JPS6160866B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6160866B2
JPS6160866B2 JP53093719A JP9371978A JPS6160866B2 JP S6160866 B2 JPS6160866 B2 JP S6160866B2 JP 53093719 A JP53093719 A JP 53093719A JP 9371978 A JP9371978 A JP 9371978A JP S6160866 B2 JPS6160866 B2 JP S6160866B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycarbonate
bis
polyaryl
sulfone
weight
Prior art date
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Expired
Application number
JP53093719A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5428361A (en
Inventor
Binzatsuku Rudorufu
Riize Etsukaruto
Banku Yoahimu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19772735144 external-priority patent/DE2735144A1/de
Priority claimed from DE19772755025 external-priority patent/DE2755025A1/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS5428361A publication Critical patent/JPS5428361A/ja
Publication of JPS6160866B2 publication Critical patent/JPS6160866B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06Polysulfones; Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、約90重量%〜60重量%の線状ポリア
リール―スルホンと約10重量%〜40重量%の
60000より大きいw(重量平均分子量)をもつ
ポリカーボネートとからなるポリアリール―スル
ホン/ポリカーボネート混合物に関する。 混合物中の比率は、好ましくは約85重量%〜70
重量%のポリアリール―スルホンと約15重量%〜
30重量%のポリカーボネートである。 ポリアリール―エーテル―スルホンとポリカー
ボネートとの混合物はすでに記載されている(参
照ドイツ国公開明細書1719244および米国特許明
細書3365517);フイルムの製造におけるその使
用もまた記載されている(ドイツ国公開明細書
1719244の21ページ)。 これらの混合物は、一方において、ポリアリー
ル―エーテル―スルホンの荷重下の望ましくない
ぜい化を、他方において、ポリカーボネートの溶
媒の存在下の応力割れやすさを、排除することを
意図するものである(前記ドイツ国公開明細書の
2ページ)。 このタイプの混合物は注形フイルムの製造に使
用できる(前記ドイツ国公開明細書の実施例8お
よび9、ならびに前記米国特許明細書の実施例14
および16)。射出成形と押出した通常適するポリ
カーボネートは、そのwが、たとえば、約
35000であり、前述の文献にポリカーボネートと
して記載されているものである(前記ドイツ国公
開明細書の実施例2)。しかしながら、このタイ
プの混合物から作られたフイルムは応力割れの強
い傾向を示す。 ドイツ国公開明細書1719244および米国特許明
細書3365517に記載されるw35000のポリカーボ
ネート成分の代わりに分子量を低下させなければ
押出すことができない高分子量ポリカーボネート
を使用し、そして注形フイルムをこのタイプの混
合物から製造すると、これらの生成物も強い応力
割れの強い傾向と欠陥のある特徴的な機械的値を
示す。 これを対照的に、本発明に従うポリアリール―
スルホン/ポリカーボネート混合物は、ポリカー
ボネート成分として、分子量を減少しなければ押
出すことができないポリカーボネートを含有し、
かつ混合物は注形フイルムの製造に適さないが、
きわめてすぐれた性質のパターンを有する押出さ
れたフイルムを与えるということは、驚くべきこ
とであつた。 原理的には、本発明に従つて適当なポリアリー
ル―スルホンは、w(たとえば、光散乱によつ
て測定したた平均分子量)が約15000〜約55000、
好ましくは約20000〜40000である、すべての既知
の線状芳香族ポリスルホンおよびポリエーテル―
スルホンである。 このタイプのポリアリール―スルホンは、たと
えば、次の文献に記載されている:すでに述べた
ドイツ国公開明細書1719422および米国特許明細
書3365517、ここにこれらを引用によつて加え
る。 好ましい適当なポリアリール―スルホンは、ビ
スフエノールとジハロゲノアリール―スルホンか
ら得ることができ、次の式()の構造単位を有
する: ここで、 Ar1はビフエニレンまたはオキシビフエニレン
基に相当し、 nは0または1に相当し、そして Zはp―フエニレン基またはm―フエニレン基
または 次の式()の2価の基に相当する: ここで Rは2価のC1〜C12―アルキレンまたはアルキ
デン基、C5〜C12―シクロアルキデンまたはシ
クロアルキデン基、C7〜C12―アラルキレンま
たはアラルキリデンまたはC8〜C12―アリーレ
ン―ビスアルキリデン基、または基―O―、―
S―、―SO―、―SO2―および―CO―、また
は単結合を意味する。 本発明に従つて適当なポリカーボネートは芳香
族ホモポリカーボネートおよび芳香族コポリカー
ボネートであり、これらは、たとえば、次のジフ
エノールの1種または2種以上に基づく:ヒドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフエニ
ル、ビス―(ヒドロキシフエニル)―アルカン、
ビス―(ヒドロキシフエニル)―シクロアルカ
ン、ビス―(ヒドロキシフエニル)スルフイド、
ビス―(ヒドロキシフエニル)エーテル、ビス―
(ヒドロキシフエニル)ケトン、ビス―(ヒドロ
キシフエニルスルホキシド、ビス―(ヒドロキシ
フエニル)―スルホン、α,α′―ビス―(ヒド
ロキシフエニル)―ジイソプロピルベンゼンおよ
びそれらの核アルキル化および核ハロゲン化化合
物。これらおよびほかの適当なジフエノールは、
たとえば、ここにすべて引用によつて加える米国
特許3028365、2999835、3148172、3271368、
2991273、3271367、3280078、3014891および
2999846、ドイツ国公開明細書1570703、
2063050、2063052、2211956および2211957、フラ
ンス特許明細書1561518、およびモノグラフ“H.
Schnell,Chemistry and Physics of
Polycarbonates,Interscience Publishers,New
York,1964”に記載されている。 芳香族ポリカーボネートは、既知の方法によ
り、たとえば、前述の文献に記載されているよう
に、ビスフエノールおよびジフエニルカーボネー
トからの溶融エステル交換法により、そしてビス
フエノールおよびホスゲンからの2相界面法によ
つて、製造できる。 芳香族ポリカーボネートは、少量、好ましくは
0.05〜2.0モル%(使用するジフエノールに関し
て)の、3官能性以上の化合物、とくに3以上の
フエノール性ヒドロキ基をもつ化合物を加えるこ
とによつて枝分かれすることができる。 このタイプのポリカーボネートは、たとえば、
ここに引用によつて加える、ドイツ国公開明細書
1570533、1595762、2116974、2113347および
2500092、英国特許明細書1079821および米国特許
明細書3544514に記載されている。 本発明に従つて適当であるポリカーボネートの
平均分子量は、約60000より大、好ましくは約
65000〜120000、とくに約75000〜95000である。
(CH2Cl2溶液中で測定した固有粘度から決定し
た)。 本発明の意味において芳香族ポリカーボネート
は、とくに、ビス―2―(4―ヒドロキシフエニ
ル)―プロパン(ビスフエノールA)のホモポリ
カーボネートおよび少なくとも約30モル%、好ま
しくは少なくとも約60モル%、とくに少なくとも
約80モル%のビスフエノールAと約70モル%ま
で、好ましくは約40モル%まで、とくに約20モル
%までの他のジフエノールとのコポリカーボネー
トである。(各場合におけるモル%は共縮合した
ジフエノールの合計のモル量に関する)。 適当である他のジフエノールはビスフエノール
A以外のビス―(ヒドロキシアリール)―C1
C8―アルカン、およびビス―(ヒドロキシアリ
ール)―C5〜C6―シクロアルカンとくにビス―
(4―ヒドロキシフエニル)―C1〜C8―アルカン
およびビス―(4―ヒドロキシフエニル)―C5
〜C6―シクロアルカンである。 適当である他のジフエノールの例は、ビス―
(4―ヒドロキシフエニル)―メタン(ビスフエ
ノールF)、2,4―ビス―(4―ヒドロキシフ
エニル)―ブタン、1,1―ビス―(4―ヒドロ
キシフエニル)―シクロヘキサン、2,2―ビス
―(3―メチル―4―ヒドロキシフエニル)―プ
ロパン、ビス―(3,5―ジメチル―4―ヒドロ
キシフエニル)―メタン、2,2―ビス―(3,
5―ジメチル―4―ヒドロキシフエニル)―プロ
パン、2,4―ビス―(3,5―ジメチル―4―
ヒドロキシフエニル)―2―メチルブタンおよび
1,1―ビス―(3,5―ジメチル―4―ヒドロ
キシフエニル)―シクロヘキサンである。 本発明に従つて好ましいコポリカーボネートは
ビスフエノールAと1,1―ビス―(4―ヒドロ
キシフエニル)―シクロヘキサン(ビスフエノー
ルZ)を含有する。 本発明に従うポリアリール―スルホン/ポリカ
ーボネート混合物は、次の4つの方法によつて製
造できる: 1 ポリカーボネートとポリアリール―スルホン
を一緒に溶融し、同時にまたは引き続いて溶融
物を均質に混合し、引き続いて適当な装置にお
いて均質化した溶融物を押出す。 2 適当な装置においてポリアリール―スルホン
を溶融し、このポリアリール―スルホンの溶融
物にポリカーボネートを計量して入れ、この溶
融物を均質化し、引き続いて適当な装置により
この混合物を押出す。 3 ポリカーボネートの溶液とポリアリール―ス
ルホンの溶液を混合し、溶媒を蒸発し、この混
合物を溶融し、そして同時にこの溶融物を押出
す。 4 ポリカーボネートの溶液をポリアリール―ス
ルホンの溶融物に混入し、溶媒を蒸発し、ポリ
カーボネートを溶融し、溶融物を均質にし、引
き続いてこれを適当な装置で押出す。 好ましい混合法は2〜4であり、そして混合法
4はとくに好ましい。 ミル、混練機およびスクリユー型押出機は、本
発明に従うポリカーボネート混合物の調製に適当
な装置と理解すべきである。好ましい装置はスク
リユー押出機、とくに2軸押出機である。 押出したフイルムは本発明の混合物から既知の
方法により、たとえば、技術状態に従い通常の3
ゾーン単一ねじスクリユーを用いて製造でき、フ
イルムへの造形は主題のフイルムを与えるシート
ダイまたはブロー成形フイルムを与えるフイルム
ブローヘツドを用いて実施できる。 本発明に従つて押出されたフイルムは、特に有
利な性質のパターンをもつため、たとえば、電気
の分野における使用に適する。 本発明に従つて押出されたフイルムは、なかで
も、高い機械的強さ、熱の影響下および有機液体
の存在下の高い耐応力割れ、および高いたわみ温
度および長期にわたる熱の暴露に対する安定性を
有する。それらは不飽和ポリエステル樹脂溶液へ
の抵抗性がとくに顕著である。 ポリカーボネートの化学およびポリスルホンの
化学において知られた添加剤および充てん剤を、
本発明に従う混合物に加えることもできる。 これに関して、次のものを、たとえば、述べる
ことができる:染料、顔料、離型剤、耐湿剤、耐
熱剤、紫外線安定剤、滑剤、充てん剤、たとえ
ば、ガラス粉末、石英生成物、グラフアイト、硫
化モリブデン、金属粉末、高融点プラスチツクの
粉末、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン粉
末、天然繊維、綿、サイザル、アスベスト、さら
に最も多様な性質のガラス、金属のフイラメント
および繊維、これらのポリカーボネートの溶融物
中の滞留の間に安定でありかつポリカーボネート
を認め得るほどに損傷しない。 実施例 実施例 1 80重量%の、好ましくは4―4′―ジクロロジフ
エニル―スルホンとビス―2―(4―ヒドロキシ
フエニル)―プロパンから製造され、wが
20000である線状ポリアリール―スルホンと、20
重量%のビスフエノールに基づき、wが95000
であるポリカーボネートを一緒に2軸押出機で溶
融し、バレル温度を340℃とする。溶融物をスト
ランドとして押出す。このストランドを冷却し、
粒状化する。得られた粒子を脱気ゾーンをもつ一
軸押出機で溶融し、この溶融物をシートダイから
押出し、冷却ロール単位を経て引取つて約40μm
の厚さのフイルムとする。得られた特性値を下表
に記載する。 実施例 2 フイルムを実施例1に従つて製造するが、70重
量%の実施例1に従うポリアリール―スルホン
と、30重量%のビスフエノールAポリカーボネー
ト、w75000を使用する。得られたフイルムの
特性値を下表に記載する。 実施例3(比較例) 実施例1に従う重合体をいつしよに塩化メチレ
ン中に溶かし、塩化メチレン中の重合体混合物の
濃度は17重量%である。過および脱気後、この
溶液を既知の方法でドラム極注形機で約40μmの
厚さのフイルムに注形する。得られたフイルムを
120℃で後乾燥して、溶媒の残留分を除去する。
このフイルムの特性値を下表に記載する。 実施例4(比較例) 実施例1に従い、80重量%の実施例1に従うポ
リスルホンと、20重量%のビスフエノールAポリ
カーボネート、w30000とから粒子を製造し、
ブローヘツドを有する一軸押出機を用いて約60μ
m厚さのフイルムに加工した。バレル温度は取入
れゾーンにおいて280℃、継続ゾーンにおいては
310℃であつた。ダイ温度をまた310℃に調製し
た。ダイギヤツプは0.8mmであつた。この管を
1:4の比でふくらませた。フイルム巻き取りの
引取り速度を調製して、所望フイルムの厚さの60
μmが選定スクリユー速度で得られるようにし
た。得られたフイルムの特性値を、下表に記載す
る。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 90重量%〜60重量の線状ポリアリール―スル
    ホンと10重量%〜40重量%の60000より大きい
    w(重量平均分子量)をもつポリカーボネートと
    からなるポリアリール―スルホン/ポリカーボネ
    ート混合物。 2 ポリカーボネート成分のwは65000〜
    120000である特許請求の範囲第1項記載の混合
    物。 3 ポリカーボネート成分のwは75000〜95000
    である特許請求の範囲第2項記載の混合物。 4 85重量%〜70重量%の線状ポリアリール―ス
    ルホンおよび15重量%〜30重量%のポリカーボネ
    ートを含有する特許請求の範囲第1,2または3
    項記載の混合物。 5 ポリカーボネートはビスフエノールAのホモ
    カーボネートであるか、あるいは共縮合したジフ
    エノールの合計のモル量に関して少なくとも30モ
    ル%のビスフエノールAと70モル%までの他のジ
    フエノールとのコポリカーボネートである特許請
    求の範囲第1項記載の混合物。 6 コポリカーボネートは少なくとも80モル%の
    ビスフエノールAと20モル%までの他のジフエノ
    ールからなる特許請求の範囲第5項記載の混合
    物。 7 他方のジフエノールは1,1―ビス―(4―
    ヒドロキシフエニル)―シクロヘキサンである特
    許請求の範囲第5項記載の混合物。
JP9371978A 1977-08-04 1978-08-02 Polyaryl sulfon * polycarbonate blend Granted JPS5428361A (en)

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JP (1) JPS5428361A (ja)
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