JPS616650A - 熱転写用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■発明の背景 ［技術分野］ 本発明は熱転写の際の熱現像感光要素または熱転写用イ
ンクシートと積重の関係におかれる受像要素であって、
感光要素にあっては、該感光要素の写真構成層に含有せ
しめられた熱転写性色素供与物質から熱現像によって放
出ないし形成された熱転写色素が、熱転写用インクシー
１へにあっては、感熱転写用インクシートから熱転写性
インクが、熱転写される受像要素に関する。特には、カ
ブリの発生を抑制しながら充分に高い最大濃度を得るこ
とが可能であり、かつ、所謂再転写の発生を抑制できる
熱転写用の受像要素に関する。

［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用いたカラ
ー写真法は、感光性、Ｍｌｌ性ならびに画像保存性等に
おいて、その他のカラー写真法に勝るものであり、最も
広く実用化されてきた。しかしながら、この方法におい
ては現像、漂白、定着、水洗等の工程に湿式処理法を用
いるために、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品
による人体への公害が懸念されたり、あるいは処理室や
作業者に対する処理薬品による汚染が心配されたり、さ
らには廃液処理の手間やコスト等多くの問題点が存在し
ている。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白現像感
光材料は以前から知られており、例えば、特公昭４３−
４９２１号、同４３−４９２４号にその記載があリ、有
機酸銀塩、ハロゲン化銀および現像剤からなる感光材料
が開示されている。さらにこの黒白現像感光材料を応用
したカラー熱現像感光材料も種々提案されている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１．２７０号、同第３，７６４，３２８号、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　、以下ＲＤという）　Ｎ　０．１５１
０８、同Ｎ　０．１５１２７、同Ｎ０．１２０４４およ
び同Ｎ　０．１６４７９等には、熱現像感光材料中に写
真用カプラーと発色現像主薬を含有させたものについて
、米国特許第３，１８０，７３１号、ＲＤＮＯ０１３４
４３および同Ｎ　０．１４３４７等には、ロイコ色素を
用いたものについて、米国特許第４，２３５，９５７号
、ＲＤ　Ｎ　０．１４４３３、同Ｎ　Ｏ，１４４４８、
同Ｎ　０．１５２２７、同Ｎ　０．１５７７６、同Ｎ　
０．１８１３７および同Ｎ　０．１９４１９等には、銀
色素漂白法を応用したものについて、米国特許第４，１
２４，３９８号、同第４，１２４，３８７号および同第
４，１２３，２７３号には、熱現像感光材料の熱漂白方
法についてそれぞれ述べられている。

しかしながら、カラー熱現像感光材料に関するこれらの
提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着
することが困難であったり、あるいは全く不可能であっ
たり、また可能であっても湿式処理等を必要とするもの
である。従ってこれらの提案では鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、また煩雑な後処理を必要とす
るなど、好ましいものは見あたらない。

一方、熱現像により放出された拡散性色素を転写してカ
ラー画像を得る熱現像カラー感光材料が、特開昭５７−
１１９８４０号、同５７−１８６７４４号、同５７−１
９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同５８−４０
５５１号、同５８−５８５４３号、同５９−１２４３１
号各公報８よび特願昭５ｌ−２２９Ｇ４９号明細書等に
示されている。これらの提案は、拡散性色素を同一分子
内に有する色素供与物質が、有機銀塩の熱現像反応によ
り、拡散性色素を放出し、受像層に転写してカラー画像
を得るものであって、本明細書においては、これを以下
「色素放出型」と呼ぶ。

また一方、特願昭５７−２２９６７１号、同５８−３３
３６３号、同５ｇ−３３３６４各明細書に示される提案
は、無色または淡色の色素供与物質が、有機銀塩の熱現
像反応により生じた発色現像主薬の酸化体と反応して熱
拡散性の色素を形成し、受像層に転写してカラー画像を
得るものであって、本明細書においては、これを以下「
色素形成型」と呼ぶ。

しかし、これら色素放出型においても色素形成型におい
ても、充分に高い最大濃度を得ようとするとカブリが発
生し、カブリの発生を抑制すると低い最大濃度しか得ら
れず、実用化には未だ不充分である。

さらに、カブリの発生が抑制され、かつ高い最大濃度が
得られる“塩化ビニル重合体を含む受像層を有する熱転
写用受像要素″が特願昭５８−９７９０７号に提案され
ている。しかしながら、転写により画像が形成された熱
転写用受像要素の受像層表面に他の物質、例えば紙、プ
ラスチックフィルム、あるいは同じ熱転写用受像要素の
受像層表面同志が接触し、それが長時間に及ぶと、画像
を形成している色素が接触した他の物質に移動して、所
謂“再転写′°なる現象が発生することがわかった。

このような再転写の発生は、形成された画像の濃度を低
下させるだけでなく、アルバムを汚染したり、また同じ
熱転写用受像要素の面同志が接触した場合、′相互転写
”をもひき起こして好ましくない。

従って、カブリの発生を抑制した上で充分高い最大濃度
が得られ、かつ所謂再転写の発生を抑制できる熱転写技
術の開発が望まれている。

また、サーマルヘッドを用いて熱熔融性インクまたは熱
溶性色素、熱昇華性色素等を受像紙等に熱転写する所謂
感熱転写記録においても、記録感度の向上、転写濃度の
向上が望まれており、さらに、画像を別の紙等に重ねて
おいた時の色材の別の紙への再転写、さらにまた、特に
昇華性色素の場合に問題となる画像の経時による濃度低
下等の問題があり、これらの改善が望まれている。

本発明者等は、かかる技術課題について研究を続ｔプた
結果、色素放出型、色素形成型においても、感熱転写記
録においても熱拡散して受像層に転写および染着されて
カラー画像が得られたカラー画像の品質を大きく支配す
るものである事を知見した。

また、転写画像が形成された熱転写用受像要素表面から
の再転写ついては、画像を形成する色素の構造、特性よ
りもむしろ熱転写用受像要素の特性が大きな影響を及ぼ
すことがわかった。さらには、従来知られている熱転写
用受像要素の中で、高い最大濃度が得られるようなもの
は、再転写の発生が大きいこともわかった。

しかるに、従来公知の色素放出型、色素形成型の熱現像
カラー感光材料および感熱転写記録に関する技術におい
て、高い最大濃度が得られる熱転写用受像要素に関する
、所謂再転写については何等解決手段を記載したものは
ない。

■発明の目的 本発明の第１の目的は、カブリの発生が抑制され、高い
最大濃度が得られ、かつ再転写の発生が改良された熱転
写用の受像要素を提供することにある。

本発明の第２の目的は、透明で高光沢な層を有し、しか
も鮮やかな画像が得られる受像要素を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、耐熱性、耐薬品性、耐水性、耐
摩耗性等に優れた硬化層を有する受像要素を提供するこ
とにある。

以下余白 ■　発明の構成 本発明者等は上記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、支持体上に放射線の照射により硬化された硬化
層を有し、該硬化層がカチオン重合性エポキシ化合物と
、放射線の照射によりカチオン重合を開始させる触媒を
放出する開始剤とを含有する組成物より形成される受像
要素により達成し得ることを見い出した。

■　発明の詳細な説明 本発明の受像要素においては、支持体上に放射線の照射
により硬化する成分、即ち、カチオン重合性エポキシ化
合物と放射線の照射によりカチオン重合を開始させる触
媒を放出する開始剤とを含有する組成物の層を形成せし
める。

上記本発明に用いられるエポキシ化合物は、１分子内に
少なくとも２つ以上のエポキシ基を有する化合物の総称
であり、例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンから得られるポリグリシジルエーテル、ポリエステル
とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエス
テル、ポリアミンとエピクロルヒドリンから得られるポ
リグリシジルアミン、シクロヘキセンジエポキシドの如
き所謂内部エポキシ樹脂、不飽和結合を有する樹脂、例
えばポリブタジェン等をエポキシ化して得られるエポキ
シ樹脂等が包含される。また、モノエポキサイドも希釈
剤として用いることもできる。

上記エポキシ化合物は従来公知であり、リ−およびネビ
ル著［）１ンドプツク・オブ・エポキシ・レジンＪ　　
（１９６７年）、米国特許第３．１１７．０９９号、同
第３．０１８．２６２号等に記載されている。

上述の本発明に係る１分子中に少くとも２つのエポキシ
基を有する化合物（以下、本発明に係るエポキシ化合物
と呼ぶ）は、放射線を照射しても単独では開環重合は起
らない化合物であって、カチオン重合を開始される物質
を共存せしめた場合に重合反応が起るものである。

本発明においては、本発明に係るエポキシ化合物と放射
線照射により力≠オン重合を開始させる触媒を放出する
開始剤（以下、本発明に係る重合開始剤という）とを組
成物の層中に共存させることによって放射線照射により
本発明に係るエポキシ化合物の重合反応が起る。

以下に本発明に係わるエポキシ化合物の代表的具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

（例示化合物） ［１）　とスフエノールＡのグリシジルエーテル型（ｎ
＝０〜１０） 〔２〕ビスフエノールＡの側鎖型ジグリシジルエーテル
型 〔３〕グリセリンのジー（またはトリー）グリシジルエ
ーテル型 〔４〕脂環式ジグリシジルエステルまたは脂環式ジ−β
−メチルグリシジルエステル型 （分子中にテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸等に由来する脂環基を含むジグリシジルまたはジ−β
−メチルグリシジルエステル型の構造を有する化合物）
（分子中に１個または２個のシクロヘキセンオキサイド
またはシクロペンテンオキサイド基を含有するエポキシ
化合物） （５−５，） 〔６〕ノボラツク型エポキシ樹脂 （ｎ−０〜２） 上記に例示された如き本発明に係るエポキシ化合物は、
下記に示すように市販品として入手することができる。

ａ）　　ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型例え
ば、シェル化学味の商品名　エビコー）　８２７　、　
　同８２８．同８３４．同８３６．同１００１゜同１０
０４　　、同１００７　　： チバガイギー株の商品名　アラルダイトＣＹ　２５２　
、同（、’Ｙ　２５０　、同ＧＹ　２６０　、同ＧＹ　
２８０゜同６０７１　、同６０８４　、同６０９７　：
ダウ・ケミカル■の商品名ＤＦＲ３３０゜同３３１．同
３３７．同６６１．同６６４：大日本インキ化学工業株
の商品名　エビクロン８００．同１０１０　、同１００
０　、同３０１０　。

ｂ）　　ビスフェノールＡ側鎖型ジグリシジルエーテル
型 例えば、旭電化工業株の商品名　アデカレジンＥＰ　−
４０００。

Ｃ）　グリセリンのジー（またはトリー）グリシジルエ
ーテル型 伊ｊえば、シェル化学味の商品名　エピコート８１２ ｄ）　脂環式ジグリシジルエステルまたは脂環式ジーβ
−メチルグリシジルエスル型 例えば、チバガイギー■の商品名　アラルダイ　トＣＹ
−１８３，同ＣＹ−１８２゜シェル化学＠→の商品名　
エピコートＥ−１９０、同Ｅ−８７１゜ 昭和電工味の商品名　ショウダインＳ−５００１同Ｓ　
−５０８，同Ｓ−５０９，同Ｓ−６０１Ｘ、同Ｓ−６０
３Ｘ、同Ｓ−６０７Ｘ、同Ｓ−６０９Ｘ、同Ｓ　−７２
９、同Ｓ−５４０，同８−５５０、 大日本インキ化学工業株の商品名　エビクロン２００．
同４００、 ｅ）　シクロヘキセンオキサイド型 例えば、ＵＣＣの商品名　［ＬＬ−４２２１、同４２８
９、同４２０６．同４２３４　、向４２０５　。

同４２０１゜ チバガイギー株の商品名　（、’Ｙ−１７９．同ｅＹ−
１７８ｓ向ｅＹ−１８０，同ＣＹ−１７５゜同ルＤ−４
、 チッソ株の商品名　ｅＸ−２２１，同ＣＸ−２８９゜同
ＣＸ−２０６，同ｅＸ−３０１，同ＣＸ−３１３、ｆ）
　ノボラック型エポキシ樹脂 例えば、シェル化学株製の商品名　エビコー　ト　１５
２　、　　同　１５４　：ダウ・ケミカル株の商品名　
ＤＥＮ−４３１。

同４３８．同４３９： チバガイギー味の商品名　ＢＰＮ−１１３８。

ＢＣＮ−１２３５： 大日本インキ化学株の商品名　エビクロンＮ　−７４０
、同Ｎ　−６８０、同Ｎ　−６９５、同Ｎ　−５６５、
同Ｎ　−５７７、 本発明に係わるエポキシ化合物は好ましくは、分子量が
１００００以下の化合物であり、更に好ましくは１００
〜３０００の範囲である。

本発明に係る重合開始剤としては特に制限はないか、好
ましくは放射線照射により重合開始能のあるルイス酸を
放出するオニウム塩を挙げることができ、このようなオ
ニウム塩は下記一般式（１）で示すことができる。

一般式１１１ ％式％） 式中、ａｌ　、　ａ２　、　ＦＬ３およびＲ４は同一で
も異なっていてもよい有機基を表わし、ａ、ｂ、ｃおよ
びｄはそれぞれＯ〜３の整数を示し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ａの
合計はＺの価数に等しい。

ＺはＮミＮ、　　Ｓ、　Ｓｅ、Ｔｅ、　　Ｐ、　Ａｓ、
　Ｓｂ、Ｂｉ、ハ。

ケン原子（例えば沃素、塩素、臭素等の原子）を表わし
、またＭはハロゲン化物錯体の中心原子である金属また
は半金属であって、Ｓｂ、　Ｆｅ、　Ｓｎ、　Ｂｉ。

ＡＩ、　Ｇａ、　Ｉｎ、　Ｔｉ、　Ｚｎ、　Ｓｅ、　Ｖ
　、Ｃｒ、　Ｍｎ、　ｃｏ　４を表わす。

Ｘはハロゲン原子を表わし、１ｎはハロケン化物錯体イ
オン中の正味の電荷を表わし、ｎはハロゲン化物イオン
中のハロゲン原子の数を表わす。

上記一般式（１）において、〔ＭＸＩ！ｌ＋□〕−１で
表わされる錯陰イオンの例としては、ＢＦ４．　　ＰＦ
−。

ＡｓＦ６−　、５ｂＦ６−　、　　ｐｅｃ１４”−、５
ｎＣＩ♂−、５ｂｃｔ、’−。

Ｂ　ｉ　ＣＩ　５　　等が挙げられる。

上記一般式（１）で示される化合物の中で、ジアゾニウ
ム化合物は保存性が必ずしも良好でな（、ポットライフ
が短かいため二液配合にしなければならず、また分解に
よって発生する窒素ガスにょって塗膜に気泡やピンホー
ルが発生しやすく、硬化層に着色を生ずることがある。

従って本発明においては゛、保存安定性に優れ、−液配
合に適し、かつ窒素ガスの発生の心配がないという理由
でジアゾニウム化合物以外の化合物が好ましい。

前記一般式（１）で示されるオニウム系重合開始剤は、
それ自身公知であり、例えばＺｔＪｌＮ−５Ｎ基である
ジアゾニウム化合物は米国特許第３．７０３．２９６号
、同第３．７９４．５７６号、同第３．９４９．１４３
号寺に記載されている。その他のオニウム系重合開始剤
は、ベルギー特許第８２８．８４１号、同第８２８．６
６９号、フランス特許第２．２７０．２６９号寺に記載
されている。

上記重合開始剤は公知であり、上記の米国特許第３．７
０８．２９６号、同第３．９４９．１４３号番こ記載さ
れている方法や、Ａ、　Ｌ、　Ｍａｙｏｏｃｋ等のＪ、
　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　、　３５巻、　
ＮＣＬ８．２５３２頁（１９７０年）、Ｊ、　Ｑｏｅｒ
ｄｅｌｅｒ　；　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎｅｈｅ＋ｎｉｅ　、　　１１／１２　、
５９１〜６４０頁（１９５８年）、Ｋ、　８ａｓｓｅ同
上、　　１２／、１　、７９−１１２頁（１９６３年）
、Ｍ、　Ｄｒｅｘｌｅｒ　専のＪ、　Ａ＋ｎ、　Ｃｈｅ
＋ｎ、　８ｏｃ、　、　７５巻、　　２７０５頁（１９
５３年）寺に記載されている方法により合成することが
できる。

本発明に係る重合開始剤は、硬化速度、適用される硬化
方法に対応して使用量を決めればよ（、本発明に係わる
組成物の樹脂成分１００重景置部対して０．０５　〜１
０重鼠部の範囲で用いることが好ましい。

本発明のエポキシ化合物および重合開始剤を含む組成物
においては、通常の塗料と同様に塗料もしくは塗膜の性
質を改良するために、必要に応じて熱可塑性樹脂の非硬
化成分、例えばアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチロ
ール樹脂、ロジン変性樹脂、変性アルキッド樹脂、塩素
化ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ブチラー
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂
寺を硬化を疎外しない程度に配合してもよい。

硬化成分と非硬化成分の混合比率は、１００１０〜８０
　／　２０の範囲が好ましい。

そして、本発明の上記組成物には、さらに硬化が阻害さ
れない範囲において、各種の添加物を添加、配合させる
ことができる。

このような添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、活性剤、色調調整剤、あるいは
粘度を調節する目的で有機溶媒等の各種の添加剤等を挙
げることができる。

組成物を調製する上で好適に用いることのできる有機溶
媒としては、メタノール、エタノール、インプロパツー
ル、ブタノールのアルコール；ア゛セトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪
酸エチルのエステル；エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン等のグリコールエーテル；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン等の脂
肪族炭化水素あるいは、これらの混合物が挙げられる。

本発明のエポキシ化合物および重合開始剤を含有する組
成物の調製方法において、上記各種の組成物形成物質の
その添加順序、添加方法は任意であり、例えば、全部を
同時に加えてもよいし、適当な順序で加えてもよい。

塗布組成物の混線分散には、各種の混線機が使用される
。使用可能な混線機としては、二本ロールミル、三本ロ
ールミル、ペブルミル、ホールミル、サンドグラインダ
ー、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ニーダ−、ホ
モジナイザー等がある。

また、塗布方法としては、エアー、ドクターコート、ブ
レードコート、スクイズコート、エアーナイフコート、
リバースロールコー）、−１−ヤストコート寺の方法が
用いられる。

そして、塗布厚は、１〜１００μ＋ｎ　、より好ましく
は５〜５０μｍｎとすることが好ましい。

１μｍｎ未満では所期の目的が達成できず、また、１０
０μＩｎをこえるとコスト増となる。

上記の如く調製された不発明のエポキシ化合物および重
合開始剤を含有する塗布用の組成物を支持体上に塗布し
、その後、放射線照射を行ない塗布組成物を硬化して被
覆層とされる。

この場合、必要に、応じ支持体の反対面側にも、上記組
成物を塗布し、これを放射線照射して硬化させることが
できる。

組成物塗布後の放射線照射時期は、特に制限はなく、例
えば、塗布直後、即ち溶剤を用いた場合、溶剤の乾燥前
であってもよいし、溶剤を乾燥した後であってもよい。

また、放射線の照射前後に必要に応じて、硬化を速める
。目的で、熱及び赤外線により組成物塗布表面を加熱す
ることもできる。

組成物塗布後に硬化させる目的に用いられる放射線とし
ては電子線、紫外線等があり、好ましくは、電子線であ
る。

電子線照射に用いる電子線加速器としては、エレクトロ
カーテンシステム、ファンデグラフ型のスキャニング、
ダブルスキャニングシステム等いずれでもよい。

また、電子線特性としては、透過力の面から１００−７
５０ＫＶ、　好＊　Ｌ　＜　ｉｔ　１５０−３ｏｏｘｖ
ノｉ子線加速器を用い、吸収線量０．５〜２０Ｍｒａｄ
になるようにするのが好適である。

紫外線照射用に用いる紫外線光源としては、１〜５０個
の紫外線ランプ、即ち水銀ランプ（例えば、数＋ｎ＋ｎ
　Ｈｇから約１０気圧までの動作圧力を有する低圧、中
圧および高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タングス
テンランプ等を挙げることができる。

紫外線特性としては、５０００−８０００　μＷ　／　
ｃ＋ｎ２の強度を有するものが好ましい。

なお、電子線、紫外線の照射による組成物の硬化は、空
気中で行なうこともできるが、ランプの一部ないし全部
をＮ２、）ｌｅ、　ＣＯ２等の不活性ガス雰囲気中で動
作させることもできる。

本発明の受像要素において、有用な上記支持体としては
、例えば紙、写真用バライタ紙、写真用原紙、アイポリ
−紙、コンデンサー紙、ポリオレフィン等から成る合成
紙、ポリエーテルスルホンフィルム、ホリイミドフィル
ム、セルロースエステルフィルム、アセチルセルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（好ましくは結晶化度４０９
６以上のポリエチレンテレフタレートフィルム）、ガラ
ス、金属、セラミックなどを挙げることができる。

上記本発明のエポキシ化合物および重合開始剤を含む組
成物を支持体上に塗布後、放射線照射により硬化した層
（以下、受像層という）を有する本発明の受像要素は、
その製造上、加工上の効率を上げ、品質を向上させるた
め、また熱転写後、受像層と感光要素ないし感光層をひ
きはがすために滑剤（スベリ剤）の添加か有効である。

滑剤としては、例えば流動パラフィン、低分子ポリエチ
レンナトの炭化水素、ステアリルアルコール、セチルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類、ステアロン、バル
ミトンなどの脂肪族ケトン類、ステアリン酸、ラウリン
酸などのＢｔｊ肪酸類、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、メチレンステアロビスアミドなどの脂肪酸ア
ミド類、パルミチン酸セチルなどのワックス類、ジエチ
レングリコールモノオレエートなどのポリアルコールエ
ステル類、その他に塩素化ナフタレン、塩素化ジフェニ
ール、フッ素樹脂、シリコン油、シリコン樹脂、微粉無
水ケイ酸などがある。

本発明の受像要素は反射画像を見るために、支持体中に
白色顔料を添加したり、あるいは白色反射層を設けたり
することができる。白色顔料としては、チタンホワイト
、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ
、タルク、クレー、炭酸カルシウムなどがある。また感
光層に対して遮光効果をもたせるために支持体中に黒色
顔料を添加したり、あるいは遮光層を設けたりすること
ができる。黒色顔料としては、カーボンブラック、二酸
化マンガン、黒鉛などがある。このように本発明の受像
要素は上記の受像層以外の写真構成層を１又は２以上有
していてもよい。

本発明の受像要素は、これと組合せて用いられる感光要
素層との関係については、従来公知のいずれの形態であ
ってもよく、例えば、（１）感光要素の写真構成層に対
し、熱現像の際に本発明の受像要素が積重の関係におか
れる形式であること、（２）感光要素の写真構成層に対
し、熱現像ののち熱転写の際に本発明の受像要素が積重
の関係におかれる形式であること、および（３）感光要
素の写真構成層上に本発明の受像要素が一体的に設けら
れており、該受像要素を通して像様露光、熱現像が行な
われる形式であることのいずれであってもよいし、また
、ＣＩ）熱転写後に本発明の受像要素が引き剥がされる
形式であること、および（Ｉｆ）熱転写後に本発明の受
像要素が引き剥がされることがない形式であることのい
ずれでありでもよい。

上記（Ｕ）の場合には、本発明により再転写が改良され
ることにより、受像層上の転写色素が再び感光性層ある
いは色素放出層などにもどることが少な（なり、画像濃
度の経時安定性が改良される。

本発明において熱転写とは、色素が熱によって昇華、気
化、蒸発、溶融あるいは溶媒によって溶解し、拡散およ
び転写されることを言う。

本発明の受像要素は、前記色素放出型、色素形成型のい
ずれの熱現像感光要素にも適用しつるものであるが、中
でも発色現像主薬の酸化体とカップリングして形成され
たアゾメチン色素もしくはインドアニリン色素の熱転写
および染着に対してすぐれた適性を示すものである。こ
のような色素の好ましい例は、特願昭５７−２２９６７
１号、同５８−３３３６３号、向５８−３３３６４号各
明細書等に示されている。

本発明の受像要素に対しては、熱現像感光要素が熱現像
される時、あるいは熱現像終了後再加熱される時に、熱
転写が行なわれる。熱転写のための加熱は、通常の熱現
像写真材料に適用されうる方法がすべて利用できる。例
えば、加熱されたブロックないしプレートに接触させた
り、熱ローラーや熱ドラムに接層させたり、高温の雰囲
気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、
さらには、熱現像感光要素中もしくは本発明の受像要素
中に４電性層を設け、通電や強磁界によって生ずるジュ
ール熱を利用することもできる。加熱パターンは特に制
限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒート）シ
た後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、ある
いは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるいはくりか
えし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパ
ターンが好ましい。通常、転写の際の加熱温度は関℃〜
２００℃、好ましくは８０℃〜１６０℃であり、加熱時
間は通常１秒〜１分、好ましくは１秒〜４０秒の範囲で
ある。

本発明の受像要素は、前記熱現像感光要素の受像要素と
して用いられるだけでなく、感熱転写用の受像要素とし
て用いることもできる。即ち、特願昭５７−２１７０６
３号、同５７−２１７７９６号、同５７−２１７７９７
号、同５７−２２９６５１号や特開昭５１−１５４４６
号、同５４−６８２５３号、同５７−１６０６９１号等
に記載の如き、感熱転写記録媒体または感熱転写記録方
法に用いる感熱転写用の受像要素として用いることがで
きる。すなわち、例えば、感熱転写用インクシートと本
発明の受像要素を重ね合わせ、サーマルヘッド、レーザ
ー、キセノンランプなどによる熱情報に応じて、本発明
の受像要素上へ転写された色素が、該受像要素に含有さ
れる色調調整剤と接触、混合もしくは溶解されて、好ま
しい色調を示すものである。感熱要素に関する一般技術
は公知であり、本発明の受像要素はこれら感熱要素のい
ずれの形式のものと組合せて用いられてもよい。特に特
願昭５７−２２９６５１号明細書に記載された方式にお
ける受像要素として有用である。

■　発明の具体的実施例 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれらに限定されるものではない。

実施例−１ ４−スルホベンゾトリアゾール銀７．４５９に、エスレ
ックＷ−２０１，８９６水溶液２４＋ｎｌ　、オセイン
ゼラチン１．３ｆ、水１１Ｑ＋ｎ／、メタノール２５＋
ｎ／を加え、アルミナボールミルにて分散し、銀塩分散
液を得た。

この銀塩分散液２５＋ｎ／に、フタル酸０．２１ｆ、フ
タラジン０．１６ｇ、下記化合物ｘ−１を０．４４９、
下記現像主薬Ｄｅｖ　−１を０．４２９．１．３−ジメ
チルウレア１．８ｆ、および水溶性ポリビニルピロリド
ン（Ｋ　−３０東京化成）８９６水溶液５１ｎ！、水１
０Ｉｎｌ、さらに平均粒１０．０４μｉｎのヨウ化銀乳
剤を銀に換算して３０ｍＦ添加し、写真用バライタ紙上
に、湿潤膜厚が５５　ｔｘｌｎとなるようにワイヤーバ
ーにて塗布して感光層を有する感光要素を得た。

乾燥して得られた熱現像感光要素試料に対し、ステップ
ウェッジを通して３０，００００ＭＳの露光を与えた。

一方、熱転写用受像要素として、写真用／＜ライタ紙上
に下記に示すような組成物成分を塗設し、電子線照射ま
たは紫外線照射により硬化させた。

〔組成物１〕 ４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド（チバカイギー
社製、Ｒ１）−４）　　　　５７重量部ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル（旭電イ仁社製、　ＥＰ−４Ｃ
１００）　　　　　４０重量部ジフェニルヨードニウム
ヘキサ フルオロフォスフニー）　　　　　　　３　重ｆｆｉ部
〔組成物２〕 ３．４−エポキシシクロヘキシル メチル−３，４−エポキシシクロ ヘキセンカルボキシレート（ユニ オンガーバイド社製、　ＥｔｔＬ−４２２１）　　　４
６重量部３．４−エポキシ−６−メチルシ クロヘキシルメチル−３，４−エ ホキシー６−メチルシクロヘキセ ンカルホキシレート（ユニオン力 −バイド社製、　ＩＪＬＬ−４２０１）　　　　　　５
０重風部トリフェニルスルホニウムへキサ フルオロアーセネート　　　　　　　３重量部シリコン
系界曲活性剤　　　　　　　１重置部〔組成物３〕 ３．４−エポキシシクロヘキシル メチル−３，４−エポキシシクロ ヘキセンカルボキシレート（チバ カイギー社製、Ｙ−１７９）　　　　　　７６ｉｎ部１
．４−ブタンジオールジグリシ ジルエーテル（チバガイギー社製。

）％　ｌ）　−２）　　　　　　　　　　　　　２０重
量部トリフェニルスルホニウムへ一＋ｔ フルオロアンチモネート　　　　　　４重量部上記組成
物１および２は、乾燥膜厚が１０μｉｎとなるように開
設した後、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ下で３秒
間照射して硬化させた。また、組成物３は、乾燥膜厚が
２０μｍ口となるように塗設した後、２００ＫＶの電子
線加速器で８Ｍｒａｄの吸収線量となるように照射して
硬化させた。

上記各組成物１〜３から得られた受像要素の試料Ｎαを
それぞれ１，２．３とする。

また、比較用の受像要素として、以下に示す比較組成物
１〜３を写真用バライタ紙上に乾燥膜厚が２０μｍ口と
なるように塗布し、乾燥した。比較組成物１〜３から得
られた受像要素の試料Ｎαをそれぞれ比較１，２．３と
する。

〔比較組成物１〕 ポリ塩化ビニル　　　　　　　　　　　　１０ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　１００＋ｎｊ〔比較組成
物２〕 サランＬ　−５０１（塩化ビニリデン、旭ダウケミカル
社製）１０ｇ テトラヒドロフラン　　　　　　　　　１００　＋ｎｊ
〔比較組成物３〕 ポリカーボネートレジン（パンテ イト、量大社製）１０ｆ 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　１００ｍ／ジブ
チルフタレート　　　　　　　　　　１．Ｏｆ前記露光
済の試料と受像要素を重ねて、表面温度が１５０℃の電
気アイロン型ヒートブロックで３０秒間圧着加熱を行な
った後、すみやかにひきはがした。

受４ＪＲ要ｔｆ＝　表面に得られたステップウェッジ像
の６４２ｎｍにおける最大反射濃度、最小反射濃度（カ
ブリ）、および、各々画像が転写されていない同じ受像
要素を面々接触させて、５５℃、相対湿度３０％〜４０
９６の雰囲気下に放置した時、再転写した画像の最大反
射濃度、さらに熱転写処理後の受像要素の表面光沢をそ
れぞれ測定、観察した。結果を表−１に示す。

（Ｘ−１） ０８Ｈ （Ｄｅｖ−１） 表−１ 表面光沢については、未処理の受像要素と同程度の光沢
を維持しているものをＱ、表面光沢が感光要素と受像要
素を加熱圧着することによりかなり失なわれているもの
を△、全面的に失なわれているものをＸとした。

上記表−１からも明らかなように、本発明の受像要素を
用いた場合には、カブリが抑制され、良好な転写色素の
最大濃度を示すと同時に再転写性が改良されて再転写の
発生が認められず、また、処理後も表面光沢の失われる
ことのない優れた受像要素であることがわかる。

実施例−２ 本実施例では実施例１において用いられたＸ−１の代り
に下記化合物Ｘ−２、Ｘ−’３ならびにＸ−４をそれぞ
れ用いた以外は実施例１と全く同様にして試料を作成し
、実施例１と同じ方法で処理して受像要素の再転写性を
試験したが、実施例１で得られた結果と全く同様に本発
明の試料では、全く再転写の発生は認められなかった。

実施例−３ 感熱転写要素として以下のものを作製した。

２９　／＋ｎ２のゼラチン下引を有する厚さ２０μｍｎ
の透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、１．
４６ｇ／Ｉ０２の水溶性ポリビニルブチラール（エスレ
ックＷ−２０１．積水化学社製）を含む層を設けて、該
層中に、それぞれアルミナボールミルにより分散された
下記色素（Ａ）を、２．　ＯＸ　１０　　ｍｏ／　／　
ｍ　２含有させた。

色素（Ａ） 一方、感熱転写用受像要素として、アート紙（試料−１
）、アート紙表面に実施例−１の組成物３を２９　、／
＋ｎ２塗設したもの（試料−２）を作製した。

前記、感熱転写要素と、感熱転写用受像要素とをそれぞ
れ重ね合わせ、感熱転写要素側から、サーマルヘッドに
て、印加電力を０．８　Ｗ　／　ｄｏｔで一定とし、パ
ルス幅を５＋ｎＳから４０ｍ５まで段階的に印加すると
、受像要素表面には、マセンタのステップウェッジ像が
得られた。

再転写試験として試料１．２の表面にそれぞれアイポリ
−紙を重ね、５００９　／ｄ＋ｎ２の圧力を与えて４０
℃、相対湿度６０９６の雰囲気に４０日間放置した。

熱転写した時に、受像要素表面に得られた最大反射濃度
、および再転写試験によってアイポリ−紙表面に再転写
して得られた最大反射濃度を表−２に示す。

表−２ 表−２から明らかなように、本発明の受像要素（試料２
）は、感熱転写用受像要素としても高い最大濃度を得る
ことができ、かつ、再転写を生じない優れたものである
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に放射線の照射により硬化された硬化層を有し
   、該硬化層がカチオン重合性エポキシ化合物と、放射線
   の照射によりカチオン重合を開始させる触媒を放出する
   開始剤とを含有する組成物より形成さることを特徴とす
   る受像要素。