JPS6162536A - １−オキサ−３，８−ジアザ−スピロ−〔４，５〕−デカンより成る、光および熱に対する有機ポリマ−用安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 周知の如く、有機ポリマーの性質は光、特に近紫外領域
の射線の作用によシ害される。色彩の変化（ポリマーの
黄変）のほかに物理的性質の悪化、例えば耐引裂性の減
少、ぜい弱化傾向等が現われる。

本発明者は、文献未知の１７−シメチルー９゜９−ジア
ルキル−１−オキサ−へ８−ジアザ−４−オキツースビ
ロー［４，５］−デカン及び−それが塩形成能力をもつ
場合−その塩が有機材料の光安定剤として非常に適する
ということを見いだした。

それ故、本発明は上記の１−オキサ−５，８−ジアザ−
スピロ−［４，５］−デカンよ構成る、光、特に紫外線
の分解作用（これはポリマーの変色及び／又はぜい弱化
に終る）に対する有機ポリマー用安定剤に関係する。

この新規な化合物は、一般式 ％式％ 〔式中Ｒ１及びＲ２は同一の基又は相違する基を意味し
、水素、炭素原子１〜５０個を含むアル中ルー若しくは
インアルキル基又は、場合によりハロゲンで若しくは炭
素原子１〜４個を含むアルキル基で置換されている、炭
素原子６〜１０個を含むアリール基又は炭素原子７〜１
０個を含むアルアルキル基であることができ、或いはＲ
１及びＲ１は　Ｒ１及びＲ２が結合している炭素原子上
−緒になって、炭素原子４〜１５個を含むシクロアルキ
ル基（この基は場合によυ更にＣＩ−〜Ｃじアルキル基
で置換されていることができる〕又は式％式％ で示される基を栂成し、 Ｒ３及びＲ４は同一の又は相違する、直鎖状の又は枝分
れした炭素原子１〜１２個を含むアルキル基を意味し、 Ｈ＆　　は水素、酸素、ヒドロキフル基又は、炭素原子
１〜４個を含むアルキル基を意味し、Ｈ−ＸけｇＡ酸、
亜燐酸、脂肪族若しくは芳香族のスルホン酸又はホスホ
ン酸、脂肪族のモノ−、ジー若しくはポリカルボン酸又
は芳香族のモノ−若しくはジカルボＺ酸を意味し、ｍは
０又は１であるが、ンＮ−Ｒ”　が塩基性でない場合に
は常に０である〕 に対応する。

この７．７−シメチルー９．９−ジアルキル−１−オキ
サ−３，８−ジアザ−４−オキツースビロ−［４，５］
−デデカン合物の代表例を示す：２−イソ−プロピル−
７、７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキツースビロ−［４，Ｓ　］−デデカ ン−ブチル−７、７，９，９−テトラメチル−１−オキ
サ−５，８−ジアザ−４−オキツースビロー［４，５］
−デデカ ン−イソ−ブチル−７、７，９，９−テトラメチル−１
−オ午す−３１８−ジアザー４−オキンースピローＣ４
，５〕−デカン ２−ベンチルーフ、７，９．９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキツースビロ−（４，５
３−デカン ２−イン−ベンチルーフ、７，９．９−テトラメチル−
１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースビロ−［
４，５３−デカン ２−へキジルーフ、７，９．９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキツースビロー［４，５
］−デカン ２−へブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オ
キサ−３，８−ジアザ−４−オキンースビロ−［４，５
コープカン ２−イノ−ヘプテルーフ、７，９．９−テトラメチル−
１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロ−［
４，５３−デカン ２−イソ−オクチル−７、７，９，９−テトラメチル−
１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロー［
４，５］−デデカ ン−ノニル−７、７，９，９−テトラメチル−１−オキ
サ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロー［４，５：
］−デカン ２−イノ−ノニル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピローＣ４
，５３−デカン °　２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１−オキサ−３，８−ジアザー４−オをソースピロー［
４，５３−デカン ２−フェニル−７，７，９，９−テトラメチル−１轄　
　−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー［
４，５］−デカン ２−（４−クロル−フェニル）　−７，７，９，９−テ
トラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツ
ースピロ−［４，５３−デカン２．２−ジメチル−７，
７，９，９−テトラメチル−１−オギサー３．８−ジア
ザー４−オキツースピロー〔４，５コープカン ２−エチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−
オキサ−５，８−ジアザ−４−オキノースピロー　［４
，５〕−デカン ２−プロピル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ−［４
，５］−デカン ２−イソ−プロピル−２，７，７，９，９−ペンタメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ
ー［４，５］−デカン ２−ブチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−
オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロー［４，
５］−デカン ２−イン−ブチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル
−１−オキサ−６，８−ジアザ−４−オキツースピロー
Ｃ４，５］−デカン ２−ペンチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー〔４
，５コープカン ２−ベキフルー２．フ、フ、９．９−ペンタメチル−１
−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピローＣ４
，５］−デデカ ン−ノニル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−
オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ−［４，
５］−デカン ２．２−ジエチル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ−［４
，５３−デカン ２．２−ジプロピル−７，７，９，９−テトラメチル−
１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピローＣ
４，５］−デデカ ン、２−ジプチル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロ−［：
　４．５　］−デカン ２−エチル−２−ベンチルーフ、７，９．９−テトラメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピ
ロー〔４５〕−デカン ２．２−ジベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−
１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキノースピロー［
４，５］−デカン ２．２μ１４−テトラメチル−７−オキサ−３，１３−
ジアザ−１４−オキノージスピロー〔５，１１４１２〕
−テトラデカン ２、２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０
−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロー［５，１，１１゜
２〕−へ７エイコサン ２．２，４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，１４
−ジアザ−１５−オキノージスピロ−［５，１，５，Ｌ
〕−ペンタデカン ２、２．４．４．１０．１０．１２．１２−オクタメチ
ル−７−オキサ−３，Ｎ、　１４−　）リアブー１５−
オキノージスビロー［５，１，５，２］−］ペンタデカ
ン２−エチルー２７．７．９．９−ペンタメチル−１−
オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−８−オキシル−
スピロ−［４，５］−デカン ｍ　＝　０且つＲ’＝Ｈの上記新規化合物は、一般Ｈ２
Ｏｃｌ（３ Ｒ３Ｒ４ （式中Ｒ３及びＲ４は前記の意味をもつ）で示される２
、２−ジメチル−６，６−ジアルキル−４−ヒドロキシ
−４−カルバモイルピペリジン、又はこのようなピペリ
ジンの塩、特に塩酸塩を一般式 （式中Ｒ１及びＲ２は前記の意味をもつ〕で示されるア
ルデヒド又はケトンと反応させることにより得られる。

反応は、有機溶剤、特に氷酢酸中で、脱水剤、例えば硫
酸又はポリ燐酸、特に硫酸を使用して行なう。その際０
〜１８０℃、殊に２０〜１２０℃、アルデヒドを用いる
場合ＶＣ，は特に２０〜３０℃の温度に保つ。

氷酢酸を溶剤として用いる場合には次のようニ行なう：
カルバモイルピペリジンの使用量から計算して５−〜１
〇−倍景の氷酢酸をヒドロキシカルバモイルピペリジン
１モル及びカルボニル化合物１〜３モルに加え、濃硫酸
２モルを少しずつ加える。上記新規化合物の硫酸塩は一
般に反応中に沈澱するが、沈澱しない場合にはまずａ縮
しなければならない。遊離の塩基は、塩をアンモニア又
は苛性ソーダ溶液で処理することによυ、塩から得られ
る。有機酸塩又は無機酸塩は、遊離塩基から−特に溶剤
又は水の存在下で一製造することができる。Ｒ６がアル
キル基の化合物は、Ｒ５＝＝Ｈの化合物ｔノ・ロゲン化
アルキル、特に臭化アルキル及び沃化アルキルでアルキ
ル化反応させることにより得られる。ＲＩ′＝ン０又は
−〇Ｈの化合物１−ｉＲ’＝Ｈの化合物から、例えは過
酸化水素で処理することにより、得ることができる。

望ましい４−ヒドロキシ−４−カルバモイルピペリジン
ｉ　２，２，６．６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−
４−カルバモイルピペリジンである；適当なアルデヒド
又はケトンは例えばホルムアルデヒド、インブチルアル
デヒド、ｎ−バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド
、カプロンアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、
エナントアルデヒド、２−エチルカプロ／アルデヒド、
インノニルアルデヒド、カプリンアルデヒド、インデシ
ルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、ベンズアルデヒド
、ｐ−クロルベンズアルデヒド、アセトン、メチル−エ
チルケトン、メチル−プロピルケトン、メチル−インプ
ロピルケトン、ヘキサノン−２、メチル−インブチルケ
トン、ヘプタノン−２、オクタノン−２、ウンテカノン
ー２、ジエチルケトン、ヘプタノン−４、ノナノン−５
、オクタノン−３、ジベンジルケトン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、シクロドデカノン、ベンゾフェ
ノン及び２．２．６．６−テトラメチルビペリジン−４
−オン（＝トリアセトンアミン）である。

執ゝ Ｒ３Ｒ’０ で示される新規化合物において、基Ｒ１及びＲ２は、該
化合物を合成する際に用いるアルデヒド又はケトンに由
来する。Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっている
ことができる。従って基Ｒ１及びＲ１は、水素又はＣ−
原子１〜３０個を含むアルキル−若しくはインアルキル
基又は場合によりハロゲン、特に塩素、若しく　ａ：　
Ｃ−原子１〜４個を含むアルキル基で置換したＣ−原子
６〜１０個を含むアリール基若しくはＣ−原子７〜１０
個を含むアルアルキル基である（この場合脂肪族の鎖Ｕ
Ｏ−原子１〜４個から成る）。

基Ｒ１及びＲ２がアルデヒドに由来するかケトンに由来
するかに応じて、Ｒ１及びＲ２＆て好−ｆしい代表試薬
が明らかになる。

アルデヒドを用いる場合には、Ｒ１は必然的に常＆’Ｖ
　７−１＜　：ｉ”＋　テズ：ｌ　ルノｆｃ対（、［Ｒ
２Ｕ水索、Ｃ−原子１〜３０個、殊に１〜１８個、特に
３〜１２個を含むアルキル基であることができるか或は
・・ロゲン原子−特に塩素−又はＣ−原原子１補４ Ｃ−原子６〜１０個を含むアリール基（フェニル又はナ
フチル〕又けり一原子７〜１０個を含むアルアルキル基
（この場合Ｃ−原子１〜４個が脂肪族の鎖に属する）で
ある。

４−ヒドロキシ−４−カルバモイルピペリジンとケトン
から新規化合物を合成する場合には、Ｒ１　　けＣ−原
子１〜５０個、殊に１〜７個、特に１〜４個を含むアル
キル基であるか又はＣ−原子７〜１０Ｉｌｌ！ｌｌを含
むアルアルキル基（この場合脂肪族の鎖はＣ−原子１〜
４個を含む）であるのが望ましい。この場合　Ｒ１　　
はＣ−原子１〜５０個、殊に１〜１７個、特に１〜１０
個を４含むアルキル基であるか又はハロゲン原子−特に
塩素−若しくはＣ−原子１〜４個を含むアルキル基で場
合により置換したＣ−原子６〜７〜１０個を含むアルア
ルキル基（この場合脂肪族の鎖はＣ−原子１〜４個から
成る）である。

前記の観点で挙げられるべき基Ｒ１　　の例としではメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ペンチル、インペンチル、ヘキシル、イソヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、イ
ソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、４−イ
ソプロピルフェニル、２−エチルブチル、２−エチルヘ
キシル、４−メチルベンジル、フェニル、２−１０ルフ
エニル、５−１０ルフエニル、４−クロルフェニル、１
−ナフチル、２−１−ブチル、ベンジル、２−メチルデ
シルがあり、基Ｒ２の例としてはメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンナル、
イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、　　　
　ｊノニル、デシル、ウンデフル、ペンタデシル、ヘプ
タデシル、フェニルエチル、ベンジル及ヒフェニルがあ
る。

Ｒ１及びＲ２は場合によ５、Ｈｌ及びＲ２が結合してい
る炭素原子と一緒になってＣ−原子４〜１５個、殊に５
〜１２個、特に５〜７個を含むシクロアルキル基を形成
することができる。このシクロアルキル基はＣＩ−〜ｃ
４ーアルキル基で置換されていることができる。また　
Ｒ１及びＲ２　　は、−緒になって式 で示される環状の基を表わすことができる。上記の構造
の例としては、シクロペンチル、５−メチルシクロペン
チル、シクロアキル、２−メチルシクロヘキシル、３−
メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、シ
クロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロ
デンル、シクロドデシル、シクロドデシル、シクロドデ
シル、シクロペンタデシル及ヒ２。

２、４６−チトラメテルビペリジルがある。

基Ｒ３及びＲ４は炭素原子１〜１２個、特に１〜６個を
含む直線状の又は枝分れしたアルキル基である。Ｈａ及
びＲ４は同一であるか又は異なっていることができる。

容易に得られるトリアセトンアミンから誘導される化合
物は特に重要である。この場合、Ｒｓ及びＲ４はメチル
基である。

基Ｒ５　　は水素であるのが望ましい。基Ｒ６＃″１更
に、酸素又はヒドロキフル基又は〇一原子１〜４個を含
むアルキル基であることができる。

Ｈ−Ｘは燐酸、亜燐酸、Ｃ−原子１〜５０個、特に１〜
１８個を含む脂肪族のスルホン酸若しくはホスホン酸、
場合によジアルキル化されているＣ−原子６〜２５個、
特に６〜１８個、を含む芳香族のスルホン−若しくはホ
スホン酸（この場合Ｃ−原子１〜１６個を含むアルキル
基１〜５個が存在することができる）を表わす。

Ｈ−Ｘは更に、Ｃ−原子２〜３４個、特に２〜１８個を
含む脂肪族の直鎖状の若しくは枝分れしたモノ−又はジ
カルボン酸、又は場合によシ、カルボキシル基を４個ま
でとＣ−原子を全部で１６個まで含むポリカルボン酸を
意味するが又は芳香族の、場合によりＣＩ−〜ｏ４−ア
ルキルー若しくはインアルキル置換されている、Ｃ−原
子７〜２５個、特に７〜１９個を含むモノ−若しくはジ
カルボン酸であることができる。既に記載した燐酸と亜
燐酸のほかに特に次のものを例示ｆる：フェニルホスホ
ン酸、カンファースルホン酸、ドデシルスルホン酸、ｐ
−）ルエンスルホン酸、アルキルポリグリコールエーテ
ルスルホン酸、アルキルアリールポリグリコールエーテ
ルスルホン酸、酢酸、フロピオン酸、ｎ−オクタン酸、
２−エテル−ヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、
獣脂脂肪酸、モンタン酸、こはく酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、くえん酸、トリカルバリル酸、安息香酸、ト
リル酸、ｐ−１θｒｔ、−ブチル安息香酸、フタル酸及
びテレフタル酸。

上記新規化合物が遊離の塩基及び前記の塙又は、多塩基
酸の場合には場合により１−オキサ−３，８−ジアザ−
スピロ−［ａ、　Ｓ　］−デカンの酸塩であることは、
一般式の文字「ｍ」（これは一般式によれば０又は１で
ある〕が示している。基ンＮ−Ｒ’　が塩形成能力をも
たない化合物でけｒｍＪ　ｔｉｔ必然的に０である。

新規の１−オキサ−５，８−ジアザ−スピロ−［４，５
３−デカンは有機ポリマー物質に、熱と特に紫外線の作
用による分解に対する並外ｎた安定性を与える。このも
のｈａにポリオレフィン用の光安定剤として価値が高い
。有機ポリマー物質の染色性はこの新規化合物により害
きれない。

光と熱の有害な影響に対して保俟き！上るべき有機ポリ
マー物質とは次のものである：ポリオレフィン、例えば
ポリイソプレン、ポリフタジエン、ポリスチレン及び特
に低密度と高照度のポリプロピレンとポリエチレン、史
にけエチレン−プロピレン−コポリマー、エテレンーブ
テンーコホリマー、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー
、スチレン−ブタジェン−コポリマー、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジェン−コポリマー。ポリ塩化ビニ
ルという概念とポリ塩化ビニリデンという概念は、塩化
ビニルと塩化ビニリデンのホモポリマー、塩化ビニ＃又
ｔｉｕ化ヒニＩＪ　ｆンと酢酸ビニル又は他のオレフイ
ン不飽和上ノーマーを包含するものとする。ポリアセタ
ール、ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリアミド例えばナイロン−６、ナイロン−ベロ、ナ
イロン−６，１０，ポリウレタン及びエポキシ樹脂も適
する。

新規な化合物は更に、動物性及び植物性の油及び脂肪、
例えば亜麻仁油、落花生油、ひまし油、ファツト、ラー
ド、その他、液体及び固体の炭化水素例えばベンジン、
鉱油、ワックス、樹脂その他の安定化に用いることがで
きる。

合成ポリマーに加える新規化合物の量ハ、安定化される
有機ポリマーの種類、性質及び特定の用途次第でかなり
変動する。一般に合成ポリマーの量から計算して０．０
１〜５重景部重量にα０５〜３重量部、特にα１〜１．
５重力）部使用する。単−化合物又は数種のものから成
る混合物を用いることができる。

新規化合物は普通の方法で有機ポリマーに加える。従っ
て、粉末状の安定剤をポリマーと混合することができる
か又は安定剤の溶液、サスペンション又はエマルジョン
を有機ポリマーの溶液、サスペンション又はエマルジョ
ンに加えることができる。

安定剤自体は単独でも、フェノール−１硫化物−及び燐
含有−抗酸化剤を基礎とする普通の光−及び熱−安定剤
と混合しても作用する。

普通の安定剤とは例えば次のものでちる：２゜６−シー
ｔｅｒｔ、−ブチル−ｐ−クレゾール、ム５−シー　ｔ
ｅｒｔ、−フチルー４−ヒドロキンフェニルプロピオン
酸エステル、アルキリデン−ビス−アルキルフェノール
、脂肪アルコールのチオーシフロピオン酸エステル並び
にジオクタデシルスルフィド及び−ジスルフイド。燐含
有化合物トＬ　テＩｒ、Ｌ　ｆｆ’ｌ　ｘ、　ハ）リス
ノニル−フェニルホスファイト、ジステアリルペンタエ
リトリチルジスルファイト、ペンタエリトリットホスフ
ァイトのエステル等を挙げることができる。紫外線吸収
剤の例としてはベンゾトリアゾール化合物、例えば２−
　（２’−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）−ベ
ンゾトリアゾールを挙げることができ、消光物質の例と
してはピペリジン安定剤と金属キレートを挙げることが
できる。

また、上記の塩素含有ホモ−及びコポリマー並びに塩素
化したポリオレフィン、例えば塩素化したポリエチレン
及びポリプロピレンを安定化する際に、安定剤として知
られている金属化合物、エポキシ安定剤、ホスファイト
及び場合により多価アルコールを存在させて新規な安定
剤を添加すれば、熱−及び光−安定性が改善される。

’　　　Ｃ０，：□□７８、ウォ□ｊ８□□アいる金属
化合物とは、炭素原子約１２〜３２個を含ｔｒ脂肪族の
カルボン酸又はオキシカルボン酸ツカルシウム−、バリ
ウム−、ストロングーラム−、亜塩−カドミウムー、マ
グネンウム、アルミニウムー及び鉛面けん、上記の金属
と芳香族カルボ／酸との塩例えば安息香酸塩又はサリチ
ル酸塩並びに上記の金属の（アルキル−）フェルレート
、更には有機錫化合物、汐（］えはジアルキル錫チオグ
リコレート及びカルボキンレートのことである。

既知のエポキシ安定剤は、例えばエポキシ化した高級脂
肪酸例えばエポキシ化した大豆油、トール油、亜麻仁油
又はエポキシ化したオレイン酸フチル及び長鎖のω−オ
レフィンのエポギクドである。

ホスファイトとしては、トリスノニルフェニルホスファ
イト、トリスラウリルホスファイト或はペンタエリドリ
フトホスファイトのエステルを挙げることができる。

多価アルコールは例えばペンタエリトリット、トリメチ
ロールプロパン、ンルピット又ハマンニット、即ち特に
Ｃ−原子５〜６個とＯＨ−基５〜６飼を含むアルコール
であることができる。

ハロゲンを含１ないポリ−α−オレフィン、例えばＣ２
−〜Ｃ４−α−オレフィン、特にポリエチレン及ヒボリ
しロピレンの高−１中−及び低圧ポリマー又はこのより
なα−オレフィンのコポリマーの高−１中−及び低圧ポ
リマーのための有利な安定剤の組成は、ポリマー１００
重を部当り、例えば、本発明で用いられる化合物［ＬＯ
１〜５重−１ｄ部、フェノール安定剤α０５〜５実計部
、場合により硫黄含有コスタピライブ−０，０１〜５重
量部、及び場合によシ塩基性又は中性金パ石けん、例え
ばステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛、ｃＬ
０１〜５重量部、及び場合によりホスファイト０．１〜
５重量部並びに場合により、アルコキシヒドロキンベン
ゾフェノン、ヒドロキンフェニルベンゾトリアゾール、
サリチル酸フェノールエステル、安息香酸ヒドロキシフ
ェノールエステル、ベンジリデンマロン酸モノニド」ノ
ルエステル、いワユるｒ　消光剤Ｊ例えばニッケルキレ
ート又はへキサメチル燐酸トリアミドの群から選ばれる
既知のＵＶ−安定剤ＩＩＬ０１〜５重量部から成る。

ハロゲンを含むポリマーを安定化するだめの安定剤のコ
ンビネーンヨンは、ポリマー１００重量部当り、例えば
、安定剤として知られている金属化合物０．０１〜１０
重茄部、既知のエポキシ安定剤０．１〜１０重量部、ホ
スファイト１０５〜１０重量部、多価アルコール１１〜
１０重量部、本発明で用いられる化合物０．１〜５重量
部から成る。

以下の例により本発明を更に詳細に説明する。

製造例１ ２−イソ−プロピル−スフ、　９．９−テトラメチル−
１−オキサ−へ８−ジアザ−４−オキツースピロー［ａ
、　Ｓ　］−デカン ２、２．６．６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−４−
・カルバモイルピペリジニウムクロリド２！、、６ｔと
イソブチルアルデヒド２３２を氷酢酸１００？に加えた
。攪拌しながらこれに濃硫酸１９６？を少しずつ加え、
次いで２０時間室温で攪拌した。続いて減圧で蒸発濃縮
した。エーテル／アセトン１：１混合物を少量加え、生
じた固体を吸引戸数した。これ（希望した化合物の硫酸
塩）を少量の水に溶かした。アンモニアで塩基を析出さ
せた。吸引戸数し、アルコールで再結晶した。融点（ｍ
、ｐ、）　１５０〜１５１℃の無色の結晶がほぼ定量的
な収率で得られた。

（１＜ＨｕＮｚＯｘ　（分子Ｑ２５４）の分析値計算値
：０６６．１％　Ｈｌ（１３％　Ｎ１１．０％実測値：
０６５．９％　Ｈ１α５％　Ｎ　１α６俤製造例２〜１
４ 製造例１に記載したのと同様に、２．２．６．６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシ−４−カルバモイルピペリジ
ニウムクロリド２五６？ずつと若干のアルデヒドから次
の化合物（無色の結晶として生じた）を合成した。表１
と表２に製造のためのデータと分析データを示した。

表　　１ 表　　１　（続き　） 表　　２ 表　２（続き） 製造例１５ ２、２．７．ス９，９−へキサメチル−１−オキサ−へ
８−ジアザ−４−オキツースピロー［４，５］−デカン
。

２、２．６．６−チトラメテルー４−ヒドロキシ−４−
カルバモイルピペリジニウムクロリド２五６？とアセト
ン２０１を氷酢酸１００りに加えた。

攪拌しながらこれに濃硫酸１９．６ｆを少しずつ加え、
次いで７２時間４０〜５０℃で攪拌した（８０℃の反応
温度のときには反応時間を１６時間に短縮した）。しば
らく後に透明な溶液が生じ、次いで更に反応が進んで沈
殿が析出した。

この沈殿と吸引戸数して少量の水の中に入れ、アンモニ
ア又は５０％苛性ソーダ溶液で処理した。その際、望ん
だ化合物は無色の結晶として生じた。この結晶を吸引戸
数してエタノールで再結晶した。融点２５６〜２５７℃
。

Ｃ＋５Ｈ２ｉＮｚＯｚ　（分子ｊ、）２４０）の分析値
計算値：　　Ｃ６５，０％　ＨＩＧ、０％　Ｎ１１．７
係実側値：　　Ｏ６５，２％　Ｈ１０４％　Ｎｉ１４％
製造例１６〜３２ 製造例１５に記載したのと同様に、２．２．６．６−チ
トラメテルー４−ヒドロキシ−４−カルバモイルピペリ
ジニウムクロリド２五６ｆずっと若干のケトンから次の
化合物を合成した。この化合物は全部無色の結晶として
生じた。表３と表４に製造のだめのデータと分析データ
を示した。

表　　３ 表　　３　（続＠　） 表　　４ 表　４（続き） ｊｌａ　；Ｔン汐り　ろ　５ ２−エチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−
オキザーろ、８−ジアザ−４−オキソ−８−オキシル−
スピロ−［４，５］−デカン。

メタノール２〇−中の製造例１６で得た生成物６？にタ
ングステン酸ナトリウム０．１Ｆ、エチレンジアミン四
酢＠Ｑ、ＩＰ及び５０％の過酸化水素６ｄを加えた。２
０℃で１２０時間放置した後、減圧でｉ：１　酪し、水
１０ｄでペースト化し、吸引戸数した。乾燥後、ｎ−へ
ブタン／アセトンで再結晶し、融点１５４〜１５６℃の
橙色結晶２．０２を得た。

０１４　Ｈ２Ｓ　Ｎｔ　Ｏｓ　（分子量２６９）の分析
値計算値：　　Ｃ６２，４％　Ｈ９，３％　Ｎ１［１４
％実」１１値：　　０　６２．５％　Ｈ９，６％　ＮＩ
Ｑ、４％製造例３４ ２．２−ジエチル−スフ、　９．９−テトラメチル−１
−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースビロー［４
，５］−デカノのｐ−第３−ブチルベンゾエート。

製造例２４で得た化合物２．７２とｐ−ｔθｒｔ・−ブ
チル安息香酸１．８２分、エタノール５０　ｍｌと一緒
に１０分間還流させながら煮沸した。冷却後、分離した
無色の結晶を吸引戸数して乾燥させた。ｍ、ｐ、２４２
〜２４５℃。

実施例１ この実施例は、ポリ−α−オレフィン中に添加した場合
の、若干の新規化合物の光安定化作用を示すためのもの
である。

約６９７１０ｍ１ｎのメルトインデックス１ｓ（ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　１２３８−６２Ｔにより測定した）及びα９６
ｔ　／ａｎ”の密度をもつポリプロピレン＋ｏｏｉｔｉ
部を ビス−（４′−ヒドロキシ−３’−ｔａｒｔ、−ブチル
−フェノール）−ブタン酸エステル　　　　０．１　Ｍ
置部ラクリンチオジグロビオン酸エステル　　Ｉｌ”Ｍ
ｍｍスステアリン酸カルシウム　　　　　　　０．２３
ｉｉ部及びテストする本発明の安定剤　　　　　　　　
１５　重量部と混和し、対ローラーで２００℃で５分間
均質化した。次いでプラスチックの融成物を２００℃で
厚さ１噛のプレートにプレスした。冷却したプレートか
らドイツ工業規格５３４５５−による検体を打出した。

比較用試料として必要な検体は、同様にして製造したが
テストする検体を抜いて製造した。

光安定性を測定すべく、試料をオリジナル・ハナウ・ク
ワルツランベンーゲーｅエム・ぺ−−ハー社（Ｆｉｒｍ
ａ　Ｏｒｉｇｉｎａｌ　Ｈａｎａｕ　Ｑｕａｒｚｌａｍ
ｐｅｎＧｍｂ）ｌ　）　　の暴露試験装（ｉ！（ＲＸｅ
ｎｏｔｅｓｔ　１５０　）で交流ランプで光照射した。

放射強度はＩＲ−アパーチュア６とＵＶ−アパーチュア
１（ドイツ工業規格５３３８７）により調節した。露光
時間は、絶対引裂き伸度が１ａ％に下がった時間゛で測
定した。引裂き伸度は、インストロン社（Ｆｉｒｍａ　
Ｉｎ５ｔｒｏｎ　）の引張試験機で５　ｃｍ　／　ｍｉ
ｎの引裂き速度で調べた。

結果は次の表にまとめた：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同一の基又は相違する基を意
   味し、水素、炭素原子１〜３０個を含むアルキル−若し
   くはイソアルキル基又は、場合によりハロゲンで若しく
   は炭素原子１〜４個を含むアルキル基で置換されている
   、炭素原子６〜１０個を含むアリール基又は炭素原子７
   〜１０個を含むアルアルキル基であることができ、或い
   はＲ＾１及びＲ＾２は、Ｒ＾１及びＲ＾２が結合してい
   る炭素原子と一緒になつて、炭素原子４〜１５個を含む
   シクロアルキル基 （この基は場合により更にＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル
   基で置換されていることができる）又は式▲数式、化学
   式、表等があります▼ で示される基を構成し、 Ｒ＾３及びＲ＾４は同一の又は相違する、直鎖状の又は
   枝分れした炭素原子１〜１２個を含むアルキル基を意味
   し、 Ｒ＾５は水素、酸素、ヒドロキシル基又は、炭素原子１
   〜４個を含むアルキル基を意味し、Ｈ−Ｘは燐酸、亜燐
   酸、脂肪族若しくは芳香族のスルホン酸又はホスホン酸
   、脂肪族のモノ−、ジ−若しくはポリカルボン酸又は芳
   香族のモノ−若しくはジカルボン酸を意味し、ｍは０又
   は１であるが、＞Ｎ−Ｒ＾５が塩基性でない場合には常
   に０である〕 で示される化合物より成る、光および熱に対する有機ポ
   リマー用安定剤。 ２）公知の安定化作用物質も含有する特許請求の範囲第
   １項記載の安定剤。