JPS6165837A - ２−メチル−６−アセチルナフタリンの分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２−メチル−６−アセチルナフタリンを含む混
合物から２−メチル−６−アセチルナフタリンを分離す
る方法に関するものである。

２−メチル−６−アセチルナフタリンは、酸化により２
・６−ナフタリンジカルボン酸を与える。

２・６−ナフタリンジカルボン酸は有用な高分子合成原
料であり、例えばこれから導かれるポリエステルはテレ
フタル酸を原料とするポリエステルに較べ、特に機械的
強度、耐熱性、寸法安定性など種々の点で優れたフィル
ムや各種成形物を与えることが知られており、２・６−
ナフタリンジカルボン酸の安価な工業的製法が強く望ま
れていた。

（従来の技術） 従来、２・６−ナフタリンジカルボン酸は２・６−シメ
チルナフタリンなどの２・６−ジアルキルナフタリンの
酸化により得られている。　　２・６−ジアルキルナフ
タリンはナフタリン或いは２−アルキルナフタリンのア
ルキル化により得られるが、２・６一体のみ得ることは
困難な上、２・７一体が２・６一体のほぼ等量生成する
欠点を有する。　そして２・６一体と２・７一体は、沸
点、融点等の物理的、化学的性質が近似しているため、
２・６一体のみを選択的に分離することは困難である。

一方、上記とは別に、２−アルキルナフタリンを塩化ア
ルミニウムを触媒としニトロヘンゼン中で酸塩化物、酸
無水物などでアシル化することにより２−アルキル−６
−アシルナフタリンが得られることが知られている。

米国特許３，２３４，２８６によれば２−メチルナフタ
リンのアシル化を塩化アルミニウムまたは塩化第二鉄等
の金属ハロゲン化物を触媒としニトロプロパンを溶媒と
して用いることにより最高８９％の選択率で得たと報告
されている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らの知見によれば、この反応では２−メチル−
６−アセチルナフタリンの他、２−メチル−８−アセチ
ルナフタリン、２−メチル−１−アセチルナフタリン等
の異性体が生成する。　これらの異性体と２−メチル−
６−アセチルナフタリンとの選択的分離は、蒸留などの
通常の方法では容易ではない。

本発明者らはｍ−ニトロ安息香酸が２−メチルナフタリ
ンのアセチル化物異性体の内、特に２・６一体と選択的
に安定な錯化合物を形成するという驚くべき事実を見い
だした。　更に２・６一体以外の異性体もｍ−ニトロ安
息香酸と錯化合物を形成するがこれらの錯化合物は比軸
的不安定で得られた錯化合物を適当な溶剤で洗浄、ある
いは再結晶などにより容易に２・６一体の錯化合物は精
製されうろことを見いだし本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、２−メチル−６−アセチルナフタリンおよび
その異性体を含む混合物とｍ−ニトロ安息香酸とを反応
させてｍ−ニトロ安息香酸と２−メチル−６−アセチル
ナフタリンを主とする錯化合物を形成させ、次に該錯化
合物を分離し分解して２−メチル−６−アセチルナフタ
リンを回収する方法である。

２−メチル−６−アセチルナフタリンおよびその異性体
を含む混合物としては、例えば２−メチルナフタリンを
アセチル化して得られた反応混合物があり、好ましくは
この反応混合物から２−メチルナフタリン等の低沸点物
およびジアセチル化物等の高沸点物を除去したのちの混
合物である。

また好ましくは、２−メチル−６−アセチルナフタリン
を含む混合物に適当な溶剤、例えばベンゼン、トルエン
、アルコール、エーテル、ケトン、エステル等を用いて
溶解させる。

２−メチル−６−アセチルナフタリンに対するｍ−ニト
ロ安息香酸の使用量は等モル以上、好ましくは２〜５倍
モルである。　２−メチル−６−アセチルナフタリンを
含む混合物にｍ−ニトロ安息香酸を加えて反応を行うが
、反応は室温以上好ましくは６０〜１５０°Ｃで攪拌し
て行う。　反応時間は通常１０分〜３時間である。　反
応終了後、生成した固体を濾過等により分離する。　こ
の場合、２・６一体以外の異性体も錯体を形成して同伴
することがあるが、この場合は溶剤を用いて洗浄或いは
再結晶する。　この溶剤としてはベンゼン、トルエン、
アルコール、エーテル、ケトン、エステル等が適当であ
る。分離された固形物、すなわち錯体はｎ−へブタン等
の、２−メチル−６−アセチルナフタリン解する溶剤お
よび水と接触させると容易に分解して２−メチル−６−
アセチルナフタリンを含む層とｍ−ニトロ安息香酸を含
む水層に分離される。　この際の温度は、５０〜１００
℃とするのが好ましい。

２−メチル−６−アセチルナフタリンは、２−メチル−
６−アセチルナフタリンを含む層の冷却或いは溶剤の留
去により容易に回収される。

（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１ ２−メチルナフタリン４２．６ｇと塩化第二鉄４０、５
ｇを２−ニトロプロパン２００ｇに溶解し、−２〜０°
Ｃに冷却後農拌しながら塩化アセチル２７。

６ｇを滴下し２時間反応させた。　反応後、反応混合物
中より塩化第二鉄をのぞいて減圧蒸溜し、２−ニトロプ
ロバン、酢酸、２−メチルナフタリンを留去し釜残を得
た。　釜残中には２−メチルナフタリンのモノアセチル
化物が９１．５ｗｔ％含まれその組成は２−メチル−６
−アセチルナフタリン８０。

６％、２−メチル−８−アセチルナフタリン８．１％、
２−メチル−１−アセチルナフタリン３．６％、その他
７．７％であった。

釜残２０．Ｏｇにｍ−ニトロ安息香酸２１．７ｇ、トル
エン４０ｇを加え１１０°Ｃで１時間、加熱撹拌した。

　溶液を１５°Ｃに冷却し析出した固体を遠心濾過し２
３．１ｇの錯体を得たくこの際の濾液を濾液−１とする
）。この錯体２３．１ｇに水１３０Ｑｍｌ、Ｈ−ヘプタ
ン６０ｇを加え９８°Ｃに加熱攪拌して錯体を分解した
。　ｎ−へブタン層を１５°Ｃに冷却し２−メチル−６
−アセチルナフタリン７゜５ｇを得た。　純度は９８．
０３％であった。

濾液−１にｍ−ニトロ安息香酸２１．７ｇを加え上記と
同様に錯体形成、錯体濾取（この際の濾液を濾液−２と
する）、錯体分解により２−メチル−６−アセチルナフ
タリン３．２ｇを得た。　更に、濾液−２に同様の操作
を繰り返し２−メチル−６−アセチルナフタリン１．６
ｇを得た。

これらの濾液からの回収を合わせると２−メチル−６−
アセチルナフタリンの回収率は８０％以上に達する。　
　２−メチル−６−アセチルナフタリンの純度も９７％
以上であった。

実施例２ 実施例１と同様の反応により得られた錯体２３、Ｏｇを
トルエン２０ｍ１で洗浄後、錯体骨ＩＷにより２−メチ
ル−６−アセチルナフタリン６．１ｇを得た。　純度は
９９．７４％、であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−メチル−６−アセチルナフタリンおよびその異性体
   を含む混合物とｍ−ニトロ安息香酸とを反応させてｍ−
   ニトロ安息香酸と２−メチル−６−アセチルナフタリン
   を主とする錯化合物を形成させ、次に該錯化合物を分離
   し分解して２−メチル−６−アセチルナフタリンを得る
   ことを特徴とする２−メチル−６−アセチルナフタリン
   の分離方法。