JPS6157614A - 吸収性ポリマー物質の製造法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、吸収性ポリマー物質、特に膨潤性の親水物
質とその製造方法に関する。

水またはその他の水性液状物の大きな吸収能を有する物
質は・工業、農業、医療および化粧品などの多くの応用
分野で広く使用されている。

これらの利用はこの物質の液体吸収能と保持力に基づ（
ものである。もし、事前に水または水性溶液によって満
たしておくならば、このような物質はモイスチャー・リ
ザーバーとして用いることのできるものである。

吸収する液体の量が比較的少ない場合には、多くの多孔
性および親水性の物質をその能力に応じて利用すること
ができる。たとえば、おが（ず、けいそう出、スターチ
、織布、そしてスポンジ類などがある。しかしながら、
もしより多量の液体を比較的少ない量の吸収性物質忙よ
って吸収させようとするのであれば、より一層効果的な
態様というものがとられなければならない。このことか
ら架橋、親水性ポリマー類を用いることがこれらが膨潤
によって液体を吸収することから好ましいのである。た
とえばこのような物質としては水溶解性の低い、変性ポ
リサッカライド、架橋ポリアクリルおよびポリメタクリ
ル酸とそれらの誘導体、そして架橋ポリビニルアルコー
ルおよびポリエチレンオキシド類がある。

しかしながら、これらの物質の多くのものは液体吸収と
膨潤によって機械的強度を失ない、粘着性を増大させる
。このためその使用は限定される。

英国特許（ＧＢ−Ａ）第１５９４５８９号は、かんてん
溶液のようなゲル化可能なポリサッカライドおよび／ま
たは蛋白質もしくはポリペプチドの溶液中においてアク
リルアミド等の親水性のアクリル酸またはメタクリル酸
の誘導体を適宜な架橋剤を用いて重合反応させることに
よって傷被偵材（ｗｏｕｎｄ　ｄｒｅｓｓｉｎｇｓ　）
に好適に用いられる柔らかくて、じょうぶなハイドロゲ
ルを製造する方法を開示している。

゛このよｔにして製造されたハイドロゲルは大きな水含
有率を有するものであるが、英国特許（Ｃ）Ｂ−Ａ）第
２０５６０４２号においてはこの英国特許（ＧＢ−Ａ）
第１５９４３８９号のハイドロゲルを乾燥して吸収によ
って元の膨潤ハイドロゲルにもどすことのできる保存用
の状態のものにすることが提案されている。

この発明の発明者らの実験によっても、この・ような乾
燥ハイドロゲルは膨潤状態にもどすことができることを
確認しているが、他方で乾燥の条件に関係なしに乾燥物
質は元の膨潤能を大きく失ない、吸収性物質としての価
値を低減させることが見出されている。

この発明者らは驚くべきことに、もしこのノ・イドロゲ
ルを乾燥の前に強塩基によって処理すると、膨潤能の喪
失を回避できろばかりか、その吸収、膨潤能を未乾燥ハ
イドロゲル以上のレベルにまで増大させることを見出し
たのである。

従って、ひとつの観点としてはこの発明はゲル化可能ポ
リサッカライドおよび／または蛋白質もしくはポリペプ
チドに親水性アクリルｒＲまたはメタクリル酸誘導体を
分散（１ｎｔｅｒｓｐｅｒｓｅｄ　）させてなる水含有
の有機ハイドロゲルに塩基を浸透させ、このバイトロケ
゛ルの声を塩基処理の間に少くとも９にまで上昇させ、
ノ・イドロゲルの水性媒体の保持力または吸収能を向上
させることからなる親水性ポリマー物質の製造方法を提
供するものである。

更に別の観点からはこの発明は、上述の方法によって製
造される乾燥状態もしくは水または他の水性液体によっ
て膨潤された状態の親水性ポリマー物質を提供するもの
である。

この発明の方法において取扱われる水分含有の有機ハイ
ドロゲルは、好ましくは英国特許（ｏＢ−Ａ）第１５９
４３８９号に開示されたタイプのハイドロゲルである。

従って親水性のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体
は好ましくはアミド、より好ましくはアクリルアミド、
もしくは多価アルカノールとのエヌテル、好ましくはグ
リセロール、エリスリトールまたはペンタエリスリトモ
ル化可能なポリサッカライドとしては様々なゲル化可能
蛋白質およびポリペプチドが用いられるが、アガロース
またはかんてんが好ましい。

水性成分を除いてはハイドロゲルは１０〜９０重量％の
アクリルもしくはメタクリルポリマーと９〜１０重′Ｊ
ｉｔ％のポリサッカライド、蛋白質またはポリペプチド
からなることが好ましい。特に好ましくはこのハイドロ
ゲルは６０〜９５重量％のアクリルもしくはメタクリル
ポリマーからなるものとする。

またこのハイドロゲルは透明であることが好ましい。こ
の発明の親水性ポリマー物質を傷被覆材に用いる場合に
は透明であることによって該被覆材を通して傷の状態を
観察することができるからである。更にこのハイドロゲ
ルには適宜に糸状物または網状物のような補強材、もし
くは生理的活性物質を含有させてもよい。

この発明の方法においては、英国特許（（）Ｂ−Ａ）第
１５９４３８９号に従って製造したもの等のハイドロゲ
ルを塩基によって処理する前に水洗するのが好ましい。

塩基としては有機または無機のものを用いることができ
る。適当な塩基としてはアルカリ金属水酸化物、第四級
アンモニウム水酸化物、アンモニア、水溶性有機アミン
類およびそれらの混合物がある。

アミン類のｐＫａ値は概略的には少（とも８のものとす
べきであるが、好適なアミンは広い範囲から適宜に選択
することができる。アミノ基については第一級、第二級
、第三級もしくは複素環のものとすることができる。窒
素原子に結合する置換基としては脂肪族もしくは脂環式
のものとすることができる。分子量が１００以下のアミ
ン類が好ましいものである。

塩基による浸透処理はたとえばスプレー処理や混合処理
による等、バイトロケ゛ルの表面に直接塩基を適用する
ことによって行なうことができる。アンモニア、８０℃
の温度までの範囲でガス状であるアミン類、そして特に
好ましくは沸点が７０℃より大きくないアミン類やその
他のこのような温度範囲において高い蒸気圧を示す塩基
を使用する場合には、ハイドロゲルをガスまたは蒸気状
の塩基の雰囲気中に保持することによって処理してもよ
い。しかしながら、最も好ましい方法は塩基の水性溶液
中においてハイドロゲルに吸収させることである。

ハイドロゲルに吸収処理させろ水性溶液としては少くと
も０．２重量％のアルカリ金属水酸化物を含有する溶液
、少くとも０．５重量−のアンモニアを含有する溶液お
よび少くとも１．０重量％の有機アミンを含有する溶液
が好ましい。

ハイドロゲルの浸透処理を水性塩基を用いて行なう場合
には、常温条件下で減圧ないしは加圧下に行なうことが
できる。

このバイトロケ゛ルの塩基処理は１ｆ３！もしくはそれ
以上の塩基を用いて一段階で、または同一もしくは異な
った塩基を用いて複数段階で行なうことができる。更に
）・イドロゲルを溶液中の塩基によって処理する場合に
は、ノーイドロゲルは次のような他の物質を用いて処理
してもよい。

すなわち、たとえば塩基の浸透効果を改善するために溶
媒類を添加することができる。また、生理的活性剤を添
加することかできる。この活性剤をこの発明の物質に含
浸させることによって偏波覆材に用いる場合等において
は、この活性剤が放散されるのである。

塩基処理が水性溶液による場合には、ハイドロゲルはそ
の浴液の多くを吸収して膨潤するようにすべきであり、
またその後に、乾燥処理によって水分の大部分が蒸発除
去きれるようにすべきである。このため浸透に必要とさ
れる水性塩基の溶液は最小限の量で使用するのが好まし
く、それゆえにバイトロケ゛ルの処理に際して声を少（
とも９とするに必要な濃度において溶液を用いるのが好
ましい。

塩基によるハイドロゲルの浸透処理は０〜４０℃の温度
、特に好ましくは常温において実施する。

この処理は通常は１０〜５０時間継続して行なう。わず
か１時間後には膨潤能の著しい増大が観察される。他方
、処理時間の長さには基本的には何らの制約もないが、
膨潤能は処理時間を長（することによって限界値にまで
達することから処理時間の延長は無意味なものとなる。

塩基処理の後に、多量の水または水性溶液を吸収するこ
とのできる親水性ポリマー物質とするために、このハイ
ドロゲルを乾燥する。

乾燥処理は大きな吸収能を得るために実質的にナベての
水分を回収するまで継続してもよいし、もしくは水分の
一部分のみを回収し、より小さな吸収能を有し且つ生理
学的にも問題のない物質とすることもできる。この点に
おいて、塩基処理済みのハイドロゲルの部分乾燥はノ・
イドロゲルの固体成分が４〜８重量％の割合で存在する
ものとすることが特に望ましい。

乾燥は８０℃をこえない温度、一般的には０〜８　’Ｏ
℃、特に好ましくは４０〜５０℃の温度で行なうのが効
果的である。より高い温度での乾燥は、より低い温度で
の乾燥が処理スピードの低下をもたらすのに対して膨潤
能を減少させる。

このような制限とは別に、通常使用されている乾燥方法
および装置を使用することができる。

塩基処理において、アンモニアまたは低分子量アミン等
の揮発性の大きな塩基を使用する場合には、これらの塩
基は乾燥の過程で蒸発する。

実質的に中性となった製品物質から分離されたこの蒸気
から塩基を回収してもよい。この蒸発による効果は中性
の声値が望ましい化粧、医療およびその他の用途におい
ては特に有利なものである。それに代わるものとして、
最終製品の州値を所望のものとするために塩基処理ノ１
イドロゲルを乾燥処理前に洗浄し、過剰の塩基を回収し
てもよい。このような洗浄工程においては生理的活性物
質を所望により適宜に７・イドロゲルに導入してもよい
。しかしながら洗浄はおのずと乾燥工程において回収す
る必要のある水分量を増加させる。このため洗浄が必要
でないアンモニアのような揮発性の塩基を使用するのが
好ましい。

この発明の親水性物質は、使用する態様に応じて多様な
形状および大きさとすることができる。たとえばブロッ
ク、ロッド、シート、ストップ、糸、粒状物、細粉なと
である。所望の形状は塩基処理および乾燥処理の前に−
・イドロゲルを所定の形に形成するか、もしくは塩基処
理および乾燥終了後に切断、粉砕もしくはその他の形状
変換をほどこすことによって実現することができる。当
然°のことではあるが、処理されるハイドαゲルの形状
に応じて塩基処理および乾燥の正確な条件の適用が必要
とされろ。しかしながら、このような変換は熟練者にま
かせるのが望ましい。

この発明の親水性物質をブロック、ロッド、シート、ス
トリップ、または糸状の形態にあるものとする場合には
、この物質の少くともひとつのディメンションは５αよ
り太き（ないもの、特に好ましくは０５〜５龍、膨潤状
態で約’Ｉｃｍ程度のものとする。粉末もしくは粒状と
する場合には、好ましくは乾燥状態の平均粒子径が２鶴
より太き（ないもの、特に好ましくは０，１〜０．５ｎ
とする。

ひとつの好ましい観点からは、この発明の塩基処理およ
び乾燥された物質は高い吸収性能を水性液体に対して有
する粉末とするために粉砕してもよい。

この発明に従って乾燥し九現水性物質を水性溶液中にお
いて膨潤させる場合には、適度な強度の柔らかなゲルを
得る。このゲルの重量を容量は未処理のハイドロゲルを
飽和させろ場合に得られるものより実質的に大きなもの
とすることができる。またこの発明によって製造した粉
末は、水性溶液中において再膨潤させると柔らかでわず
かに粒状のイーストになる。これらのペーストは添加さ
れた液体の容量が飽和状態の容量以下である限りはその
吸収能の一部を保持するのである。

前述の方法によって乾燥ノ・イドロケ゛ルを製造するこ
とと、この乾燥ハイドロゲルを細砕して粉末にすること
、そして水または水性溶液の制御された量を用いて再膨
潤させることが特に有利である。最終製品の固体分の含
有割合は好ましべは２〜２０重量％であり、より好まし
くは４〜８重量重量上して特に好ましくは約６．５１ｉ
量チである。この約６．５重量％の固体成分を有する部
分水和製品は、一般的には少（とも自重の約５０重ｉ％
の水または他の水性液体を吸収することが可能であり、
また事前に吸収させておいた生理活性または有用な物質
のいかなるもの麦でも放散させることができるのである
。

ハイドロゲルに効果的に吸収させておくことのできる生
理的活性物質には、生理食塩、カルシウム、マグネシウ
ムおよび／またはカリウムイオンおよび亜鉛イオン（細
胞の成長に有効な作用をもつ）のようなｔ−質類がある
。アミノ酸類をスキンケアもしくは傷の栄養剤のように
栄養分として含有させてもよい。亜鉛イオンは亜鉛アス
パルテート、もしくは亜鉛タウリンのように酸性アミノ
酸の亜鉛塩として適宜に結合させておいてもよい。亜鉛
サルフェートを亜鉛イオンの好適な供給源としてもよい
。また、このハイドロゲルには防腐剤または抗菌剤のよ
うな抗バクテリア性物質の１種以上のものを効果的に含
有させてもよい。これらのものは抗毒物作用効果を示す
タウロリジ／（ｔ、ａｕｒｏｌｉｄｉｎａ）およびタウ
ラルタム（ｔａｕｒｕｌ　ｔ、ａｍ　）のようなメチロ
ールトランスファー剤として有利である。

特に好ましい添加剤は亜鉛アスパルテートであり、最終
製品に亜鉛イオンとして０．０１〜０．５重量％、好ま
しくは０．１〜α２５重量％の濃度で存在させるのが有
利である。

生理的活性物質については乾燥ノ１イドロゲルを活性物
質の溶液によって膨潤させるか、または乾燥粉末状の活
性物質を乾燥粉末ハイドロゲルと混合し、次いで水もし
くは水性溶液を用いて膨潤させることによって導入する
ことができる。

この発明の親水性物質は大きな水吸収能が必要とされる
多くの用途において使用されつるもので、たとえば偏波
覆材、衛生ナプキンおよびタンポン、おしめおよび化粧
品・医薬製剤の製造などに用いられる。

次にこの発明の実施例を示す。これらの実施例は限定的
なものではない（特にことわりのない限り゛Ｃ分率（％
）”および゛部゛は、重量基準のものである）。

実施例　１ ２０．９のかんてんを攪拌しながら８８０Ｉの脱イオン
水に懸濁させ、完全に溶解するまで９５℃に加熱した。

７０ｇのアクリルアミドと１．８４ｐのＮ、　Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドを含有する１ｔの第二水
性溶液を常温において作製し、これ１！：ｘ−ｓ液に加
えて十分に混合させる。攪拌を続けながら６０１１の水
に溶解させた２、２　ｙｏＮ、Ｎ、Ｎ；Ｎ’−テ）　５
＋ス−（２−ヒト。

キシプロピル）−エチレンジアミン、次いで４゜Ｉの水
に溶解させたアンモニウムバーオキシジサル７エートの
１．２６　＃を添加する。

この混合物は５０〜５５℃の温度にあり、そして直ちに
重合を開始する。１０分後にはゲル点に達し、−晩かけ
て冷却する。この間に重合は完了する。

淡黄色のわずかに濁った状態のゲルを小さな５ｍ１立方
体に切断する。清浄な流水によって２４時間洗浄し可溶
性不純物分を除去する。

この洗浄によってゲルは元の重量の１６５％まで膨潤す
る。

１００重景金量洗浄ゲルｔ−１０％の水性アンモニア溶
液の２０重量部を用いて、異なった長さの時間浸せき処
理する。この処理の終了後過剰の液体を除去する。

実施例　２ 実施例１あ洗浄したゲルを循環エアーオープン内におい
て５０℃で乾燥する。乾燥された製品をその粒径が０．
３１５ｍ＋ａよりも小さなものに粉砕する。

水吸収の度合を測定するため２６１ｍ径、５０＝長で一
端が微細ナイロンシープで閉じられた中空プラスチック
シリンダーを用いた。１００１ｑの乾燥ゲル粉末をこの
シーブ上のシリンダー内に装入し、シリンダーの上記端
を蒸留水中に浸す。シーブを通じて水がシリンダー内部
に入９粉末は膨潤し周囲の水のレベル以上にまで水を吸
上げる。５分後にシリンダーを乾燥フィルター紙の上に
置き、過剰の水分が除去されるようにする。６分間が経
過した後に湿潤ゲル粉末の重ｔを測る。湿潤ゲルの乾燥
ゲルに対する重量比を、吸収能を特徴づけるものとして
用いる。

次のような結果が得られた。

未処理　　　１５．８ １時間　　　　　２２．２ ４時間　　　　　２８．４ ９時間　　　　　３６．７ ２０時間　　　　　４３．３ ３０時間　　　　　４８．２ 実施例　３ 実施例１に説明された方法を用いて異なったね度のアン
モニア溶液により、このアンモニア溶液２０重液部対洗
浄きれたゲル１００重量部の比率で、２０時間浸漬処理
されたハイドロゲルを作製した。

実施例　４ 実施例３の洗浄ゲルを５０℃で乾燥し、得られた製品を
実施例２のようにして試験した。

次のような結果が得られた。

未処理　　　　　１３，８ ２％　　　　　３４．２ ５チ　　　　　３７．３ １０％　　　　　４３，３ ２５チ　　　　　４８．６ 実施例２および４において作製されたナベての試料は、
その吸収能に対応する量よりも少ない量の水を加えると
硬質のわずかに粒状のば一ストを形成する。これらのは
−ストは指示紙に対して実質的に中性の反応（ｐＨ＝７
．０−７．５　）　’に示す。

実施例　５ 実施例１の製造方法に類似の態様として、１゜Ｉのかん
てんと５７０Ｉの水との熱溶液を３１．８ｇのアクリル
アミド、０．７６ｊ９のＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−ア
クリルアミドおよび０．１５．ＰのＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチルエチレンジアミンと３５７１の水とから
なる溶液と混合する。１．６１のアンモニウムパーオキ
シジサル７エートの２５％溶液を加えると重合が開始す
る。ゲル点に達する前にこの混合物をゴムガスケットに
よって分離されたガラスシートの間に注入する。重合と
冷却の後に厚さ３．５　ｍのハイドロゲルのシートを得
る。これらのシートを流動水と空気の吹込みによる攪拌
によって２４時間洗浄する。次いでシートの一部を直ち
に乾燥する。またその他のシートは最初にガス状のアン
モニアで処理する。

そのためにデシケータ−の底部を、３ｃｒＩＬの深さの
２５チの濃度のアンモニア溶液の層でカッ（−する。

洗浄ゲルシートは、この液体表面から１０ｃｒＬ上部に
あるステンレススチールスクリーンの上に置く。デシケ
ータ−を密閉し、空気を排除するために部分排気する。

２０時間後処理されたゲルシートを循環エアーオーブン
に移し４５℃で乾燥する。

乾燥ゲルシートは薄く無色透明で、いくぶんかもろいフ
ィルムであった。これらの水吸収能は、常温下で水中に
浸せきする前とその過程での重量の測定によって判定し
た。

吸収能 浸せき時間　　　　未処理　　処　塩 １５分　　　　　６．９　　１２．３ ３０分　　　　　８．８　　１８．０ １時間　　　　１０．６　　２４．２ ２時間　　　　１２．３　　２９．９ ３時間　　　　１３．１　　５２．８ ２０時間　　　　１４．１　　５５．５膨潤したシート
は、柔らかで革のような感触をもっている。処理物質の
水吸収は未処理のものより２．５倍も大きい。フィルム
の厚さに関しての膨潤の効果は他の二つのディメンショ
ンのものの効果よりも一層顕著であった。

実施例　６ 実施例１に従って作製した洗浄）・イドロゲルの２５０
１の試料を、５０ｔｎｔの１％水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムと混合し、塩基処理の間装置した。塩基
処理済みのＩ・イドロゲルの水をきり、次いで！２！施
例２の試験に先立って循環エアーオーブン内において乾
燥した。

次のような結果が得られた。

ＮａＯＨ４３時間　　４５℃　　１１．５　　１０．０
　　５５．０ＫＯＨ２２時間　　５０℃　　１１．０　
　　９．０　　２０．８ｐＨ値については、カラー指示
スティックを用い湿潤状態において測定した。

もし中性ｐＨの物質が必要であるならば、この実施例の
塩基処理ケ゛ルを、乾燥処理の前に流水によって洗浄し
てもよい。

実施例　７ 実施例乙にならって、洗浄ハイドロゲルの２５０、Ｆの
試料を、槙々の量と強度の異なった種類のＭ機塩基を用
いて処理し、水をきりそして試験した。

次のような結果を得た。

アンモニア　　５０ｍ１！　　１０％　５０時間　１１
．０　　７．２　　６８．５エチルアミン　２０ｔｎ６
　２８！％　５０時間　１１．０　　７．２　　８７．
１エチルアミン　２０ｍ　　７０％　４１時間　１２．
０　　７．２　　９５．０ピペリジン　２５ｍ４　１０
％　２８時間　１１．０　９．０　　４５．８実施例　
８ 実施例１に示した方法に従ってＩ・イドロゲルの作製と
洗浄を行った。

試料を二つの部分に分け、ひとつは直ちに循環エアブロ
−オーブン内において４５℃で乾燥した。他のひとつは
常温下で１００部の７１イドロゲルに対して２５％アン
モニア濃度の溶液２０重量部を用い２４時間処理した。

次いで同様にして乾燥した。この二つの試料を０．３．
１５罵よりも小さな粒子径のものに粉砕した。

均一ペーストを作製するために、６．５ｇの乾燥ハイド
ロゲル粉末を１ノあたり２．９８　！ｌ　（４０嶋１）
塩化カリウムと５．３３．Ｐ　（３０ｍＭｏｌ）塩化カ
ルシウムを含有する９　３．５．９の水性溶液と混合し
、得られた混合物を一晩貯留によって均一化した。

この塩化カリウム／塩化カルシウム溶液は、傷をいやす
優れた効果を示すものとして知られている。

水および血清についての有用なモデルとして考えられる
生理的（０，９％）食塩水に対しての残留吸収能は次の
ようにして判定される。

５、０　Ｉｉのペーストを過剰（１０ｍｊ）の蒸留水ま
たは生理食塩水によって各々別に希釈する。１時間の後
常温においてこの混合物ｔ−濾過ロートに注ぎ分別され
た液体を除去する。残留ノ１イドロゲルの１士の増加を
元の重量に対する百分率として判定する。

ハイドロゲル 水による重量増加　　　　　４８チ　　　３７０％生理
食塩水による重量増加　　　　３％　　　　　７６チ実
施例　９ 実施例８に示した方法に従って、ハイドロゲルの作製、
アンモニア処理、乾燥および粉末への粉砕を行う。

６５重量部の乾燥ハイドロゲル粉末を、ボールミル内で
１重量部の亜鉛アスパルテートと十□　分に混合する。

得られる混合物の６．６ｙをビーカーに移し、スパチュ
ラによって攪拌しながら蒸留水（９３，４ｍ）を加え、
膨潤させて柔らかなゲルペースト（ｉｏｏｙ）にする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）親水性のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体の
   ポリマーが分散されているゲル化可能なポリサッカライ
   ドおよび／または蛋白質またはポリペプチドからなる水
   含有有機ハイドロゲルに塩基を浸透させ、この塩基によ
   る処理の間ハイドロゲルのｐＨを少くとも９に上昇させ
   ることによつて、ハイドロゲルの水性媒体の保持または
   吸収能を増大させることからなる親水性ポリマー物質の
   製造方法。 ２）ハイドロゲルがかんてんで、ポリマーが交叉結合し
   たアクリルアミドである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３）ハイドロゲルが６０〜９０重量％のアクリルまたは
   メタクリルポリマーからなる特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ４）塩基がアルカリ金属または第四級アンモニウムの水
   酸化物、アンモニアまたは分子量１００以下のアミンで
   ある特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかの項
   に記載の方法。 ５）ハイドロゲルに少くとも０．２重量％のアルカリ金
   属水酸化物、少くとも０．５重量％のアンモニアまたは
   少くとも１．０重量％のアミンを含有する水性溶液を浸
   透させる特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
   の項に記載の方法。 ６）塩基による処理の後にハイドロゲルを８０℃を越え
   ない温度で乾燥する特許請求の範囲第１項ないし第５項
   のいずれかの項に記載の方法。 ７）乾燥の前または乾燥の過程において、塩基を除去す
   る特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８）乾燥したハイドロゲルを粉末または粒状に粉砕する
   特許請求の範囲第６項または第７項に記載の方法。 ９）乾燥したハイドロゲルを水または水性溶液と接触さ
   せ、完全には水和されておらず、またさらに水を吸収す
   ることのできるハイドロゲルを得る特許請求の範囲第６
   項ないし第８項のいずれかの項に記載の方法。 １０）乾燥したハイドロゲルを１種以上の電解質、栄養
   分、生理的活性ポリペプチドまたは蛋白質および／また
   は抗菌剤を含有する水性溶液と接触させる特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １１）乾燥したハイドロゲルを１種以上の電解質、栄養
   分、生理的活性ポリペプチドまたは蛋白質および／また
   は抗菌剤と混合し、得られる混合物を水または水性溶液
   と接触させて完全には水和されていないハイドロゲルを
   得る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １２）完全には水和されていない不完全水和ハイドロゲ
   ルの製造において、ハイドロゲル中に０．０１〜０．５
   重量％の亜鉛含有量を与えるに充分な量の亜鉛アスパル
   テートを配合してなる特許請求の範囲第９項ないし第１
   １項のいずれかの項に記載の方法。 １３）特許請求の範囲第１項ないし第１２項のいずれか
   の項に記載の方法によつて製造される親水性ポリマー物
   質。 １４）９２〜９６重量％の水を含有するペースト状態に
   ある特許請求の範囲第１３項記載の親水性ポリマー物質
   。 １５）傷の被覆材、衛生ナプキン、タンポン、おしめお
   よび化粧品および医薬製剤の製造における特許請求の範
   囲第１３項または第１４項に記載の親水性ポリマー物質
   の使用。