JPS6160692A - ジフエニルホスフインフエニル‐ｍ‐スルホン酸、フエニルホスフイン‐ジ（ｍ‐フエニルスルホン酸）および／またはトリフエニルホスフイン‐トリ（ｍ‐スルホン酸）の塩の分離および精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ヲ工、ゾフェニルホスフィンフェニルーコースル
ホン戚、フェニルホスフィン−ジ（ｍ−フェニルスルホ
／戚）および／ま九はトリフェニルホスフィン−トリ（
ｍ−スルホ７ｔＲ）の塩を、水溶液Ｏ１ら分離および桶
゛製する方法に関する。

従来の技術 スルホン化トリアリールホスフィンおよびその塩は公知
であろうそこで、ヰ トリフェニルホスフィンを＠燻減故で処理し、引続き反
応混合物をＩＩａ札水ば化ナトリウム溶液で中和するこ
とにより、ジフェニルホスフィンフェニル−ｍ−スルホ
ン酸のＮａｊｌが得られる〔チャツト　アーラント（Ｃ
ｈａｂｔ　　Ａｈｒｌａｎｄ　）、１シヤーナル　オシ
　ケミカル　ソサイエテイ−（、Ｔ、　Ｃｈｅｍ、　８
０（！、　）　”　１９５８年、第２７６ペーゾ〕。反
応条件、殊に反応時間および反応［ｊｒｔらびにトリフ
ェニルホスフィン対三戚化滅黄の比を変えることにより
、シーおよびトリスルホン化化会物フェニルホスフィン
−ジ（ｍ−フェニルスルホンｆｆ１）およびトリフェニ
ルホスフィン−トリ（ｍ−スルホン酸）ないしはその塩
が得られる。

水戚化六トリクムの代わりに、スルホ／化漏金物の中和
のために他の塩基も使用できる。この方法で、たとえは
カリウム塩およびアルカリ土類金編塩をＪｕｌ、反応混
合物から結晶性に分離することができる。ナトリウム塩
のような水暦性塩を錫イオン父戻体で処理すると、遊離
スルホン咳か住じる。それを水酸化物または炭ば塩で中
オロするのは、他の化合物の製法である。

それで・一般式”　”　（Ｒｘ　Ｒａ　Ｒ８１ＩＲ４）
”　Ｃ式中Ｒ１ｒ　ａ、　ｒ　”３　ｒ　Ｒ４はそのつ
ど直鎖ま九は分枝のＣ１〜Ｃ４−ア）ｖギル基を表わす
ｊの闇イオンｆ！：’４する拍−１亜瘤−１銅−、アン
モニウム−１＠４アンモニウム塩は、その水％［の形で
、および物に減圧下に＃＠繭縮故固形切とし【得ること
ができる。

スルホン化トリアリールホスフィノのｊＪＨ文、化学工
粟の櫨々の分野で使用きれる。英国特奸第１００６２６
１号明細曹によれは１　これらは１与具乳剤に、かぶり
防止Ａｌｌとして奈部される＠西ドイツｌＪ特許第２７
６３５１６号明ｎ梱沓には、ジエンと可動注水素原子を
仔する化合物とを、遷移金属、殊にバラックムまたは周
期表＃ｃ８族の遷移金属化合物および一般武：　Ｐ（Ｃ
６Ｈ４ＳＯ３ＭＪｎ（Ｃ６Ｅｆ５）ｉｌｌ−ｎ　　の水
杉性トリアリールホスフィンから成る、触媒の存在で反
応式せることによるジエンのテロマー化万成が記載され
ている０工チレン性二直結合少なくとも１つを胃する何
機化合物に対する７７／化水素の何／ＸＩは、西−イツ
ｌ！ｉｉ特ｆｆ塔２７００９０４号明細書により、ニッ
ケル、鉄ま九はバラックムの化合物のはかに、トリフェ
ニルホスフィンスルホネート’１ｔ４ｔｆる、触媒系の
存在で行なわれる、西−イツ国特許第２６２７３５４号
明則畳に記載され友、オレフィンに対する一酸化炭素お
よび水素の付加によるアルデヒｒの製法は、触媒として
ロジウムのはかに、水浴性スルホン化アリールホスフィ
ンを使用する。

スルホ／化アリールホスフィンの公知製法の欠点は、多
数の１１１生成物、味ＩＣ櫨々のアリールホスフィンオ
キ７ドおよびアリールホスフィンスルフィドの形成であ
る。これらの晶＠−吻からの純粋な化合物の製造は、費
用のかかり０１つ損失の多い１１■によって達成される
にすぎない。

純粋な化合物な製造する尿の進歩は、西タイツ国特粁第
５ｚｓ５ｏ６ｏ号明、國薔に記載され７を炸薬方法であ
る。これによれは、スルホン化生成物は、水に４浴の浴
剤中の水に４浴のアミンの浴歇で処理する。胃機相中に
存在するスルホン化トリアリールホスフィンは、塩基の
水溶液を用いて、丹び水相中へ移し、最後にこれから単
離することができる。

相当する方法は、その活性が諷少した、触媒糸ｏ−ラス
ルホン化トリフェニルホスフィンを回収および積装する
ためにも通してする。

即ち、上記に例示した方法くおいて使用される、とりわ
けスルホン化トリフェニルホスフィンを言脣する触媒系
は、一連のｔ占性減少性影響′ｆｔ５１する。そこで九
とえは、反応の間装置部分に開成化炭素が作用すること
により形成石れる鉄カルボニルが准媒４として作用する
。スルホン化トリフェニルホスフィンは、部分的に不活
性ホスフィンオキシトに酸化されるｆ）ｓ、　　または
同様に不活性の反応生成物ペンゾールスルポンばの形成
下に分解する。

記載されたように、スルホン化トリフェニルホスフィン
ないしはそれらの壜ン１そのｄ　ｚＡ　（’）際生じる
反応混合物からｆｆＣ，は不活性になった触媒糸０１ら
大きな出費なしに製造することかり能ではあるが、それ
を水溶液から分離および精練する量率な方法への関心が
存在する。珠に〜使用ず一’＋１１触媒系の後処理の際
、スルホン化フェニルホスフィンを選択的に分離して、
これが触媒の金属成分？言傅しないようにすることが望
ましい。

前述の課題は、本発明による、ノフェニルホスフィンフ
ェニルーｍ−スルホン酸、フェニルホスフィ／−シー（
ｍ−フェニルスルホン酸）および／またはトリフェニル
ホスフィン−トリ（ｍ−スルホンｆｉ）の塩の分離およ
び椙ＪＪＩ法により解決され、該方法は、上記スルホノ
ばの１櫨ま几は数種またはその堰の水溶液に、当鎗また
は過剰のシー（ｎ−（ンデル）アミンまたはジ−（ｎ−
ヘキシル）アミンま九はこれらアミンの水溶性塩な側底
、その際アミンないしはアミン塩の麻ＩＪ：Ｊ鏝、水溶
液の間両はく７であり、生じ九沈賊物を分離し、洗浄し
、引続き塩基の水溶液と反応させることを特鹸とする。

鳶い九ことに、シー（ｎ−ペンチル）アきノおよびクー
（ｎ−ヘキシル）アミンはジフェニルホスフィノフェニ
ル−ｍ−スルホン酸、フェニルホスフィン−ジ−（ｍ−
フェニルスルホン酸）およびトリフェニルホスフィンー
トＩＪ　（ｍ−スルホン酸〕とは水および無極性Ｎ機ｍ
剤に４！Ｗ性の塩を生じ、このものは固形で分離し、良
好に暉過ＯｆｒＭであり、水で容易に十分に洗浄できる
。この特注により、これは他のアミンの塩と明らｏｓｖ
ｃ区別される。そこで、友とえはシー（ｎ−グテルンア
ば）およびトリー’（ｎ−グチル）アばンの相当するス
ルホネートは水に易ｍである。従って、これは上述の咳
を、その水溶液から分離する九めには適していない。こ
れとは異なり、シー（ｎ−オクチルアミンおよびトリー
（ｎ−オクチルアミ／）のスルホネートは、水にｄａで
あり、非または弱他ａ膏機浴剤に湯浴であり、油状から
７ａツデ状の性質のものである。これは櫨々の不純物、
たとえはスルホン化トリフェニルホスフィンオキ７げの
アミン塩を餅かし、従ってホスフィノスルホンばないし
はそれらの塩のｑｌｌ−のためには通していない。

シフェニルホスフイツクエニルーｍ−スルホン酸、フェ
ニルホスフィンーゾ（ｍ−フェニルスルホン酸）オよび
／マたはトリフェニルホスフィン−トリ（ｍ−スルホン
酸）の分離および稽裏のためには、＃親方法により、７
−　（ｎ　−ペンチル）アミ／またを裏シー（ｎ−へキ
シル）アミンを使用する。これは純粋な形、即ち浴剤に
より布択せずに使用される。アミンの・代わりに、その
水Ｍ注嵯も、工槓試榮として使用することができる。ア
ミン塩は有利に、より高い関度のトリフェニルホスフィ
ンスルホン酸ＭＯを用いて作業するＯ）、または特に純
粋な沈殿物を得よ５とするときに選択される。このよ５
な場合、アミンに比してより良好な水に対するアミン塩
のｍ確度は、分離工程を容易にしかつ促進する。４当な
アミン塩は、たとえばハロゲン化物、酢戚項および珠に
＠Ｃ岐塩および晩成水素塩である。銅１貢埴のような、
酸化作用性成のアミン埴は、オスフィンかホスフィ／オ
キ７ドへ変わる可能性があるために、さほど４当ではな
ｈ０アミンないしはアミン塩の麻加後、トリフェニルス
ルホン酸をその塩の形で沈殿させ友、水相を裏、スルホ
ン酸かアミンと相当する塩を形成するのを１′値実にす
る九めに、く７のＰ）１１曲を何しなければならない。

このために、アミンでの沈ＩＩｊ！１２を、過剰のばを
富何するｍ液から行なうことか必要である。過剰の或を
含有しない水溶液にも一アミンおよびばを同時に礪加す
るかま九はｊ６ｔ４１Ｊにアミンを触部し、その説に酸
を礪加することもできる。この目的の定めに會裏、瞳改
を使用することがと（に有利であることが立証されたが
、塩酸または酢ばのような市の非酸化性１ｇ／も適当で
ある。最後に、中性ま７こを工藏注ｍ漱をアミン塩と反
応させることもできる。

アミンな−しはアミン塩は、トリフェニルスルホン酸に
対し、当ｔま几は過剰に使用される。

有利に、１．０〜１．５倍当鑞のアミンないしはアミン
塩を用いて作業する。

大過剰の沈殿剤は、ジフェニルホスフィンフェニル−１
０−スルホン酸、フェニルホスフィン−ジ（ｍ−フェニ
ル−スルホンＶ＞およヒドリフェニルホスフィン−トリ
（ｍ−スル＊７Ｇｇ−）以外のｍ液の成分も分離するこ
とＶｃなゐ◎これらは、トリフェニルホスフィンスルホ
ネートの固形ｔＪ：、ｊＧ物上に粘稠ないし７０ノブ状
の層を形成し、核層はトリフェニルホスフィンスルホネ
ートとは異なり、胃ＦＡｍ剤、殊に脂肪族および芳香族
炭化水素または水に％解し、ｄ易に除去することができ
る。その醒屏力を薦りる比的に、炭化水素に、なお２−
エチルへキテノールのような、８以上の炭４原子を何す
るアルコール、たとえは２−エチルへキテノールを添加
することができる。６〜６の炭素原子を有するアルコー
ルハ、トリフェニルホスフィンスルホン酸のシー（ｎ−
ベンチルンアミンーおよびシー（ｎ−ヘキゾル）アミン
塩をＭ屏し、従って炭化水素への礒加物としては適当で
ない。

ｇＴ現方法は、水１Ｇ液で存在する、クフェニルホスフ
ィン７工品ルーｍ−スルホン酸、クエニルホスフインー
ゾ（ｍ−フェニルスルホン酸）およびトリフェニルホス
フィン−トリ（ｍ−スルホン酸）を分離および積装すゐ
のに過当である。２つまたは全６つの化合物を同時に倉
何すル蕗漱から、該化合物は、シー（Ｑ−ペンテノ９ア
ミンおよびシー（ｎ−ヘキシル）アミンまたはその塩に
よって一紹に沈殿するつ多（の使用４Ａレリには、たと
えば触媒成分として、使用する一合１ｃは、２つまたは
６つのスルホン酸の混合物を使用することかできるので
、モノスルホンば、ジスルホンばおよびトリスルホン１
３１［分離する必要はない。

そこで有利に、トリフェニルホスフィンのスルホン化の
喉に生じるゾフェニルホスフィンフユニルーｍ−スルホ
ン酸、フェニルホスフィン−ジ（ｍ−フェニルスルホン
酸）およびトリフェニルホスフィン−トリ（ｍ−スルホ
ン酸）ヲ宮臀するｍ液をＩｊＬ接に、つまり先行する４
１改工橿なしに、使用することができる。之んに、瞳散
濃度をさげるために、これを水で布択してすることが心
安であるにすぎない。これは広い範囲に及ぶことができ
、これを溶液に対し、杓２０〜約５０重膚饅の直に調節
するのが有利であることが立証された。

金属成分のはかにゾフェニルホスフインク二二ルーｍ＋
スルホン葭、フェニルホスフィン−ジ（ｍ−フェニルス
ルホン酸）および／マ之はトリフェニルホスフィン−）
ｊｊ（ｍ−スルホノ酸）をその埴の形で含有する、不粘
性にされた触媒水溶液からも、本元明による方法ンこよ
り、スルホン酸を困蛾なしＶｃＯＸつ純粋な形で分離で
きる。このためには、何機ｇｌｉｔおよび水溶液を、互
いに分離しなければならない。スルホン酸含有水相は、
前処理なしに、殊に予め４１４しないで使用できる。之
んに、沈殿物の形成のために必要なＰ）′１価が存在す
ることに注意すれはよい口また場合により、溶液に、酸
、有利にＶ＆戚を添加することもできる。スルホン酸の
分離後に残留する水相は、なお触媒系の金鵡成分をＩｖ
ｓして言膏し、その回収の九めにさらに処理することが
できる。新規方法は、ジェノのテロマー化の鑵、７ア／
化水素をエチレン性不紹和化合物に付加する場合および
オンフィンと一酸化炭素および水素との反応（ヒドロホ
ルミル化）の際に生じる触媒水溶液を後処理する場合、
とくに有利であることが立証された。水溶液は、スルホ
ン酸のほかになお他の浴Ｓされた成分な會奮し′″Ｃい
てよい。殊にこれ（入るのは、フェニルホスフィン−ス
ルホン酸からさらに反応させることにより形成されるホ
スフィンオキシＰおよびホスフィンスルフィド、および
リンー炭イら結合の分離により形成されるペンゾールス
ルホン酸、ざらＶＣは、たとえはスルホン化混合物の部
分的中和の際（（生じる塩、ならびに触媒俗孜中に存在
する金属錯化合物である。

水ｔｎａ中でのトリフェニルホスフィンスルホン酸の濃
度は、本発明による方法の実施のためには臨界釣線では
ない。これは旨い純度で、より高い濃度、たとえは３０
ｍはチ（浴ｌ汰に対し〕の溶液からも＼　またより低い
一度、たとえ１″ｒ、１湛賦％（＃１液に対し）の溶液
からも分離することができる。そのトリフェニルホスフ
ィンスルホ／Ｒ−濃度が２〜１５嵐ｌｌｔ慢である酪孜
を用いて作業するのがとくに傳利であることが立証され
た。

本発明による方法を冥除に実施するのは間車である。ス
ルホン酸の水Ｉ＠液に、４ｍ押しなから少ｔ９１１厘ｍ
でまｆｃは−１０〜＋１（］’Ｃ［冷却しながら、アミ
ンまたはアミン塩溶液を加える。

トリフェニルホスフィノスルホン酸のアミンｓＢは、ワ
ックス状から固形の沈殿として析出し、躍別できる。、
醒契の比めに、洗浄するか、これを水とおよび必要によ
り、上述され比ように、何機溶剤と捏和する。

ＮａＯＨま几はＫＯＨのような塩基の水溶液を用いる処
理により、ゾフェニルホスフイン７二二ルーｍ−スルホ
ン酸、フェニルスルホンージ（ｍ−フェニルスルホン１
ｍ）　ｔ７ｔｔｉ　ト１ｊ　７エ二ルートリ（ｍ−スル
ホン酸）のシー（ｎ−ペンチル）アミン塩まｔはシー（
ｎ−ヘキシル）アミン塩から、再び相当する水溶性塩の
溶液をつくることができる。水九対するジフェニルホス
フィンフェニル−ｍ−スルホネートのわずかなｍ解性の
ため（、このスルホン酸が存在する場合には、処理は４
０〜８０℃の高められ′Ｉｃ温度またはよつ大きい希釈
で冥施する。この反応の際、アミンが水と混じらない層
として、水面上に分離する；これは水相の分離後ｊ「た
に本発明による方法において使用することができる。

ｉ＋ｄｕｎ　ｒｔ　ト！Ｊ　、ｙエニルホスフィンスル
ホネートの水溶液は、多くの場合、そのまま引続きび用
するか一イオ７父良により債の塩の溶液１ｆＣは化され
几塩を製造することもできる。

久の実施例で本発明を詳述するが、本発明はこれに限定
されるものではない。

次の略語を使用する： ＴＰＰＴＳ　　トリフェニルホスフィン−トリー（スル
ホン酸ナトリウム〕 ＴＰＰＯＴＳ　トリフェニルホスフィンオキシト−トリ
ー（スルホン酸ナトリウム） ＴＰＰＳＴ８　）　＋７　フェニルホスフィンスルフィ
ド−トリー（スルホン酸ナトリウム） ＴＰＰＤＳ　　トリフェニルホスフィン−ジ−（スルホ
ンｔＩＲナトリウム） ＴＰＰＯＤＳ　トＩＪ　フェニルホスフイノオ千シ闘−
シー（スルホン酸ナトリウム） ＴＰＰＳＤＳ　ト！ｊフェニルホスフィンスルフィげ一
シー（スルホン戚ナトリウム〕 ＴＰＰＭＳ　　トリフェニルホスフィン−モノ−（スル
ホン酸ナトリウム） ＴＰＰＯＭＳ　）リフェニルホスフインオキシドーモノ
−（スルホン酸ナトリウム） ＢＳＮＳ　　ペンゾールスルホン竣ナトリウム爽施例 例　１ トリフェニルホスフィンと、２ｏチ発燻硫駿との反応の
瞳に生じるスルホン化混合物を、水で６０．２嵐１に％
の滅戯績度に布択する二このものは次の組成を何する＝
（スルホン酸の濃度はナトリウム塩として計算） ＴＰＰＴＳ　　　　２．６１　　　４６．０ＴＰＰＯＴ
Ｓ　　　Ｏ，７３１２，５ ＴＰＰＳＴＳ　　　Ｏ，１１１，８ ＴＰＰＤＳ　　　　１．０２　　　２１．９ＴＰＰＯＤ
８　　０，１６　　　　５．５ＴＰＰＳＯ８０，０４０
・８ 他の成分　　　０．４９ この反応混合物１０００．ｌＣ，攪拌しながら、６０分
間に、シー（ｎ−ペンチル）アミン３６１を加える。６
０分間仮攪拌し、沈殿した沈殿物を濾別し、水５５３１
で洗浄する。引続き、沈殿物を、ｍ液が１１．５のＰｔ
１価を有するような址の２Ｎ力性ソ一ダ水ｍ液の添加に
より内房する。その組成は表１に記載されている。回収
され九シー（ｎ−（ンテル）アミ／は水相θ）ら分離し
、精製することなしに、新几に沈殿の几めに匣用するこ
とができる。

例　２ 刻１からの反応混合物１０００ＦＶＣ，攪拌しながら３
０分間に、１０％の誠戚１４０．９中のシー（ｎ−ペン
チル）アミン５０１１の溶液を加える。ざらに：３０分
の攪拌時間後、沈殿物を列１に記載し几ように後処理す
る。

この試験の結果は表１に記載されて−る。

列　３ 例１からの反応混合物１０００１１に、撹拌しながら６
０分間に、１０％のｖｔｒＲ１６８，Ｐ中のシー（ｎ−
ペンチル）アミン５６１０ｍ液を加える。さらに６０分
間の攪拌時間後、沈、穀物を列ＩＫ記載したよ５に、後
処理する。

この試験の結果は、表１に記載されている。

列　４ 列１からの反応混合物１ｏｏｏＩを、紙にガラス濾過フ
リットおよびフックを装えた二頭フラスコ中に装入する
。攪拌しながら６０分間に、１０％の硫酸１６８１中の
シー（ｎ−ベンチルンアミノ５６１１の１！！！液を加
える。さらに５０分の攪拌時間後、ｔｈｌ液をフラスコ
鷹から排出する。

沈殿物を２回、そのつど脱イオノ水５６６１と、それぞ
れ１０分閲攬押し、洗浄水を濾別する。

引続き沈殿物を、Ｉ′Ｊｔ拌しながら２Ｎ力性ソ一ダ水
／Ｉｇ液を、１１．５の間両価が生じるまで諒加するこ
とにより的解する。

Ｉ＠液は表１で挙げられ次組成な葺する。

回収されたシー（ｎ−ペンチル）アミンは、水相から分
離し、イｌ製することなしに＃７ｔに沈殿のために使用
することができる。

例　　５ トリフェニルホスフィンと２０−発１ＩＪＩｔａとを０
℃で反応させる１Ａに生じるスルホノ化混合物を、水で
３０１１％の威ｔＲ濃度に希釈し、そノ後これから未反
応のトリフェニルホスフィンヲ痣別する。これは、矢の
スルホン酸を含宵する：（スルホン緻ハナトリウム塩の
形で記載されているン ＴＰＰＭＳ　　　　　３．０５　　　　８５．７Ｔ）’
ＰＯＭＳ　　　　Ｏ，１４３，７この反応混合物２００
０ｇに、攪拌しながら５０分間に、１０％の１ｐｌＥｄ
１６０ｙ中のシー（ｎ−ペンチル）アミン３１の溶液を
加える（アミン１．６モル／ＴＰＰＭ８１モルに相当）
。

５０分間ｔＩ？、債押し、生じ友沈殿吻を濾別し、水１
０００＃で洗浄する。引続き、沈殿物を４５′Ｃで、ｍ
故が１１．５の一価を胃するよ５な童のＩ　Ｎ　ｊｊ　
ｔ＆：ソーダ水ｍｔＫを麻加することにより浴牌する。

回収され九シー（ｎ−ペンチル）アミンは水相から分離
し、少量のＴＰＰＭＳ　８：除去する九めに濾過し比後
、新たに沈殿のためｌｃ＆！用することができる。

スルホネート水溶液は、室温で部分的に固形物として沈
殿するＴＰＰＭＳ　６０−３１およびＴＰＰＯｌ、／ｉ
ｓ１．４１９を含臂する。ｌＡ綬および洗浄水中、ば酸
のほかになおＴＰＰＭＳ　Ｏ，６５ｊｊおよびＴＰＰＯ
ｌ、４Ｓ　２．３Ｉが残留する。

列　６ 使用ずみのａゾウムおよびＴＰＰＴＳ　ｆｒ：ま「する
触媒水＃１１０００ｇに、６０分間に酸素の遅断下に攪
拌しながら、１０慢のＩ！ｉｃ敲５９２．９中のツー（
ｎ−ペンチル）アミ７１２７ＩのＭず浅を加える。ざら
に６０分の尻Ｊ′Ｐ時聞伎、沈殿物を濾別し、水５００
Ｉで洗浄する。濾液および洗浄水を１つにし、−緒に分
析する。

沈殿物を６０％のカ性ノーダｉ＠ｊ１０７．Ｆに＃Ｊ解
する。ツー（ｎ−ペンチル）アミン１２１，８１が回収
きれ、これは精製することなしに１．ｕｒたに沈殿の几
めに使用することができる。

ＴＰＰＴＳ后液を、濃硫酸２．７１の添加（Ｃより、６
．５のｐＨ−１曲に調節し、分析する。

結果は矢表２にまとめられている。

表　２ 使用ずみのＴＰＰＴＳ　／　Ｒｈ水ｍ液からの、トリフ
ェニルホスフィンジスルホンはおよびトリフェニルホス
フィントリスルホ／酸の沈殿 使用物 ａ）　ＴＰＰＴＳ　／　Ｒｈ　ｆｆｊ　７［（１！２！
用ずみ）　　　１［３００１９シー（ｎ−（ンチル）ア
ミン　　　１２７　Ｉ！これから回収されｔもの　　１
２１．８．５’Ｉ〔１０％）　　　　　　　　　　５９
２．９（アミン／ＴＰＰＴＳ＋　ＴＰＰＤＳ　　１．０
５モ＃／Ｖａｌ）悦イオン水　　　　　　　　　　　５
００　ＩＩｂン力注方柱ダ饅液（３０チ）　　　　　　
１０７ＩＩ滅酸（ａ　）　　　　　　　　　　　　２．
７　、？結果 例　　７ 例６を繰り返すが、シー（ｎ−ペンチル）アミンの代わ
りにシー（ｎ−へ中シルクアミンを使用する。

この試験のｍ来は我６にまとめられている。

表　　６ 使用ずみのＴＰＰＴＳ　／　Ｒｈ−水ｍ液からのトリフ
ェニルホスフィンジスルホン酸およびトリフェニルホス
フィントリスルホン酸の沈殿 使用物 ａ）　ＴＰＰＴＳ　／　Ｒｈ　−ｇｉ　（ｆｌ！用スｈ
　）　　１０００１シー（ｎ−へキフル）アミン　　　
１５８Ｉこれから回収され友もの　　　１１２　ｊＩ滅
改（１０％）　　　　　　　　　　５４６　＃（７ｉｙ
／ＴＰＰＴＳ＋ＴＰＰＤＳ　　１，１０　モル／Ｖａｌ
）脱イオン水　　　　　　　　　　１５００１ｂ）方柱
ソーダｍ液（３０％）　　　　　１０９．Ｆ〆ｅｆｉ（
屓）　　　　　　　　　　　　１．７ｇ結果 例　　８ 試験は、トリフェニルホスフィンジスルホン酸おヨヒト
リフェニルホスフイントリスルホン戚の同時沈殿および
弐に列６および７で使用されたような、使用ずみ触媒水
溶液ｆＪ１らのロジウムの抽出を記載する。作条は窒素
雰囲気中で行なう。

ビーカー中に、触媒として使用されたＴＰＰＴＳ／Ｒｈ
−水ｆｂｔＦＬ１００９．　　ドルオール１００１およ
び２−エチルーヘギサノール５０＆を装入し、撹拌しな
がら６０分間に、１０％の硫＃１Ｌ８５５’中のシーｎ
−ペンチルアミン１８．５　、Ｆの水溶液を加える。さ
らに６０分間の攪拌時間後、沈殿物をガラスフィルター
吸引濾過器で濾別し、Ｎ２気流中で十分に乾燥する。沈
殿物を、最初にドルオール８０．９および２−エチルへ
キーテノール２０９かも成る混合物で洗浄し、その浸水
５００１で洗浄する。濾液および洗浄液を１つにし、水
相およびドルオール相とに分離し、別々に分析する。

沈殿物を１Ｎ力性ソーダ水＠Ｕ３０Ｆに浴解し、生じ九
アミン／ドルオール相を分離する。

水溶液を、滅戚１．５１の株加により、６．５の一１Ｉ
ｌｉｌｌＣＡｊｌｉ５シ、分析する。

この試験の結果は表４にまとめられてＡる０表　４ トリフェニルホスフィンジスルホン酸すらびにトリフェ
ニルホスフィントリスルホン峻ノ同時沈殿およびロゾク
ム錯体の抽出 使用物 ａ）　ＴＰＰＴＳ／）（ｈ　ｍ　ｇ　（使用ずみ）　　
　　１００　＆ドルオール（抽出剤）　　　　　　　ｉ
ｏＯ＆２−エチルへキテノール（＠Ｍ助剤）　　　３０
　、Ｓ’誠ＩＲ（１０％）８５ｙ （アミン／ＴＰＰＴＳ＋ＴＰＰＤＳ　　１．７５モル／
Ｖａｌ）ドルオール　　　　　　　　　　　　ｂｕ　ｙ
２−エチルへキブノール　　　　　２０　＆脱イオン水
　　　　　　　　　　コ００２ｂ）力性ソーダ＃１液（
Ｉ　Ｎ　）　　　　　　　８０．５１誠威（債）　　　
　　　　　　　　　ＬＳ：ｊ結釆

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジフェニルホスフィンフェニル−ｍ−スルホン酸、
   フェニルホスフィン−ジ−（ｍ−フェニルスルホン酸）
   および／またはトリフェニルホスフィン−トリ（ｍ−ス
   ルホン酸の塩を、分離および精製する方法において、上
   記スルホン酸またはその塩の水溶液に、当量または過剰
   量のジ−（ｎ−ペンチル）アミンまたはジ−（ｎ−ヘキ
   シル）アミンまたはこれらのアミンの水溶性塩を加え、
   その際アミンないしはアミン塩の添加後水溶液のｐＨ−
   価が≦７であり、生じた沈殿物を分離し、洗浄し、引続
   き塩基の水溶液と反応させることを特徴とする、ジフェ
   ニルホスフィンフェニル−ｍ−スルホン酸、フェニルホ
   スフィン−ジ（ｍ−フェニルスルホン酸）および／また
   はトリフェニルホスフィン−トリ（ｍ−スルホン酸）の
   塩の分離および精製法。 ２、アミンないしはアミン塩を、スルホン酸に対し１．
   ０〜１．５倍当量で使用する、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、水溶液中のトリフェニルホスフィンスルホン酸の濃
   度が、溶液に対し２〜１５重量％である、特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の方法。 ４、アミンないしはアミン塩の添加を、−１０〜＋１０
   ℃で行なう、特許請求の範囲第１項から第３項までのい
   ずれか１項記載の方法。 ５、アミンないしはアミン塩の添加により生じた沈殿物
   を、水および場合により脂肪族または芳香族炭化水素で
   洗浄する、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
   れか１項記載の方法。 ６、１種ないしは数種のスルホン酸またはその塩の水溶
   液として、トリフェニルホスフィンを、発煙硫酸でスル
   ホン化する際に生じかつ水で希釈された反応混合物を使
   用する、特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれ
   か１項記載の方法。 ７、１種ないしは数種のスルホン酸またはその塩の水溶
   液として、金属成分のほかに、フェニルホスフィン−ジ
   （ｍ−フェニルスルホン酸）および／またはトリフェニ
   ルホスフィン−トリ（ｍ−スルホン酸）をその塩の形で
   含有する、触媒溶液を使用する、特許請求の範囲第１項
   から第５項までのいずれか１項記載の方法。