JPS6159237B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6159237B2
JPS6159237B2 JP54023663A JP2366379A JPS6159237B2 JP S6159237 B2 JPS6159237 B2 JP S6159237B2 JP 54023663 A JP54023663 A JP 54023663A JP 2366379 A JP2366379 A JP 2366379A JP S6159237 B2 JPS6159237 B2 JP S6159237B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alumina
weight
film
water
parts
Prior art date
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Expired
Application number
JP54023663A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS55114589A (en
Inventor
Nobuo Fukushima
Isamu Namazue
Kozo Kotani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2366379A priority Critical patent/JPS55114589A/ja
Publication of JPS55114589A publication Critical patent/JPS55114589A/ja
Publication of JPS6159237B2 publication Critical patent/JPS6159237B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/035Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無機質材料または金属材料の表面にア
ルミナ皮膜またはシリカ皮膜を形成し、この皮膜
に昇華性着色剤からなる文字図柄を加熱転写印刷
する方法(特願昭51−150137、特願昭52−
88124)の改良方法に関する。
すなわち、上記発明は非常にきびしい条件下、
特に有機溶剤存在下での使用やスチーム中での長
時間利用などの際は耐薬品性、耐スチーム性に問
題があつた。また、耐光性の劣る着色剤を使用し
た場合には堅ろう度にも問題があつた。
本発明はこれらの欠点を改良することを目的と
したものであり、転写面に耐水化可能な水溶性樹
脂を含むコロイド性アルミナおよび、またはコロ
イド性シリカを塗布して乾燥、硬化することを特
徴とする耐薬品性、耐候性特に耐候性にすぐれた
加熱転写体の改良法である。
従来、ガラスなどを着色する場合、ガラスバツ
チに着色剤を添加して着色製品を製造する方法が
とられているが、複数の色を有する着色ガラス製
品を所望するとき、あるいはこの製品を部分的に
着色する場合には製造上に問題がある。
また、無機質材料に印刷する方法としてはシル
クスクリーン式、スライド転写方式などがある
が、これらは印刷工程が複雑であり、印刷後の焼
付時間も1〜3時間と長時間を要し、生産能率が
悪く、着色剤も不透明な顔料がほとんどであつ
た。
一方、上記の欠点を改良する方法として、ガラ
ス、陶器、磁器、スレート、コンクリートなどに
合成樹脂皮膜をコーテイングし、この皮膜を染料
で染色するか、加熱転写印刷する方法が存在する
が、これらは耐摩耗性、耐熱性、不燃性、表面平
滑性に劣り、薄膜を形成することが困難であるば
かりでなく皮膜と基材との接着強度の点で合成樹
脂の種類も限定されている情況下にある。
そこで、本発明者らは、コロイド性アルミナま
たはコロイド性シリカを無機質材料や金属材料に
コーテイングして、これを乾燥、焼成し、得られ
たアルミナまたはシリカ皮膜上に昇華性、着色剤
を含有するインクにより文字図柄を形成した転写
箔を重ね合わせ、加圧加熱してアルミナまたはシ
リカ皮膜上に文字図柄を形成することを特徴とす
る耐摩耗性、耐熱性、不燃性、表面平滑性、薄膜
形成性にすぐれた装飾材料を提供する加熱転写印
刷方法を明したが、転写物を非常にきびしい環
境、特に有機溶剤存在下での使用やスチーム中で
の長時間利用などの際には着色度合が低下し、ま
た耐光性の劣る着色剤を使用した場合、堅ろう度
にも問題があつた。
本発明を実施するに先だつて、ガラス、ホーロ
ー、陶磁器、スレート、コンクリートなどの無機
質材料、鉄、亜鉛、銅、アルミニウムなどの金属
材料にコロイド性アルミナまたはコロイド性シリ
カをコーテイングし、乾燥、焼成してアルミナま
たはシリカ皮膜を形成後、昇華性着色剤を含有す
る転写箔を用いて加熱転写後、転写面にトツプコ
ーテイングを行なう。
トツプコーテイング材としてのコロイド性アル
ミナは、塩基性塩化アルミニウムまたは酢酸アル
ミニウムを加水分解して得られるベーマイトから
なるゾルであつても、ゲルを解膠してつくられる
ゾルであつてもよい。また、多少のゲルが混入さ
れていてもさしつかえないが、コーテイングの作
業性、薄膜形成性、膜の均一性を重要視する場合
には、ゲル分をほとんど含有していない低粘性物
が好ましい。また、逆に粘度増加を目的とするた
めには、製膜性を損なわないかぎり、アルカリま
たは塩類溶液を加えることができる。トツプコー
テイング材としてのコロイド性シリカは水ガラス
の酸分解、電解透析法、加水分解法、ゲルの解膠
による方法、イオン交換法などいずれの方法でつ
くつたゾルでもよい。コロイド性アルミナまたは
コロイド性シリカは単独で使用するか、または混
合物として使用する。但し、混合する際には粒子
の荷電とPHに注意し、急激にゲル化しないように
調製する必要がある。混合比はコロイド性アルミ
ナ1〜99%、コロイド性シリカ99〜1%でありい
かなる割合で混合しても使用しうる。
コロイド性アルミナ、コロイド性シリカまたは
コロイド性アルミナとコロイド性シリカとの混合
物に混合する水溶性樹脂は、乾燥または硬化剤の
添加により耐水化可能なものでなければならな
い。樹脂の添加によつて、乾燥または硬化温度が
比較的低温で実施でき、着色剤への影響を防止す
るとともに、耐薬品性、耐候性をも付与し、強靭
な皮膜を作製することができる。
また、コロイド性アルミナやコロイド性シリカ
のみでは達成不可能な厚膜を作製することができ
る。
本発明で使用し得る水溶性樹脂は、酢酸ビニル
−エチレン共重合体系エマルジヨン、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル系エマルジヨン、アクリル
樹脂系エマルジヨンなどのようなビニル系不飽和
モノマーを乳化重合して得られる乳化重合体形の
もの、アルキツド樹脂、エポキシ樹脂エステルな
どのような樹脂を乳化剤により水中に乳化させる
か、乳化しやすい樹脂を水中に乳化させて得られ
る乳化樹脂形のもの、アルキツド樹脂、メラミン
樹脂、尿素樹脂、アミノアルキツド樹脂、アミノ
アクリル樹脂など樹脂骨核中に親水基を導入し、
水溶性とした水溶液型のものがあげられる。
また、反応型エマルジヨンとして知られるポリ
オール/ブロツクイソシアネートエマルジヨンや
アクリル酸やメタクリル酸エステルに重合性カル
ボン酸を加えて乳化重合させたエマルジヨンなど
も使用することができ、耐水性、耐アクカリ性、
耐沸水性などが高度に望まれる場合に非常に有効
なものとしてあげられる。
また、ポリビニルアルコール樹脂のように加熱
乾燥によつて結晶化する水溶性樹脂も使用するこ
とができる。
なかでもメラミン樹脂はすぐれた耐候性、耐薬
品性、表面硬度を得る上で好ましいものである。
ここでメラミン樹脂とは、2,4,6−トリアミ
ノ−1,3,5−トリアジンとホルムアルデヒド
との反応物であるモノメチロールメラミン、ジメ
チロールメラミン、トリメチロールメラミン、テ
トラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンならびに上記メ
チロールメラミンのメチロール基の一部または全
部を次式に示すアルコールConOH(n=1〜
4、m=3〜9)によりアルコキシ化したアルコ
キシメチルメラミンなどであり、複数のアルコー
ルでアルコキシ化したものであつてもよい。ま
た、アルコキシ化したもので水に難溶であつても
水性エマルジヨンまたは水性サスペンジヨンにし
得るものも該当する。
なお、上記水溶性樹脂は単独であつても、2種
類以上の水溶性樹脂からなる混合物であつてもよ
い。
水溶性樹脂の添加量は樹脂の種類によつて多少
異なるが、一般的には、コロイド性アルミナおよ
び、またはコロイド性シリカ100重量部(固形分
換算)に対して、20重量部をこえ、10000重量部
(固形分換算)以下、好ましくは60〜2000重量部
(固形分換算)、さらに好ましくは100〜900重量部
(固形分換算)である。ここで20重量部をこえた
添加量により特に耐候性の向上が達成できる。ま
た、水溶性樹脂100%でトツプコーテイングした
際に、樹脂の種類によつては、クラツクを生じた
り、樹脂膜面と転写面との間で剥離する場合があ
り、クラツク防止や転写面との接着力を向上する
ためには、少なくとも1%以上の水溶性樹脂の添
加が必要である。硬化剤の添加を必要とする水溶
性樹脂に対しては、それぞれ必要量の硬化剤を添
加する。
また、トツプコーテイング材の中に、少量の安
定剤、柴外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、粘度調
節剤などを添加することも可能である。
トツプコーテイング方法は基材の大きさ、平
面、曲面、表面粗さなどにより適当な方法を選択
すべきであり、一般的には流延法、スプレー法、
ロール塗布法、デイツピング法、刷毛塗り法、ス
クリーン印刷法、静電塗装法などが採用可能であ
る。
トツプコーテイング後、乾燥、硬化を行なうが
温度は水溶性樹脂の種類や添加量によつて異な
り、通常50〜220℃程度である。
トツプコート皮膜の厚さは0.5〜100μm程度ま
で作製可能であるが、0.5〜10μm程度でも耐薬
品性、耐候性、耐摩耗性にすぐれた転写面に改良
することができる。
このようにして得られた転写体は、インテリア
材料、エクステリア材料など多方面の用途に応用
される。
また、皮膜は均一で薄膜化できるので屈折率が
一定であり、基材表面の良さをそのまま反映して
装飾用途に適している。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例 1 アルミナゲルを解膠して作製したコロイド性ア
ルミナ(ベーマイト、固型分10重量%PH4)をガ
ラス板に塗布し、75℃で乾燥後550℃で1時間焼
成した結果、厚さ5μmの透明なγ−アルミナ皮
膜が得られた。
つぎに住友化学工業(株)製分散染料(TS−W
BLUE 603)で印刷した転写紙の印刷面とアルミ
ナ皮膜面を重ね合わせ、圧力0.5Kg/cm2、温度200
℃で1分間プレスしたところ透明なカラー印刷物
が得られた。
次いで、コロイド性シリカの固型分換算で100
重量部に東都化成製エポキシエマルジヨンEP−
266固型分換算で545重量部および東都化成製硬化
剤KP−131固型分換算で245重量部を混合し、こ
れを転写面にコーテイングして150℃で60分間乾
燥した結果、厚さ9μmの硬化膜がえられた。
これを耐光性試験機フエドメーターに20時間ま
たは120℃のスチーム中に1時間さらしても、ま
た、温度50℃のトルエン中に24時間浸漬しても色
の変化は認められなかつた。
実施例 2 アルミナゲルを解膠して作製したコロイド性ア
ルミナ(ベーマイト、固型分10重量%、PH4)を
ガラス板に塗布し、75℃で乾燥後550℃で1時間
焼成した結果、厚さ5μmの透明なγ−アルミナ
皮膜が得られた。
つぎに住友化学工業(株)製分散染料(TS−
WBlue 603)で印刷した転写紙の印刷面とアルミ
ナ皮膜面を重ね合わせ、圧力0.5Kg/cm2、温度200
℃で1分間プレスしたところ透明なカラー印刷物
が得られた。
次いで、コロイド性アルミナの固型分換算で
100重量部に、住友化学工業(株)製水溶性メチル化
メラミン樹脂(メチロール基2個、メトキシ基3
個)固型分換算で900重量部を混合し、これを転
写面にコーテイングして160℃で60分間乾燥した
結果、厚さ8μmの硬化膜がえられた。これを、
耐光性試験機フエドメーターに20時間または120
℃のスチーム中に1時間さらしても色の変化はな
く、温度50℃のトルエン中に24時間浸漬しても色
の変化は認められなかつた。
実施例 3 アルミナゲルを解膠して作製したコロイド性ア
ルミナ(ベーマイト、固型分10重量%、PH4)を
ガラス板に塗布し、75℃で乾燥後550℃で1時間
焼成した結果、厚さ5μmの透明なγ−アルミナ
皮膜が得られた。
つぎに住友化学工業(株)製分散染料(TS−W
Blue 603)で印刷した転写紙の印刷面とアルミ
ナ皮膜面を重ね合わせ、圧力0.5Kg/cm2、温度200
℃で1分間プレスしたところ透明なカラー印刷物
が得られた。
次いで、上記コロイド性アルミナの固型分換算
で100重量部に、住友化学工業(株)製水溶性メチル
化メラミン樹脂(メチロール基1個、メトキシ基
2個)固型分換算で100重量部を混合し、これを
転写面にコーテイングして170℃で60分間乾燥し
た結果、厚さ5μm、鉛筆硬度8Hの硬化膜がえ
られた。これを耐光性試験機フエドメーターに20
時間または120℃のスチーム中に1時間さらして
も色の変化はなく、温度50℃のトルエン中に24時
間浸漬しても色の変化は認められなかつた。
実施例 4 コロイド性シリカ(PH9.5、固型分20重量%)
を多孔吸収板に塗布し、90℃で2時間乾燥後600
℃で30分焼成した。
つぎに、住友化学工業(株)製分散染料(TS−W
Blue 603)で印刷した転写紙の印刷面とシリ
カ皮膜面を重ね合わせ、圧力0.5Kg/cm2、温度200
℃で1分間プレスしたところカラー印刷物が得ら
れた。
次いで、コロイド性シリカ100重量部(固型分
換算)に、実施例3で使用した水溶性メチル化メ
ラミン固型分換算で400重量部混合し、これを転
写面にコーテイングして、150℃で30分乾燥した
結果、厚さ7μmの硬化膜が得られた。
これを、実施例1と同様の耐トルエン性および
温度30℃のメタノール中に24時間浸漬する耐メタ
ノール性試験のいずれにも色の変化はなく、ウエ
ザーテストでは100時間照射後も色の変化は認め
られなかつた。
実施例 5 実施例1の方法で得られたコロイド性アルミナ
をトリクレンで脱脂したタイル上に塗布し、風乾
後600℃で30分焼成して、厚さ6μmの透明なγ
−アルミナ皮膜を得た。
つぎに、住友化学工業(株)製分散染料(TS−W
Red 603)で印刷した転写紙の印刷面とアルミ
ナ皮膜面を重ね合わせ、温度220℃、圧力0.1Kg/
cm2で2分間プレスしたところ、鮮明なカラー印刷
物が得られた。
次いで、実施例1で使用したコロイド性アルミ
ナを固型分換算で70重量部とコロイド性シリカ
(PH4)を固型分換算で30重量部および実施例3
で使用した水溶性メチル化メラミン固型分換算で
560重量部混合し、上記転写体の転写面にコーテ
イングし、170℃で60分乾燥した結果、厚さ10μ
mの硬化膜が得られた。
これを実施例1と同様の耐トルエン性およびウ
エザーテスト100時間照射による耐候性テスト後
も色の変化は認められなかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 コロイド性アルミナまたはコロイド性シリカ
    より得られたアルミナ皮膜またはシリカ皮膜上に
    文字図柄を加熱転写する方法において、昇華性着
    色剤を含有する転写箔を用いて加熱転写後、コロ
    イド性アルミナおよび、またはコロイド性シリカ
    100重量部に対して、20重量部をこえ10000重量部
    以下の耐水化可能な水溶性樹脂を混合した溶液を
    転写面に塗布して乾燥、硬化することを特徴とす
    る加熱転写体の改良法。 2 水溶性樹脂がメラミン樹脂である特許請求の
    範囲第1項に記載の加熱転写体の改良法。
JP2366379A 1979-02-28 1979-02-28 Improving thermal transfer body Granted JPS55114589A (en)

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FR2729337B1 (fr) 1995-01-16 1997-07-04 Salomon Sa Procede de decoration d'un article par sublimation
JP4912667B2 (ja) * 2005-11-10 2012-04-11 博通 山▲崎▼ 飛翔虫捕獲器

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JPS55114589A (en) 1980-09-03

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