ることなく遊離塩素を正確に測定できるような残留塩素
計を提供することにある。
〈発明の概要〉
本発明の特徴は、残留塩素計において、所定の緩衝性試
薬を被測定液と一定比率で混合させると共に、回転白金
電極でなる指示極と臭化銀電極でなる対極との間に一定
電圧を印加し、これら電極゛； 間に流れる電流を
検出するようにしたことにある。
薬を被測定液と一定比率で混合させると共に、回転白金
電極でなる指示極と臭化銀電極でなる対極との間に一定
電圧を印加し、これら電極゛； 間に流れる電流を
検出するようにしたことにある。
〈実施例〉
以下、本発明について図を用いて詳細に説明する。第１
図は本発明実施例の構成説明図であり、図中、１／は例
えば１０Ｆの臭化カリウム（ＫＢｒ） 。
図は本発明実施例の構成説明図であり、図中、１／は例
えば１０Ｆの臭化カリウム（ＫＢｒ） 。
２１（Ｄ酢酸（ＣＢ、 Ｃ０ＯＨ）、および５４ｇの酢
酸ナトリウム（ｃ■ＩｓＣＯＯＮｍ ）を純水（Ｈ２Ｏ
）に溶解して１）となるように調整したｐＨ値約６．０
の緩衝性試薬が貯留されている檜、２ａ、２ｂは送液ポ
ンプ、３は例えば水道水のような被測定液が貯留されて
いるタンク、４は送液ポンプ２ｍ、２ｂで送液される上
記緩衝性試薬および被測定液が混合された液５が貯留さ
れる測定容器、６は回転白金（ｐｔ ）電極で力る指示
極、７は銀表面が臭化銀化された臭化銀（ＡｇＢｒ）電
極でなる対極、８は指示極６と対極７との間に一定電圧
（例えば＋〇、５ Ｖ ）を印加する直流電源、９は検
流計、１０は測定容器４から排出される上記混合液が導
びかれる廃液タンクである。このような構成から力る本
発明の実施例において、送液ポンプ２ａ、２ｂが駆動す
ると、槽１内 １の緩衝性試薬とタンク３内の被測
定液が送液され、一定比率（例えば３：１００）に混合
されてのち、測定容器４に供給される。ところで、上記
被測定液中に遊離塩素（例えばＣｔ２）と結合塩素（例
えばＮＨ２Ｃｌ ）が共存している場合、該被測定液に
臭化カリウム（ＫＢｒ）が添加されると、下式（１）、
＋２１のような反応が生ずる。
酸ナトリウム（ｃ■ＩｓＣＯＯＮｍ ）を純水（Ｈ２Ｏ
）に溶解して１）となるように調整したｐＨ値約６．０
の緩衝性試薬が貯留されている檜、２ａ、２ｂは送液ポ
ンプ、３は例えば水道水のような被測定液が貯留されて
いるタンク、４は送液ポンプ２ｍ、２ｂで送液される上
記緩衝性試薬および被測定液が混合された液５が貯留さ
れる測定容器、６は回転白金（ｐｔ ）電極で力る指示
極、７は銀表面が臭化銀化された臭化銀（ＡｇＢｒ）電
極でなる対極、８は指示極６と対極７との間に一定電圧
（例えば＋〇、５ Ｖ ）を印加する直流電源、９は検
流計、１０は測定容器４から排出される上記混合液が導
びかれる廃液タンクである。このような構成から力る本
発明の実施例において、送液ポンプ２ａ、２ｂが駆動す
ると、槽１内 １の緩衝性試薬とタンク３内の被測
定液が送液され、一定比率（例えば３：１００）に混合
されてのち、測定容器４に供給される。ところで、上記
被測定液中に遊離塩素（例えばＣｔ２）と結合塩素（例
えばＮＨ２Ｃｌ ）が共存している場合、該被測定液に
臭化カリウム（ＫＢｒ）が添加されると、下式（１）、
＋２１のような反応が生ずる。
Ｃ１＋ ２Ｂｒ−″ −＋ ２Ｃ１−＋ Ｂ ｒ
２ ”・・・・（１）ＮＨＣｌ＋２Ｂｒ−＋２Ｈ”−
＋ ＮＩ（４ＣＪ！＋Ｂｒ、 ””（２１上式（２
）の反応は、反応液のｐｕ値が酸性側にカる程促進され
、多くのｎｒ、が生成するようになる。従って、遊離塩
素だけを選択的にＢｒ−と反応させるには、反応液のｐ
Ｈ値を中性若しくはアルカリ性側にしておくことが望ま
しい。一方、反応液がアルカリ性になると塩素（ｃｔ２
）の酸化力が弱まるため、上式（１）の反応は定量的に
行なわれないようになる。
２ ”・・・・（１）ＮＨＣｌ＋２Ｂｒ−＋２Ｈ”−
＋ ＮＩ（４ＣＪ！＋Ｂｒ、 ””（２１上式（２
）の反応は、反応液のｐｕ値が酸性側にカる程促進され
、多くのｎｒ、が生成するようになる。従って、遊離塩
素だけを選択的にＢｒ−と反応させるには、反応液のｐ
Ｈ値を中性若しくはアルカリ性側にしておくことが望ま
しい。一方、反応液がアルカリ性になると塩素（ｃｔ２
）の酸化力が弱まるため、上式（１）の反応は定量的に
行なわれないようになる。
従って、上式（２）の反応を□抑制すると共に上式（１
）の反応を促進させて遊離塩素を選択的にＢｒ−と反応
させるためには、反応液のｐｕを中性付近にする必要が
ある。このため、上記緩衝性試薬のｐｕ値は □６．０
〜７．５゛である必要があり、本発明実施例では６．０
に゛調゛整されている。一方、上式Ｉｌｌ’（１）−で
生じたＢｒ２が上記指示極６で還元されると、指示極６
と対極７との間に還元電流が流れる。この還元電流を検
流計９で検出し、検出された電流値から上記遊離塩素の
童が間接的に定量されるようにカる。
）の反応を促進させて遊離塩素を選択的にＢｒ−と反応
させるためには、反応液のｐｕを中性付近にする必要が
ある。このため、上記緩衝性試薬のｐｕ値は □６．０
〜７．５゛である必要があり、本発明実施例では６．０
に゛調゛整されている。一方、上式Ｉｌｌ’（１）−で
生じたＢｒ２が上記指示極６で還元されると、指示極６
と対極７との間に還元電流が流れる。この還元電流を検
流計９で検出し、検出された電流値から上記遊離塩素の
童が間接的に定量されるようにカる。
第２図および第３図は、前記従来例および本発明実施例
を用い罰作成されたボー２０グラムであり、図中、横軸
には指示極と対極との間に印加される電圧（Ｖ）が示さ
れており、縦軸には検流計で検 出された還元電流
が出力（μＡ）として示されている。第２図のポーラ四
グラムから明かなように、前記従来例の装置においては
、遊離塩素のプラトー領域を与える電圧（約−０，４Ｖ
〜−〇、２ Ｖ ）のとき、結合塩素の影響を除去する
ととができまい。これに対し、第３図のボー２０グラム
から明かなように、本発明実施例の装置においては、遊
離塩素のプラトー領域を与える電圧（約０．４ｖ〜Ｏ，
ｔＳＶ）のとき結合塩素の影響が極めて少々〈なってい
る□。従って、第１図の本発明実施例において、指示極
６と対極７の間に例えば十〇、Ｓ Ｖの直流電圧が印加
されると、測定容器４内の混合液に含まれる結合塩素の
還元は殆んど生じない。このため、上記被測定液中に多
量の結合塩素が共存していても、遊離塩素の測定値に結
合塩素に起因する誤差は殆んど含まれ人いように力る。
を用い罰作成されたボー２０グラムであり、図中、横軸
には指示極と対極との間に印加される電圧（Ｖ）が示さ
れており、縦軸には検流計で検 出された還元電流
が出力（μＡ）として示されている。第２図のポーラ四
グラムから明かなように、前記従来例の装置においては
、遊離塩素のプラトー領域を与える電圧（約−０，４Ｖ
〜−〇、２ Ｖ ）のとき、結合塩素の影響を除去する
ととができまい。これに対し、第３図のボー２０グラム
から明かなように、本発明実施例の装置においては、遊
離塩素のプラトー領域を与える電圧（約０．４ｖ〜Ｏ，
ｔＳＶ）のとき結合塩素の影響が極めて少々〈なってい
る□。従って、第１図の本発明実施例において、指示極
６と対極７の間に例えば十〇、Ｓ Ｖの直流電圧が印加
されると、測定容器４内の混合液に含まれる結合塩素の
還元は殆んど生じない。このため、上記被測定液中に多
量の結合塩素が共存していても、遊離塩素の測定値に結
合塩素に起因する誤差は殆んど含まれ人いように力る。
尚、本発明は上述の実施例に限定されることなく種々の
変形が可能であり、例えば緩衝性試薬のｐＨ値は６以外
に６〜７．５の範囲で種々変更可能である。また、この
緩衝性試薬の組成も酢酸−酢酸ソーダ系溶液に限定され
るものでなく、リン酸系緩衝液であってもよい。更に、
指示極６と対極７に印加される電圧本、上記＋〇、５Ｖ
に限定されることなく、＋０．４〜＋〇、６ｖの範囲内
で・種々変更可能である。
変形が可能であり、例えば緩衝性試薬のｐＨ値は６以外
に６〜７．５の範囲で種々変更可能である。また、この
緩衝性試薬の組成も酢酸−酢酸ソーダ系溶液に限定され
るものでなく、リン酸系緩衝液であってもよい。更に、
指示極６と対極７に印加される電圧本、上記＋〇、５Ｖ
に限定されることなく、＋０．４〜＋〇、６ｖの範囲内
で・種々変更可能である。
〈発明の効果〉
以上詳しく説明したよう力木発明の実施例によれば、被
測定液中に遊離塩素と結合塩素が共存する場合であって
も、結合塩素の影響を受けることなく遊離塩素を正確に
測定できるよう力残留塩素、！ 計が実現する・
測定液中に遊離塩素と結合塩素が共存する場合であって
も、結合塩素の影響を受けることなく遊離塩素を正確に
測定できるよう力残留塩素、！ 計が実現する・
第１図は本発明実施例の構成説明図、第２図および第３
図は夫々従来装置および本発明実施例を用いて作成した
ポーラログラムである。
図は夫々従来装置および本発明実施例を用いて作成した
ポーラログラムである。
Claims (2)
- （１）臭化カリウム溶液でなる緩衝性試薬を被測定液と
一定比率で混合させると共に、回転白金電極でなる指示
極と臭化銀電極でなる対極との間に一定の電圧を印加し
、これら電極間に流れる電流を検出して前記被測定液中
の残留塩素濃度を測定する残留塩素計。 - （２）前記緩衝性試薬は、１０ｇの臭化カリウム、５４
ｇの酢酸ナトリウム、および２ｇの酢酸を含みｐＨ値約
６．０の溶液でなる特許請求範囲第（１）項記載の残留
塩素計。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59178866A JPS6156957A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 残留塩素計 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59178866A JPS6156957A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 残留塩素計 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6156957A true JPS6156957A (ja) | 1986-03-22 |
Family
ID=16056051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59178866A Pending JPS6156957A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 残留塩素計 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6156957A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6355455A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-09 | Yokogawa Electric Corp | 残留塩素測定方法 |
| JPS6488356A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-03 | Yokogawa Electric Corp | Method for measuring residual chlorine |
| JPH0425757A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Daiso Co Ltd | 塩水中の遊離塩素濃度の測定方法 |
-
1984
- 1984-08-28 JP JP59178866A patent/JPS6156957A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6355455A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-09 | Yokogawa Electric Corp | 残留塩素測定方法 |
| JPS6488356A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-03 | Yokogawa Electric Corp | Method for measuring residual chlorine |
| JPH0425757A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Daiso Co Ltd | 塩水中の遊離塩素濃度の測定方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4129479A (en) | Method of analyzing residual chlorine | |
| US5348664A (en) | Process for disinfecting water by controlling oxidation/reduction potential | |
| JPH04500555A (ja) | 水性の試料液体中の酸化可能な水含有物質を測定するための方法および装置 | |
| JP3361237B2 (ja) | 残留塩素測定方法及び装置並びに残留塩素検出プローブ | |
| US3960673A (en) | Technique for continuously analyzing the concentration of ozone dissolved in water | |
| Painter et al. | The Use of the Wide‐Bore Dropping‐Mercury Electrode for the Determination of Rates of Oxygen Uptake and of Oxidation of Ammonia by Micro‐Organisms | |
| Karlberg et al. | The determination of penicillins by titrations with mercury (II) solution | |
| Devynck et al. | pH determination in anhydrous hydrogen fluoride and superacid media by means of the chloranil electro-chemical indicator system | |
| JPH08313481A (ja) | 遊離塩素測定装置 | |
| JPS6355455A (ja) | 残留塩素測定方法 | |
| JP7231814B2 (ja) | 残留塩素測定装置の校正方法 | |
| Kataoka et al. | Construction of a permanganate ion-selective electrode and its application to potentiometric titrations | |
| JPH02296143A (ja) | 溶存二酸化塩素の測定方法 | |
| JP3702125B2 (ja) | 下水処理水の残留塩素測定装置 | |
| US3457145A (en) | Liquid and gas analysis | |
| JPH0619089Y2 (ja) | 自動校正機能付き残留塩素計 | |
| JP7177341B2 (ja) | 無試薬式残留塩素測定装置及び無試薬式残留塩素測定方法 | |
| Hanna et al. | Determination of Trace Amounts of Inorganic Chloride in Ethylene Glycol | |
| Supp | Polarographic studies of some mono-and dihydrazide complexes of zinc | |
| JPH0298661A (ja) | 妨害成分の影響を受けない残留塩素測定方法 | |
| JPH0716998Y2 (ja) | Ｂｏｄ測定装置 | |
| JPH02263149A (ja) | 残留塩素の測定装置 | |
| Abate et al. | Complex formation between imidazole and carboxylate ligands in aqueous solution | |
| JP4603782B2 (ja) | 残留塩素測定装置 | |
| JPS55152180A (en) | Method for regeneration of copper chloride etching solution |