JPS615989A - 光学情報記録部材 - Google Patents
光学情報記録部材Info
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- JPS615989A JPS615989A JP59127970A JP12797084A JPS615989A JP S615989 A JPS615989 A JP S615989A JP 59127970 A JP59127970 A JP 59127970A JP 12797084 A JP12797084 A JP 12797084A JP S615989 A JPS615989 A JP S615989A
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- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
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- G11B2007/24308—Metals or metalloids transition metal elements of group 11 (Cu, Ag, Au)
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- G11B2007/24316—Metals or metalloids group 16 elements (i.e. chalcogenides, Se, Te)
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
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- G11B2007/24318—Non-metallic elements
- G11B2007/2432—Oxygen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はレーザ光線を用いて情報信号を高密度かつ高速
に記録再生し、かつ情報の書き換えが可能は光学情報記
録部材に関するものである。
に記録再生し、かつ情報の書き換えが可能は光学情報記
録部材に関するものである。
従来例の構成とその問題点
レーザ光線を利用して高密度な情報の記録再生を行なう
技術は既に公知であり、現在、文書ファイルシステム、
静止画ファイルシステム等への応用がさかんに行なわれ
ている。また書き換え可能なタイプの記録システムにつ
いても研究開発の事例が報告されつつある。
技術は既に公知であり、現在、文書ファイルシステム、
静止画ファイルシステム等への応用がさかんに行なわれ
ている。また書き換え可能なタイプの記録システムにつ
いても研究開発の事例が報告されつつある。
レーザー光線を用いて記録薄膜の光学的性質、例えば屈
折率、消衰係数等を可逆的に増減させることで情報を繰
り返し記録消去する記録媒体については、例えば特公昭
47−26897号に見られるTe81Ge15Sb2
S2のように酸素以外のカルコゲン元素をベースとする
アモルファス薄膜が知られていたが、湿気に対して弱い
という問題があり実用化に(1至っていなかった。この
耐湿性を改良したものにTe と0をベースとする酸化
物系の薄膜がある。これらは比較的強くて短いパルス光
を照射して照射部を昇温状態から急冷してその光学定数
を減少させ(白化する)、比較的弱くて長いパルス光を
照射して光学定数を増大させる(黒化する)ことで記録
消去を行なうというもので、記録時にeま一般に光学定
数を減少させる方向、消去時には増大する方向を利用し
ようというものである。
折率、消衰係数等を可逆的に増減させることで情報を繰
り返し記録消去する記録媒体については、例えば特公昭
47−26897号に見られるTe81Ge15Sb2
S2のように酸素以外のカルコゲン元素をベースとする
アモルファス薄膜が知られていたが、湿気に対して弱い
という問題があり実用化に(1至っていなかった。この
耐湿性を改良したものにTe と0をベースとする酸化
物系の薄膜がある。これらは比較的強くて短いパルス光
を照射して照射部を昇温状態から急冷してその光学定数
を減少させ(白化する)、比較的弱くて長いパルス光を
照射して光学定数を増大させる(黒化する)ことで記録
消去を行なうというもので、記録時にeま一般に光学定
数を減少させる方向、消去時には増大する方向を利用し
ようというものである。
従来記録材料として用いられてきたTeとTeO2の混
合物であるTeox(0(x(2)系薄膜は例えばアモ
ルファス状態のT e O2マトリツクス中にTeの小
粒子(〜2o入)が散在した状態で、混ざり合ったもの
と考えられ、Te粒子が光の照射によってその構造を大
きく変化し情報信号の記録に寄与しているものと考えら
れる。従って、この10粒子に適当な物質を化合させる
ことでTeの可逆的構造変化に必要な熱的条件を制御し
、例えばレーザー光線等での記録消去に要する照射パワ
ー。
合物であるTeox(0(x(2)系薄膜は例えばアモ
ルファス状態のT e O2マトリツクス中にTeの小
粒子(〜2o入)が散在した状態で、混ざり合ったもの
と考えられ、Te粒子が光の照射によってその構造を大
きく変化し情報信号の記録に寄与しているものと考えら
れる。従って、この10粒子に適当な物質を化合させる
ことでTeの可逆的構造変化に必要な熱的条件を制御し
、例えばレーザー光線等での記録消去に要する照射パワ
ー。
照射時間をある程度操作することは可能Cある〇例えば
特開昭55−28530号では、Se。
特開昭55−28530号では、Se。
SによってTa TeO2系薄膜の構造変化の”J逆性
を高める方法が提案されだが、この方法は白化記録特性
が優れているという特徴がある反面、黒化変態に長い時
間を要し消去感度が十分に高くないという問題がある。
を高める方法が提案されだが、この方法は白化記録特性
が優れているという特徴がある反面、黒化変態に長い時
間を要し消去感度が十分に高くないという問題がある。
また、特願昭58−58158号には、金属、半金属の
中でも特にSn、Ge、In。
中でも特にSn、Ge、In。
Sb、Bi等の元素の添加によって、やはりTeOx系
薄膜の構造可逆性を高め、同時に膜の左定性、製造時の
再現性をも高める方法についての提案があるCその後の
詳しい研究i/Cよって、この中で例えばGeを添加す
るとTe粒子径の増大、秩序の回復に要するエネルギー
が急激に増加し、微量でもその記録信号ビットの熱的安
定性を制御することができること、(1983,第3Q
回応用物理学関係連合講演会予稿集P87〜)、またS
nはその半金属的性質によって記録時にはレーザー光線
の照射による溶融状態から固化する際、Te と結合し
てその粒径成長を抑制する効果とともに、逆に消去時に
は結晶性回復の核として働くという効果を合わせもちそ
の添加濃度を選ぶことで記録感度、消去感度を制御する
ことができること等が明らかになり、GaとSnとを同
時に用いた記録薄膜を用いて光ディヌクが試作された(
1983JAPAN DISPLAY予稿集P46〜)
。このディスクは実時間で同時に記録、消去することが
可能でおり、かつ記録信号ビットも安定という優れた特
性を有していたが、感度面、特に消去感度が十分でなく
、例えば現在の半導体レーザーでは能力限界の上限でら
り、更なる感度向上が必要となっていた。
薄膜の構造可逆性を高め、同時に膜の左定性、製造時の
再現性をも高める方法についての提案があるCその後の
詳しい研究i/Cよって、この中で例えばGeを添加す
るとTe粒子径の増大、秩序の回復に要するエネルギー
が急激に増加し、微量でもその記録信号ビットの熱的安
定性を制御することができること、(1983,第3Q
回応用物理学関係連合講演会予稿集P87〜)、またS
nはその半金属的性質によって記録時にはレーザー光線
の照射による溶融状態から固化する際、Te と結合し
てその粒径成長を抑制する効果とともに、逆に消去時に
は結晶性回復の核として働くという効果を合わせもちそ
の添加濃度を選ぶことで記録感度、消去感度を制御する
ことができること等が明らかになり、GaとSnとを同
時に用いた記録薄膜を用いて光ディヌクが試作された(
1983JAPAN DISPLAY予稿集P46〜)
。このディスクは実時間で同時に記録、消去することが
可能でおり、かつ記録信号ビットも安定という優れた特
性を有していたが、感度面、特に消去感度が十分でなく
、例えば現在の半導体レーザーでは能力限界の上限でら
り、更なる感度向上が必要となっていた。
発明の目的
本発明は、従来のTeO2とTeの混合物であるTeO
xを主成分とする薄膜の光学濃度変化が大きく、記録に
要するエネルギーが小さいといった特徴を保持しつつ、
記録、消去が繰り返し行なえる光学情報記録部材を提供
することを目的とする。
xを主成分とする薄膜の光学濃度変化が大きく、記録に
要するエネルギーが小さいといった特徴を保持しつつ、
記録、消去が繰り返し行なえる光学情報記録部材を提供
することを目的とする。
発明の構成
本発明における光学情報記録部材は、少なくともTe、
O、Se、Auからなり、各元素の原子数力;1o≦A
u+Se≦40at @、354.Te≦80at%、
O≧10atチ を満たし、かつAu とSeの原子数
比力;0.6≦Au/Se≦6である記録薄膜を備えた
ものである。前記記録薄膜はTe とT e 02の混
合物であるTaOxにSeとAuが添加されたものと考
えられ、光照射による前記記録薄膜の状態変化により信
号の記録、消去を行なう場合にυいて、Auは光学濃度
の低い状態から高い状態への相転移(黒化)を高速化す
るものであり、Seけ光学濃度の高い状態から低い状態
への相転移(白化)を容易にするものである0 実施例の説明 従来、低酸化物薄膜の黒化記録原理は、次のように考え
られる。例えばTe0x(0(xく2 )の場合には、
アモルファス状態のT e O2のマトリクス中に、T
eが非常に小さい(約20人)結晶状態で存在している
。この膜に元を照射すると、照射された部分の小さなT
e結晶の粒径が増大し、屈折率および消衰係数が変化し
、その結果反射率および透過率の変化として記録状態が
検出できる。
O、Se、Auからなり、各元素の原子数力;1o≦A
u+Se≦40at @、354.Te≦80at%、
O≧10atチ を満たし、かつAu とSeの原子数
比力;0.6≦Au/Se≦6である記録薄膜を備えた
ものである。前記記録薄膜はTe とT e 02の混
合物であるTaOxにSeとAuが添加されたものと考
えられ、光照射による前記記録薄膜の状態変化により信
号の記録、消去を行なう場合にυいて、Auは光学濃度
の低い状態から高い状態への相転移(黒化)を高速化す
るものであり、Seけ光学濃度の高い状態から低い状態
への相転移(白化)を容易にするものである0 実施例の説明 従来、低酸化物薄膜の黒化記録原理は、次のように考え
られる。例えばTe0x(0(xく2 )の場合には、
アモルファス状態のT e O2のマトリクス中に、T
eが非常に小さい(約20人)結晶状態で存在している
。この膜に元を照射すると、照射された部分の小さなT
e結晶の粒径が増大し、屈折率および消衰係数が変化し
、その結果反射率および透過率の変化として記録状態が
検出できる。
ところで、従来のTeOx薄膜においては、黒化記録時
に18粒子が状態変化を起こす場合、T e O2のバ
リアがあるため安定な結晶状態になるだめの構造緩和に
若干の時間を要するため、これを改善する目的で、Te
Ox薄膜中にAuを添加することが提案されてい仮特願
昭59−61463号)。
に18粒子が状態変化を起こす場合、T e O2のバ
リアがあるため安定な結晶状態になるだめの構造緩和に
若干の時間を要するため、これを改善する目的で、Te
Ox薄膜中にAuを添加することが提案されてい仮特願
昭59−61463号)。
Te0X薄膜中におけるAuの働きは、黒化記録時にお
いてTe結晶の粒径の増大を助ける結晶核のようなもの
であると考えられている。しかしこの場合、記録信号を
消去、書き換えすることはできない。
いてTe結晶の粒径の増大を助ける結晶核のようなもの
であると考えられている。しかしこの場合、記録信号を
消去、書き換えすることはできない。
また、黒化記録部の粒径の大きなTe結晶を再び元の小
さなTe結晶に戻すことにより、黒化記録部を再び未記
録部と同等の反射率、透過率に戻しく白化する)、記録
信号を消去する方法が提案されている。
さなTe結晶に戻すことにより、黒化記録部を再び未記
録部と同等の反射率、透過率に戻しく白化する)、記録
信号を消去する方法が提案されている。
一般に大きな結晶を小さな結晶にするためには、その物
質を、高い温度に昇温したのち、急冷してやることが必
要であるが、TeOx (0(x (2)の場合には、
Teの結晶のまわりにTeO2という熱伝達率の小さい
物質のマトリクスが存在するため、光吸収によって得た
熱エネルギーが拡散しにくいために急冷されにくく、黒
化記録部を完全に白化できないという欠点があった。前
記欠点を改善する手段として、TeOx中にSe等を添
加する方法が提案されたoSeとTeはいかなる比率で
混合しても、完全に固溶することができ、よ−ノてTe
Ox中においてTe結晶が粒成長するのをSeが防げて
いるものと考えられ、よってSeは黒化記録部の白化を
容易にする働きがあるOしかし、逆に黒化記録する場合
にはSeがTe結晶の粒成長の妨げになるため、短時間
では黒化記録できないという欠点があった0 本発明による記録薄膜は、Te0X中にSe とAuを
含み、かつSeとAuの含有量を制限することによって
前記Se とAuの添加効果を十分に活かすこと、すな
わち、十分な信号の2碌特性および消去特性を同時に有
することに特徴がある0ここで、本発明による記録薄膜
中の各元素の含有量を特許請求の範囲に限定した理由に
ついて述べる。(具体的な数値を決定した根拠は後述の
「実施例1〜3jにおいて詳しく説明する)はじめにT
eOx中へのAu とSeの添加量であるが、TeOx
薄膜中へのAuとSeの添加量の和が10’at%以上
でないと、その添加効果が現われないことが確認された
。また記録薄膜中におけるAuとSeの原子数の和が4
0at%以上になるとTe量の相対的な減少に伴う白化
状態と黒化状態間の光学定数(屈折率と消衰係数)変化
が十分に得られず、反射率変化が小さくなる。また、黒
化・白化に必要なレーザー出力も大きくなり、実用に向
かないということがわかった。捷たAu と5eOTe
Ox中における働きは相反するものであるために、多量
のAuを添加した場合にはSeも多量に添加する必要が
ある、というように、 Au、/S @も重要な限定要
因となる0十分な黒化特性および白化特性を有する記録
薄膜におけるA u / S aの値は0.5〜5であ
ることがわかった。
質を、高い温度に昇温したのち、急冷してやることが必
要であるが、TeOx (0(x (2)の場合には、
Teの結晶のまわりにTeO2という熱伝達率の小さい
物質のマトリクスが存在するため、光吸収によって得た
熱エネルギーが拡散しにくいために急冷されにくく、黒
化記録部を完全に白化できないという欠点があった。前
記欠点を改善する手段として、TeOx中にSe等を添
加する方法が提案されたoSeとTeはいかなる比率で
混合しても、完全に固溶することができ、よ−ノてTe
Ox中においてTe結晶が粒成長するのをSeが防げて
いるものと考えられ、よってSeは黒化記録部の白化を
容易にする働きがあるOしかし、逆に黒化記録する場合
にはSeがTe結晶の粒成長の妨げになるため、短時間
では黒化記録できないという欠点があった0 本発明による記録薄膜は、Te0X中にSe とAuを
含み、かつSeとAuの含有量を制限することによって
前記Se とAuの添加効果を十分に活かすこと、すな
わち、十分な信号の2碌特性および消去特性を同時に有
することに特徴がある0ここで、本発明による記録薄膜
中の各元素の含有量を特許請求の範囲に限定した理由に
ついて述べる。(具体的な数値を決定した根拠は後述の
「実施例1〜3jにおいて詳しく説明する)はじめにT
eOx中へのAu とSeの添加量であるが、TeOx
薄膜中へのAuとSeの添加量の和が10’at%以上
でないと、その添加効果が現われないことが確認された
。また記録薄膜中におけるAuとSeの原子数の和が4
0at%以上になるとTe量の相対的な減少に伴う白化
状態と黒化状態間の光学定数(屈折率と消衰係数)変化
が十分に得られず、反射率変化が小さくなる。また、黒
化・白化に必要なレーザー出力も大きくなり、実用に向
かないということがわかった。捷たAu と5eOTe
Ox中における働きは相反するものであるために、多量
のAuを添加した場合にはSeも多量に添加する必要が
ある、というように、 Au、/S @も重要な限定要
因となる0十分な黒化特性および白化特性を有する記録
薄膜におけるA u / S aの値は0.5〜5であ
ることがわかった。
また、TeOx系記録薄膜中におけるOの働き、すなわ
ちT e 02の働きは、常温でTeの小さい結晶が粒
成長するのを防ぎ、かつ、水蒸気の存在下でTeが酸化
されるのを防ぐものと考えられているが、本発明による
記録薄膜においては、0の量は10at%以上が安定性
の点から実用的であるということがわかった。またTe
の含有量はTeO2として含まれる量を除いて史に十分
なTeの結晶を形成する量が必要であり、本発明による
記録薄膜においてはTeは35at%以上ないと十分な
記録感度、光学濃度変化が得られなかっl−9上記組成
限定範囲において作成した記録薄膜では、比較的低いレ
ーザーの照射パワーによ一ンても十分に白化状態と黒化
状態間の相転移を生じさせることが可能で、かつ、大き
な反射率変化が得られる。1.た、記録信号の安定性と
いう点からも、常温で使用する限り十分であると考えら
れるが、より高温の使用条件下でも耐えうるような記録
部材とするには、記録薄膜中にさらに少量のGeを添加
するのが効果的であることが認められた。記録信号が劣
化する1つの原因として、Te結晶の小粒子が長期間放
置による温度劣化により粒成長し大きなTe結晶となっ
てしまう、すなわち白化部が徐々に黒化してしまうとい
うことがあげられるが、Geは記録薄膜中においてTe
結晶の小粒子が粒成長を開始する転移開始温度を上昇さ
せる働きがあるものと考えられる。Geの添加効果は1
at%程度添加しただけでも十分観察され、逆に10a
t%以上添加すると転移開始温度が上がりすぎて黒化時
、白化時ともに大きな出力のレーザーが必要となり実用
的でなく々る。
ちT e 02の働きは、常温でTeの小さい結晶が粒
成長するのを防ぎ、かつ、水蒸気の存在下でTeが酸化
されるのを防ぐものと考えられているが、本発明による
記録薄膜においては、0の量は10at%以上が安定性
の点から実用的であるということがわかった。またTe
の含有量はTeO2として含まれる量を除いて史に十分
なTeの結晶を形成する量が必要であり、本発明による
記録薄膜においてはTeは35at%以上ないと十分な
記録感度、光学濃度変化が得られなかっl−9上記組成
限定範囲において作成した記録薄膜では、比較的低いレ
ーザーの照射パワーによ一ンても十分に白化状態と黒化
状態間の相転移を生じさせることが可能で、かつ、大き
な反射率変化が得られる。1.た、記録信号の安定性と
いう点からも、常温で使用する限り十分であると考えら
れるが、より高温の使用条件下でも耐えうるような記録
部材とするには、記録薄膜中にさらに少量のGeを添加
するのが効果的であることが認められた。記録信号が劣
化する1つの原因として、Te結晶の小粒子が長期間放
置による温度劣化により粒成長し大きなTe結晶となっ
てしまう、すなわち白化部が徐々に黒化してしまうとい
うことがあげられるが、Geは記録薄膜中においてTe
結晶の小粒子が粒成長を開始する転移開始温度を上昇さ
せる働きがあるものと考えられる。Geの添加効果は1
at%程度添加しただけでも十分観察され、逆に10a
t%以上添加すると転移開始温度が上がりすぎて黒化時
、白化時ともに大きな出力のレーザーが必要となり実用
的でなく々る。
さらにT e −0−S e−Au系記録薄膜にsh
、 sb 。
、 sb 。
Bi、In、Pb、Zn等を少量添加することにより、
黒化記録感度がさらに向上することが認められ、特にS
n 、Sb 、Bi 、 Inにおいて特にその添加効
果は大きかった。T o −0−S e −Au 系
記録薄膜において黒化記録感度を向上させるために、A
uの添加量を増加していくと、白化感度を低下させるこ
とがあったが、Sn、Sb、Bi、In等を添加した場
合には少量(5〜20at%)であれば、白化感度を低
下させることなく黒化感度を向上させることができるこ
とがわかった。なお、本発明における白化特性および黒
化特性の向上は、それぞれSeとAuの添加効果による
ものであシ、本実施例におけるSnの働きは、前記「従
来例の構成とその問題点」で述べたような白化特性、黒
化特性への影響はSeとAuにとってかわられ、実験結
果からはただ単に記録薄膜中において元の吸収効率を上
げているだけと考える方が妥当であると思われるO 次に図面を参照しながら実施例をもって、本発明をさら
に詳しく説明する。
黒化記録感度がさらに向上することが認められ、特にS
n 、Sb 、Bi 、 Inにおいて特にその添加効
果は大きかった。T o −0−S e −Au 系
記録薄膜において黒化記録感度を向上させるために、A
uの添加量を増加していくと、白化感度を低下させるこ
とがあったが、Sn、Sb、Bi、In等を添加した場
合には少量(5〜20at%)であれば、白化感度を低
下させることなく黒化感度を向上させることができるこ
とがわかった。なお、本発明における白化特性および黒
化特性の向上は、それぞれSeとAuの添加効果による
ものであシ、本実施例におけるSnの働きは、前記「従
来例の構成とその問題点」で述べたような白化特性、黒
化特性への影響はSeとAuにとってかわられ、実験結
果からはただ単に記録薄膜中において元の吸収効率を上
げているだけと考える方が妥当であると思われるO 次に図面を参照しながら実施例をもって、本発明をさら
に詳しく説明する。
第1図は、本発明lでよる光学情報記録部材の断面図で
ある。
ある。
1(づ基板で、金属、例えばアルミニウム、銅等あるい
(1ガラス、例えば、石英、バイレックス。
(1ガラス、例えば、石英、バイレックス。
ソーダガラス等あるいは樹脂例えばABC樹脂。
ポリスチレン、アクリル、塩ビ等、又透明フィルムとし
ては、アセテート、デフロン、ポリエステル等が使用で
きる。中でも、ポリエステルフィルノ・、アクリル板等
を使用する場合、透明性がすぐ!しており、形成せしめ
た信号像ケ光学的に再生する際に有効である。
ては、アセテート、デフロン、ポリエステル等が使用で
きる。中でも、ポリエステルフィルノ・、アクリル板等
を使用する場合、透明性がすぐ!しており、形成せしめ
た信号像ケ光学的に再生する際に有効である。
2は記録薄膜であり、基本1上に蒸着、スパッタリング
等によって形成される。蒸着には抵抗加熱のように外部
から加熱する方法と電子ビームの上うに試料を直接加熱
する方法があり、どちらも使用可能である。しかし、蒸
着の制御性、量産性等から考えて電子ビーム法の方が優
れている。以下電子ビーム法を用いて、基板上に本発明
による記@薄膜を製造する方法について述べる。
等によって形成される。蒸着には抵抗加熱のように外部
から加熱する方法と電子ビームの上うに試料を直接加熱
する方法があり、どちらも使用可能である。しかし、蒸
着の制御性、量産性等から考えて電子ビーム法の方が優
れている。以下電子ビーム法を用いて、基板上に本発明
による記@薄膜を製造する方法について述べる。
基板上にTe、O,Se、Auの混合物を形成するわけ
であるが、実際にはTe、TaO2,Se、Au の
混合物を形成するものでちり、そのために4混然着が可
能な蒸着機を用いて、それぞれのソースからTe、Ta
O2,Se、Au を蒸着する。また3混然着による場
合は、2つのソースからSe とAuをそれぞれ蒸着し
、他のソースからは、T e O2と、T e O2を
一部還元する作用を有する金属粉末、例えばAJ、Cu
、Fe、Crなどを混在させ、所定の温度で熱処理した
ものを用い一部、T e O2とTeを同時に蒸着し、
基板上にT e 02 、 T e 、 S e 、
Au (7)混合物を形成する。また2混然着による
場合d、一方のソースからAu を蒸着、し、他方のノ
ースからは、前記3混然着による場合のT e O2と
TejH蒸着する側のソースにもSOも混在させだも○
を川・ハて、T e O2、T e 、 S e を
同りに蒸着し、基板l−にTaO2,Te 、 Se
、Au の混合物を形成する−とも可能である。さらに
1源蒸着による場合は、1?1゜記2源蒸羞による場合
のTaO2,Te 、 Seを蒸着する側のソースにA
u も混在させて、T e O2、T e 。
であるが、実際にはTe、TaO2,Se、Au の
混合物を形成するものでちり、そのために4混然着が可
能な蒸着機を用いて、それぞれのソースからTe、Ta
O2,Se、Au を蒸着する。また3混然着による場
合は、2つのソースからSe とAuをそれぞれ蒸着し
、他のソースからは、T e O2と、T e O2を
一部還元する作用を有する金属粉末、例えばAJ、Cu
、Fe、Crなどを混在させ、所定の温度で熱処理した
ものを用い一部、T e O2とTeを同時に蒸着し、
基板上にT e 02 、 T e 、 S e 、
Au (7)混合物を形成する。また2混然着による
場合d、一方のソースからAu を蒸着、し、他方のノ
ースからは、前記3混然着による場合のT e O2と
TejH蒸着する側のソースにもSOも混在させだも○
を川・ハて、T e O2、T e 、 S e を
同りに蒸着し、基板l−にTaO2,Te 、 Se
、Au の混合物を形成する−とも可能である。さらに
1源蒸着による場合は、1?1゜記2源蒸羞による場合
のTaO2,Te 、 Seを蒸着する側のソースにA
u も混在させて、T e O2、T e 。
Se、Auを1源より蒸着することも可能である。
以下、より具体的な例1′本発明を詳述する。
実施例1
4混然着が可能な電子ビーム蒸着機を用いて、TaO2
,Te、Se、Au をそれぞれのソースから基材(ア
クリル樹脂基板、10X 20X 1.2期)上に蒸着
し、試験片とした。蒸着は真空度がI X1O−5Te
rr以下で行ない、薄膜の厚さは1200人とした。各
ノースからの蒸着速度は記録薄膜中のTe。
,Te、Se、Au をそれぞれのソースから基材(ア
クリル樹脂基板、10X 20X 1.2期)上に蒸着
し、試験片とした。蒸着は真空度がI X1O−5Te
rr以下で行ない、薄膜の厚さは1200人とした。各
ノースからの蒸着速度は記録薄膜中のTe。
0、Se、Auの原子数の割合を調整するためにいろい
ろ変化させた。
ろ変化させた。
上記方法により作製した記録薄膜の元素分析をオージェ
電子分光法(以下AESと略す)により行なった。また
前記記録薄膜の黒化特性、白化特性の試験は第2図のよ
うな系で行なった。同図において半導体レーザー3を出
た波長830■の元は第1のレンズ4によって疑似平行
光5となり第2のレンズ6で丸く整形した後、第3のレ
ンズ7で再び平行光になり、ハーフミラ−8を介して第
4のレンズ9で試験片1o上に波長限界約0.8μmの
大きさのスポット11に集光され記録が行なわ粍る。
電子分光法(以下AESと略す)により行なった。また
前記記録薄膜の黒化特性、白化特性の試験は第2図のよ
うな系で行なった。同図において半導体レーザー3を出
た波長830■の元は第1のレンズ4によって疑似平行
光5となり第2のレンズ6で丸く整形した後、第3のレ
ンズ7で再び平行光になり、ハーフミラ−8を介して第
4のレンズ9で試験片1o上に波長限界約0.8μmの
大きさのスポット11に集光され記録が行なわ粍る。
信号の検出は、試験片10からの反射光をハーフミラ−
8を介して受け、レンズ12を通して光感応ダイオード
13で行なった。
8を介して受け、レンズ12を通して光感応ダイオード
13で行なった。
このようにして半導体レーザーを変調して、試験片上に
照射パワーと照射時間のちがう種々のパルスレーザ−元
を照射することにより黒化特性、白化特性を知ることが
できる。
照射パワーと照射時間のちがう種々のパルスレーザ−元
を照射することにより黒化特性、白化特性を知ることが
できる。
まず黒化特性の評価方法について述べる。試験片上にパ
ワーの小さなパルスレーザ−元(本試験では試験片上で
約1mW/μRとした)を、照射時間を変えながら照射
すると、反射率は第3図に示したように変化していく。
ワーの小さなパルスレーザ−元(本試験では試験片上で
約1mW/μRとした)を、照射時間を変えながら照射
すると、反射率は第3図に示したように変化していく。
すなわちレーザーのパルス幅がTOを越えるあたりから
照射部は黒化が始まり反射率Rが増大しだす。そしてパ
ルス幅がT1 を越えるあたりで反射率は飽和を示し、
完全に黒化していると考えられる。つ1すT1 は黒化
に要する時間、すなわち黒化速度を、またΔR0は黒化
の度合を示すものである。
照射部は黒化が始まり反射率Rが増大しだす。そしてパ
ルス幅がT1 を越えるあたりで反射率は飽和を示し、
完全に黒化していると考えられる。つ1すT1 は黒化
に要する時間、すなわち黒化速度を、またΔR0は黒化
の度合を示すものである。
次に白化特性の評価方法てついて述へる。試験片上にパ
ワーが小さくパルス幅の長いレーザー光(本試験では’
”W/μm’ 、 15μsec )を照射して、照
射部を完全に黒化変態させ(すべての試験片において反
射率の増大は飽和を示す)、次に同一スポット上に短い
パルス幅(本試験では約50nsec)でパワーのちが
うレーザー光を照射すると、反射率は第4図に示したよ
うに変化していく。すなわちレーザーのパワーがP。を
越えるあたりから照射部は白化が始まり反射率Rが減少
しだす。そしてパワーがPl を越えるあたりで反射率
の減少傾向は止1す、反射率の大きさは白化の良好なも
のは未記録状態の反射率R0に近づき、黒化部分はほぼ
完全に白化する。つ1すPl は白化に要するL7−ザ
ーバワーを、またΔR1は白化の度合を示すものである
。
ワーが小さくパルス幅の長いレーザー光(本試験では’
”W/μm’ 、 15μsec )を照射して、照
射部を完全に黒化変態させ(すべての試験片において反
射率の増大は飽和を示す)、次に同一スポット上に短い
パルス幅(本試験では約50nsec)でパワーのちが
うレーザー光を照射すると、反射率は第4図に示したよ
うに変化していく。すなわちレーザーのパワーがP。を
越えるあたりから照射部は白化が始まり反射率Rが減少
しだす。そしてパワーがPl を越えるあたりで反射率
の減少傾向は止1す、反射率の大きさは白化の良好なも
のは未記録状態の反射率R0に近づき、黒化部分はほぼ
完全に白化する。つ1すPl は白化に要するL7−ザ
ーバワーを、またΔR1は白化の度合を示すものである
。
以上のAE3元素分析結果、黒化特性、白化特性を第1
表に示す。まだ第1表中には、耐湿性試験の結果も記し
た。作製した試験片40℃90%RH中に1か月間放置
した後の波長8300人 における透過率の相対的変化
が6%以下のものをo、s%を越えるもの(主にTeが
酸化されるためと考えられる)をXとした。
表に示す。まだ第1表中には、耐湿性試験の結果も記し
た。作製した試験片40℃90%RH中に1か月間放置
した後の波長8300人 における透過率の相対的変化
が6%以下のものをo、s%を越えるもの(主にTeが
酸化されるためと考えられる)をXとした。
なお、本試験結果を後述の実施例4におけるディスク評
価試験と対応して検討した結果、Tljl、5μsec
、 p1≦7 mW/pm′、ΔRo=ΔR4〉10%
であれば、ディスク評価試験においても十分実用的な特
性が得られることがわかった。
価試験と対応して検討した結果、Tljl、5μsec
、 p1≦7 mW/pm′、ΔRo=ΔR4〉10%
であれば、ディスク評価試験においても十分実用的な特
性が得られることがわかった。
以下余白
本実施例より、黒化特性、白化特性ともに良好と考えら
れるもの、すなわち、黒化性評価試験において1mW/
μm2のレーザー元を6μ東照射すれば黒化転移が終了
してかつ反射率変化ΔRcy!>:10チ以上得られ、
かつ白化性評価試験において50℃式のパルス幅で10
mW/μM以下のパワーで白化転移が終了してかつ反
射率変化ΔR1が10%以上得られ、かつ、40’C9
0%RH中にしか間装置しても湿度劣化しない組成条件
は、10≦Au+Se≦40at%、 O、es9u
/S e≦5.36≦Ts≦80at% であることが
わかる。また40℃9o%RH中に1か月間放置しても
湿度劣化しない条件はO≧10at%にも対応している
。特に15≦Au+Se≦30at%、1≦Au/Se
≦2の場合T1≦1.5μ5ecP1≦7mV/1m2
となり、非常に良好な黒化特性。
れるもの、すなわち、黒化性評価試験において1mW/
μm2のレーザー元を6μ東照射すれば黒化転移が終了
してかつ反射率変化ΔRcy!>:10チ以上得られ、
かつ白化性評価試験において50℃式のパルス幅で10
mW/μM以下のパワーで白化転移が終了してかつ反
射率変化ΔR1が10%以上得られ、かつ、40’C9
0%RH中にしか間装置しても湿度劣化しない組成条件
は、10≦Au+Se≦40at%、 O、es9u
/S e≦5.36≦Ts≦80at% であることが
わかる。また40℃9o%RH中に1か月間放置しても
湿度劣化しない条件はO≧10at%にも対応している
。特に15≦Au+Se≦30at%、1≦Au/Se
≦2の場合T1≦1.5μ5ecP1≦7mV/1m2
となり、非常に良好な黒化特性。
白化特性を示した。
実施例2
4渾然着が可能な電子ビーム蒸着機を用いて、Te と
TeO2、Se、Au、Ge をそれぞれのソースから
基材(アクリル樹脂基板、10X20X1.2■)上に
蒸着し試験片とした。
TeO2、Se、Au、Ge をそれぞれのソースから
基材(アクリル樹脂基板、10X20X1.2■)上に
蒸着し試験片とした。
ここで一つのソースからTeとT e O2を同時に蒸
着した方法について説明する。まず出発原料としてT
eo285 wt%、 Al115 wt%を少量のア
ルコールを用いて混合し、粉末262を石英ボートに乗
せ、電気炉を用いて700℃でN2ガスを流しながら2
時間焼成してT e O2の一部を還元し、その後この
焼成物を粉砕しプレスして成型体(ベレット)を得、こ
れをソースとした。
着した方法について説明する。まず出発原料としてT
eo285 wt%、 Al115 wt%を少量のア
ルコールを用いて混合し、粉末262を石英ボートに乗
せ、電気炉を用いて700℃でN2ガスを流しながら2
時間焼成してT e O2の一部を還元し、その後この
焼成物を粉砕しプレスして成型体(ベレット)を得、こ
れをソースとした。
上記の方法により実施例1と、同様の条件下で蒸着した
。各ソースからの蒸着速度は記録薄膜中のTe、O、S
e、Au、Ge の原子数の割合を調整するためにいろ
いろと変化させた。
。各ソースからの蒸着速度は記録薄膜中のTe、O、S
e、Au、Ge の原子数の割合を調整するためにいろ
いろと変化させた。
上記方法により作製した記録薄膜のAES元素分析結果
、黒化特性、白化特性、耐湿性試験結果。
、黒化特性、白化特性、耐湿性試験結果。
耐熱性試験結果を第2表に示す。試験方法は耐熱性試験
を除いて実施例1と同じである。耐熱性試験は60℃、
70℃、90℃の各温度で24時間放置し、830Q人
の波長における透過率変化が全く観察されなかったも
のを○、少しでも透過率変化が観察されたものを×とし
た。
を除いて実施例1と同じである。耐熱性試験は60℃、
70℃、90℃の各温度で24時間放置し、830Q人
の波長における透過率変化が全く観察されなかったも
のを○、少しでも透過率変化が観察されたものを×とし
た。
本実施例より、本発明による記録薄膜に少量のGeを添
加することにより耐熱性を向上させることができること
がわかる。特に1≦Ge≦10at−の範囲においては
黒化特性、白化特性を余り劣化させることなく耐熱性が
向上しているのがわかる。
加することにより耐熱性を向上させることができること
がわかる。特に1≦Ge≦10at−の範囲においては
黒化特性、白化特性を余り劣化させることなく耐熱性が
向上しているのがわかる。
以下余白
実施例3
4混然着が可能な電子ビーム蒸着機を用いてT。
とTaO2,Se、 Au、 Sn (またはSb、
Bi、 In)をそれぞれのソースから基材(アクリル
樹脂基板、10X20X1.21R+I+)上に蒸着し
試験片とした。
Bi、 In)をそれぞれのソースから基材(アクリル
樹脂基板、10X20X1.21R+I+)上に蒸着し
試験片とした。
蒸着条件は実施例2と同様であり、各ソースからの蒸着
速度は記録薄膜中のTe、 O,Se、 Au、 Sn
(またはSb、 Bi、 In)の原子数の割合を調整
するためにいろいろと変化させた。
速度は記録薄膜中のTe、 O,Se、 Au、 Sn
(またはSb、 Bi、 In)の原子数の割合を調整
するためにいろいろと変化させた。
上記の方法により作製した記録薄膜のAES元素分析結
果、黒化特性、白化特性、耐熱性試験結果第3表に示す
。試験方法は実施例1と同じであるO 本実施例より、本発明による記録薄膜に少量のSn、
はたはSb、 Bi、 In)を添加することにより
、前記記録薄膜の白化特性を余9劣化させることなく黒
化特性を向上させることができることがわかる。特に6
≦Sn(またはPb、 Bi、 Zn)≦20at%の
範囲においては白化特性の劣化はなく、黒化特セが著し
く改善されているのがわ2かる。
果、黒化特性、白化特性、耐熱性試験結果第3表に示す
。試験方法は実施例1と同じであるO 本実施例より、本発明による記録薄膜に少量のSn、
はたはSb、 Bi、 In)を添加することにより
、前記記録薄膜の白化特性を余9劣化させることなく黒
化特性を向上させることができることがわかる。特に6
≦Sn(またはPb、 Bi、 Zn)≦20at%の
範囲においては白化特性の劣化はなく、黒化特セが著し
く改善されているのがわ2かる。
実施例4
4混然着が可能な電子ビーム蒸着機を用いて、実施例1
と同様な蒸着条件で、TaO2,Te、 Au。
と同様な蒸着条件で、TaO2,Te、 Au。
Seをそれぞれのソースから15Orpmで回転する1
、 1m 200mmψのアクリル樹脂基板上に蒸着
し、光ディスクを試作した。この光ディスクの記録薄膜
をAESによって元素分析した結果T e a。020
S e a A u 12であった。この光ディスク
に、スポットの長さが異なる2本の半導体レーザーを使
って記録・消去を行なう評価系について、第5図を参照
して説明する。
、 1m 200mmψのアクリル樹脂基板上に蒸着
し、光ディスクを試作した。この光ディスクの記録薄膜
をAESによって元素分析した結果T e a。020
S e a A u 12であった。この光ディスク
に、スポットの長さが異なる2本の半導体レーザーを使
って記録・消去を行なう評価系について、第5図を参照
して説明する。
第5図において左側の光学系は、白化および再生用の光
学系である。白化用レーザー14を出た光は、第1のレ
ンズ15で疑似平行光15となり、第2のレンズ17で
円く整形した後、第3のレンズ18で再び平行光19に
し、ハーフミラ−20を介して、第4のレンズ21で波
長限界約0.8μ壕でしぼりこまれた円スポット22に
集光される。
学系である。白化用レーザー14を出た光は、第1のレ
ンズ15で疑似平行光15となり、第2のレンズ17で
円く整形した後、第3のレンズ18で再び平行光19に
し、ハーフミラ−20を介して、第4のレンズ21で波
長限界約0.8μ壕でしぼりこまれた円スポット22に
集光される。
この円スポットによる照射は、1800 r pm テ
回転しているディスク面23上では、パワー密度が比較
的高く、かつ照射時間が比較的短いパルス光が与えられ
たのと同じ効果を得る。従って、記録膜があらかじめ黒
化されている時には、レーザー変調によって黒化トラッ
ク24上に白化信号25を記録することができる。
回転しているディスク面23上では、パワー密度が比較
的高く、かつ照射時間が比較的短いパルス光が与えられ
たのと同じ効果を得る。従って、記録膜があらかじめ黒
化されている時には、レーザー変調によって黒化トラッ
ク24上に白化信号25を記録することができる。
信号の検出は、ディスク面23からの反射光26をハー
フミラ−27を介して受け、レンズ28を通じて光感応
ダイオード29でおこなう。
フミラ−27を介して受け、レンズ28を通じて光感応
ダイオード29でおこなう。
右側の光学系は、黒化用の光学系である。黒化用レーザ
ー3oからの射出ビームは第1のレンズ31で疑似平行
光32となり、第2のレンズ33で一方向のみがしぼり
込まれ、第3のレンズ34で再び疑似平行光36となっ
た後、ノ・−フミラー36を介して、第4のレンズ37
でディスク面上にやや細長いスポット光38となって照
射される。
ー3oからの射出ビームは第1のレンズ31で疑似平行
光32となり、第2のレンズ33で一方向のみがしぼり
込まれ、第3のレンズ34で再び疑似平行光36となっ
た後、ノ・−フミラー36を介して、第4のレンズ37
でディスク面上にやや細長いスポット光38となって照
射される。
この細長いスポットの長手方向をディスクの回転方向に
合わせておけば、ディスク面上では、やや照射パワー密
度が低く、かつ、やや照射時間の長、いパルス光を照射
したのと同じ効果を得る。従って、白化スポットと同じ
回転数で記録膜を黒化することかできる。
合わせておけば、ディスク面上では、やや照射パワー密
度が低く、かつ、やや照射時間の長、いパルス光を照射
したのと同じ効果を得る。従って、白化スポットと同じ
回転数で記録膜を黒化することかできる。
本実施例の場合には、黒化用レーザーを半値幅にて20
8mX1μmに整形し、パワー密度約1mW/μRで用
い、又白化用レーザーは半値幅0.8μmψ、パワー密
度約7mW/μ扉で用いて150咽ψにて白化記録黒化
消去を行ったところ、単一周波数5 MHzで、C/N
比ts s dB以上を得、10万回記録。
8mX1μmに整形し、パワー密度約1mW/μRで用
い、又白化用レーザーは半値幅0.8μmψ、パワー密
度約7mW/μ扉で用いて150咽ψにて白化記録黒化
消去を行ったところ、単一周波数5 MHzで、C/N
比ts s dB以上を得、10万回記録。
消去を繰り返した後にもC/Nの劣化は、見られなかっ
た。
た。
発明の効果
以上のように本発明によれば、TeOxにSeを添加し
た場合の優れた白化特性とTeOx[Auを添加した場
合の優れた黒化特性とを合わせ持つ、記録、消去が可能
な光学情報記録部材を得ることができる。
た場合の優れた白化特性とTeOx[Auを添加した場
合の優れた黒化特性とを合わせ持つ、記録、消去が可能
な光学情報記録部材を得ることができる。
第1図は本発明による光学情報記録部材の一実施例の断
面図、第2図は本発明による光学情報記録部材の特性を
評価する装置の光学系の概略図、第3図は本発明の一実
施例における光学情報記録部材の黒化特性評価時におけ
る反射率変化を示すグラフ、第4図は同白化特性評価時
における反射率変化を示すグラフ、第5図は本発明によ
る光ディスクの評価装置の光学系の概略図である。 1 基板、2 ・記録薄膜。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 第3図 第4図 ″5図 ?1
面図、第2図は本発明による光学情報記録部材の特性を
評価する装置の光学系の概略図、第3図は本発明の一実
施例における光学情報記録部材の黒化特性評価時におけ
る反射率変化を示すグラフ、第4図は同白化特性評価時
における反射率変化を示すグラフ、第5図は本発明によ
る光ディスクの評価装置の光学系の概略図である。 1 基板、2 ・記録薄膜。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 第3図 第4図 ″5図 ?1
Claims (7)
- (1)少なくともTe、O、Se、Auからなり、各元
素の原子数が10≦Au+Se≦40at%、35≦T
e≦80at%、O≧10at%を満たし、かつ、Au
とSeの原子数比が0.5≦Au/Se≦5である記録
薄膜を有することを特徴とする光学情報記録部材。 - (2)添加物質としてGeを含むことを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の光学情報記録部材。 - (3)添加物質としてSn、Sb、Bi、Inから選択
される元素を少なくとも一種類以上含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の光学情報記録部材。 - (4)Oの一部は少なくともTeの酸化物TeO_2と
して含まれることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の光学情報記録部材。 - (5)AuとSeの原子数の和が15≦Au+Se≦3
0at%で、かつAuとSeの原子数比が1≦Au/S
e≦2であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の光学情報記録部材。 - (6)Geの添加量が1〜10at%であることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の光学情報記録部材。 - (7)添加物質Sn、Sb、Bi、Inの添加量の総和
が5〜20at%であることを特徴とする特許請求の範
囲第3項記載の光学情報記録部材。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127970A JPS615989A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 光学情報記録部材 |
| US06/743,801 US4656079A (en) | 1984-06-15 | 1985-06-12 | Reversible optical information recording medium |
| CA000483786A CA1245762A (en) | 1984-06-15 | 1985-06-12 | Reversible optical information recording medium |
| EP19850107452 EP0169367B1 (en) | 1984-06-15 | 1985-06-14 | Reversible optical information recording medium |
| DE8585107452T DE3574193D1 (en) | 1984-06-15 | 1985-06-14 | Reversible optical information recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127970A JPS615989A (ja) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | 光学情報記録部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615989A true JPS615989A (ja) | 1986-01-11 |
| JPH0371034B2 JPH0371034B2 (ja) | 1991-11-11 |
Family
ID=14973188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59127970A Granted JPS615989A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-21 | 光学情報記録部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS615989A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63194347U (ja) * | 1987-06-02 | 1988-12-14 | ||
| WO2001053567A1 (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Avestapolarit Aktiebolag (Publ) | Pickling agent containing urea and method of producing it |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5766996A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-23 | Hitachi Ltd | Information recording member and method of preparing thereof |
| JPS5949995A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 情報記憶部材 |
-
1984
- 1984-06-21 JP JP59127970A patent/JPS615989A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5766996A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-23 | Hitachi Ltd | Information recording member and method of preparing thereof |
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|---|---|---|---|---|
| JPS63194347U (ja) * | 1987-06-02 | 1988-12-14 | ||
| WO2001053567A1 (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Avestapolarit Aktiebolag (Publ) | Pickling agent containing urea and method of producing it |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0371034B2 (ja) | 1991-11-11 |
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