JPH06510376A - ドライシルバー法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 ドラインルバー法 （産業上の利用分野） 本発明はネカ像を作るためのドライシルバー法に関する。また、この発明は染料 拡散転写によりネガ像を作成するためのドライシルバーの光熱写真画像形成法に 関する。

（発明の背景） 最終画像を形成するのに液剤現像を必要としないため、しばしば「ドライシルバ 〜」組成物と呼ばれるハロゲン化銀光熱写真画像形成材料は長年に渡り当業者に 公知である。これらの画像材料は基本的には、非感光性還元性銀源、光照射時に 銀を生成する感光性材料、および銀イオン用還元剤を含有する。感光材料は、一 般に、非感光性銀源（ｓｉｌｖｅｒ　５ｏｕｒｃｅ）に対して触媒的に近接した 状態でなければならない写真ハロゲン化銀である。「触媒的に近接した状態（ｃ ａｔａｌｙｔｉｃ　ｐｒｏｘｉｍｉｔｙ）Ｊとはこれらの二物質の近密な物理的 会合であり、写真ハロゲン化銀の露光または照射により銀粉や銀核が形成され、 それら核は還元剤による銀核の還元を促進し得る。銀は銀イオンを還元するため の触媒であり、銀形成感光性鉗ハロケン化物触媒プロンエニターが、種々の方法 で銀源を触媒的に近接した状態にすることができることは久しく公知のことであ る。例えば、銀源とハロゲン含有源の部分的メタセノス（例えば、米国特許第３ ．４５７．０７５号参照）、ハロゲン化銀と銀源材料の共沈（例えば、米国特許 第３．８３９．０４９号参照）等の種々の方式、或はハロゲン化銀と銀源を近密 に会合する他の方法が例示される。

この技術分野て用いる銀源は銀イオンを含有する物質である。最も古く、いまだ に好ましい銀源は、長鎖カルボン酸、通常１０〜３０個の炭素原子を有する長鎖 カルボン酸の銀塩を含有する。ベヘン酸、又は似通った分子量を有する酸の混合 物の銀塩が主に用いられてきた。他の有機酸の塩または銀イミダゾレートのよう な他の有機物質が提案されており、米国特許第４．２６０．６７７号は、無機ま たは有機銀塩の錯体の画像源物質としての使用を開示している。

写真及び光熱写真エマルジョン共に、ハロゲン化銀を露光することによって銀原 子の小さなりラスターが生じる。これらのクラスターの画像的分布が潜像として 当業者に公知である。この潜像は、一般に、通常の手段により目視できず、可視 画像を形成するために感光性物質を更に処理しなければならない。可視画像は銀 イオンの触媒還元により形成され、該銀イオンは潜像の粒に触媒的に近似する。

銀により完全に可視画像が形成されるとき、有効最大画像密度の減少なしにはエ マルジョン中の銀濃度は容易には減少しない。このエマルジョン中に用いられて いる未処理物質の消費を低減するには、銀濃度を減少することが望ましい。

そのエマルジョン層の銀灘度の増加や減少なしに、写真及び光熱写真エマルショ ンの画像密度を増大する一つの伝統的方法は、エマルジョン中への染料形成物質 を付加することである。この方法では、例えば米国特許第３．５３１．２８６号 、　同第４．１８７．１０８号、同第４．４２６．４４１号、同第４．３７４． ９２１号および同第４．４６０．６８１号に記載されているように、染料増強銀 画像を生成することができる。

転写溶剤を使用することにより、光熱写真法により形成された染色像を転写する ことが特許文献に記載されている。例えば、米国特許第３．９８５．５６５号、 第４．０２１゜２４０号、第４．０２２．６１７号、第４．４３０．４１５号、 第４．４６３．０７９号、第４．４５５．３６３号、第４．４９９、１７２号、 第４．４９９．１８０号および第４．５０３．１３７号が挙げられる。

特開昭５９−５２３９号は光熱写真接触拡散系を開示しており、その系では、拡 散ロイコ染料と酸性カラー現像剤の間の化学反応が画像受像層で起こる。

米国特許第３．６５５．３８２号、同第３．６７６、１３５号、同第３．６７１ ．２４４号および同第４．０４２．３９２号は、従来の（湿式）ハロゲン化銀、 非サーモグラフ構造中でのホルマザン染料の使用を開示している。

（発明の要胃） 本発明によれば、ある種のフルオラン染料はドラインルバー組成物中の銀イオン に対して効果的な還元剤として作用することが判明した。その過程で、フルオラ ン染料は酸化され黒色となる。その酸化フルオラン染料は、存在する銀とともに 黒色画像を形成するだけでなく、受像層中に拡散して黒色画像を形成し、銀が除 去される。

即ち、本発明の第１の態様は、（ａ）非感光性銀源材料、（ｂ）感光性ハロゲン 化銀、（Ｃ）下記の化学式で表されるフルオラン染料、（ｄ）バインダー　を含 有するネガ像形成系を含む熱現像写真材料を提供する。

式中、Ｒ１はメチル基またはローブチル基、Ｒ２はｎ−ブチル基またはシクロヘ キシル基、Ｒ３は水素、メチル基またはメトキシ基、およびＲ４は下記の化学式 で表される化合物、式中、Ｘはハロゲン（好ましくは塩素）を表す。

本発明の他の態様は、 ａ）２０〜２００℃の範囲のガラス転移温度をもつ高分子受像層を含む受像成分 、ｂ）受像成分に剥離可能に密着した、その少なくとも一層がバインダー、銀源 材料、該銀源材料に触媒的に近接した状態の感光性ハロゲン化銀および前記フル オラン染料を含有する画像形成性光熱写真成分、を含有する光熱写真コンポジッ ト構造を提供する。

前記のごとき特別なフルオラン染料を使用することにより、一般のドライシルバ ー型画像より安定な染色画像を形成するため、本発明のドラインルバー法は特に 有利なものである。更に、本発明のドライシルバー法は、従来のドライシルバー 法と比較してより少ない銅使用量を可能とする。

また本発明は、化学物質、溶剤または転写工程での後処理を用いない染料熱拡散 転写法による銀を含まないカラー染色画像の再生を可能とする。フルオラン染料 、有機銀塩、光触媒および好ましくは現像改質剤を含む、熱現像可能な感光層内 の光熱写真反応により、光熱写真成分の照射された部分に銀像を形成するための 銀の還元が行われる。フルオラン染料は酸化され、光熱写真成分の照射された部 分て変色（黒色）する。残存するフルオラン染料は、熱現像可能な感光層付近に 均密に接触した状態で塗布または配置した染色性高分子受像層に拡散転写して、 光熱写真成分の非照射部分に染色ボン像を形成することができる。その転写工程 では熱のみを必要とする。

この発明の熱現像可能な感光層は、同一の下地の上にある受像層と剥離可能に密 着して単一コンポノソト構造を形成してもよく、また他の態様では、熱現像可能 な感光層は受像成分とは異なる（第二の）下地の上に別々に塗布される。後者態 様において、受像成分の受像層および露光した光熱写真成分の感光層は、現像前 に、それぞれを均密に接触させる（例えば２枚のシートを一度にプレスする）。

続いて、光熱写真成分は受像層から染色画像とともに剥がされる。

本発明中のそれぞれの成分（光熱写真成分および受像成分）は、独立して及び任 意に支持体に密着する。好ましくは、その支持体は、支持体と密着するためその 成分とは接着しないように選ばれたポリマー樹脂を含んでもよいが、接着剤を使 用してもよい。

すべての場合、現像の間、潜在画像保持層および受像層は、それぞれが均密に直 接接触する事が必要である。露光は受像成分かまたは光熱写真成分を介して行う 事ができる。このことを可能にするためには、その成分およびそれが存在する場 合には支持体のうち少なくとも一つが透明でなければならない。

画像露光および続いて起こる熱現像および同時に起こる受像層への染料の熱拡散 転写の後、還元された銀像を含む感光層を受像層がら乾式剥離して、受像層上の 還元された金属銀像で汚染されない純粋でクリアーな染色像が得られる。

拡散転写工程には特殊な溶剤を用いず、本発明の方法では受像層に染色像を与え るためにカラーカプラーや他の化学物質は必要としない。

（詳細な説明） 一つの具体例として、本発明は（２１）非感光性銀源、（１））感光性ノーロゲ ン化銀、（ｃ’）下層構造式−ひ１Ｎされるフルオラン染料、（ｄ）バイン、Ｓ ゛−からなるネカ像形成系をＡむ熱現像材料を提供する。

、τ中、　Ｒ’は！チル２１：またはｎ−ブチル基、Ｒ２は１〕−ブチル基また はノクロヘキ、ル基、ｌぐ３は水素、ブチル基またはメトキン基、および■ゼは ドパ２の１学式て表される化合物、式中、Ｘはハロ’７’＞（好ましべは塩素） 非感光性銀源材料は、通常、還元性銀イオ〉源を含有するいずれの物質であって もよい。本発明の実施において、有機酸、特に長鎖（１０〜３０．好ましくは１ ５〜２８個の炭素原子）の脂肪族カルボン酸の銀塩が奸まＩ５い。銀源材料は画 像形成系の約２０−７０重量％を構成すべきであり、好まし、くは、３０〜５５ 重Ｉ％であ会。

ハロゲン化銀は、感毘性ハａ）デン化銀、例えば臭化銅、ヨウ化銀、塩化銀、ヨ ウ化臭素銀、ヨウ化臭素塩素銀、臭化塩素銀等のいずれであってもよく、がっ銀 源の触媒的近接状態にあるように物品１ユ添加してもよい。ハロゲン化銀は画像 形成−の０．７５−１５重量％存在するが、それより多くても有用である。ハロ ゲン化銀を画像形成系に好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１５〜７０ ％使用する。

ハロゲン化銀はその場でハロゲン化することにより、または予め形成されたハ「 １ケン化銀の使用によって提供される。ハロゲン化銀用の増感染料の使用が特に 望ましい６１．−れらの染料は、増感スクリーンの発光分光に対してエマルジョ ンの発光反応を合わせるために使用できる。米国特許第４．４７６、２２０号に 開示されるようなエマル７ョンに対して感受性のあるＪ−バンディング（ｂａｎ 市口ｇ）染料を用いるのが特に好まし７い。

本発明中で使用したフルオラン染料は、前述のごとき構造をもつものである。

そのようなフルオラン染料は市販さねており、当業者により公知の有機化学の合 成方法により製造できる３、フルオラン染料は非感光性銀源の還元剤として供さ 第１、その過程て酸化さ第１変色（黒色）する。フルオラン染料は通常、画像形 成系の０．５０〜２０重量％存在する。フルオラン染料は画像形成系の０．７５ 〜１０重量％使用するのが好ましいが、０８〜０９重量％使用するのが最も好ま しい。

フルオラン染料に加えて、銀イオンの補助還元剤としてフェニドン（ｐｈｅｎｉ ｄｏｎｅ）、ハイドロキノン、カテコールおよび束縛ツユへ−ル還元剤等を使用 してもよい。

バインダーは、公知の天然および合成樹脂、例えば、セラチン、ポリビニルアセ クール、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポ リスチレン、ポリアクリロニド１）ル、ポリヵーホネー１−等のいずれから選択 されてもよい。勿論、コポリマー及びターポリマーもこれらに告まれる。ポリビ ニルアセクール、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルポルマール等および ビニルコポリマー、例えばポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等が特に望ましい。

バインダーは、通常、画像形成系の２０〜・７５％の範囲で使用される。

ｌ・す−１例えばフタランノン、１．２．３−ベンゾトリアジン、−４（３Ｈ） −オシ、フタラ／ンおよびフタル酸等は構造体には必須ではないが、非常に望ま しい。これらの材料は、例えば、画像形成系の０．２−５重量％の量で存在する 。

本発明は、また、次のような光熱画像複合構造体を与える。

（ａ）２０〜２００℃の範囲のカラス転移温度をもつ高分子受像層を含有する染 色可能な受像成分であり、その受像層は支持体の少なくとも一表面と任意に密着 しかつ（１））受像層にｆｆ１ｌｌｌ可能に密着（また、その少なくとも−・層 の画像層中に、バインダー、第１感）髪、性鉗源材料、非感）５′：性銀源材料 と触媒的に近接した状態の感光性ハロゲン化銀および前記フルオシ〉・染料を含 有する画像形成性光熱写真要素を含有する光熱写真コンポノット構造体を提供す る。

本発明において、ｌ−ＩＩＩ　Ｍ可能に密着した（ｓｔｒｉｐｐａｂｌｙ　ａｄ ｈｅｒｅｄ）Ｊとは当業者には公知であるが、その層力１やがな取り扱いに分離 する事なく耐え得るだけお互いに充分密着しており、それぞれの層を引き裂かな いようにした状態で、まだなお千でお互いを分離することができるという意味で ある。、これは通常、次の事を意味する、一つの層をもう一方がら１８ｏ０の角 変て毎分的１２７ｍ１Ｉ＋（５ｉｎｃｈ）の速度で引くために約１〜５０ｇ／ｃ ｍ幅（１０〜４．５ｏｚｓ／１ｎｃｈ幅）の引き剥がしカ（層間剥離抵抗）が必 要である１、この引き剥がし力は１−２０ｇ／ｃｍ幅（０，１〜１．８ｏｚｓ／ １ｎｃｈ幅）の範囲が好ましい。、 −の発明の熱」像、画像形成、光熱画像構造体を化学線照射（例えば赤外線、可 視光線、紫外線、Ｘ線および電子線）により露光し、熱現像すると、触媒として の露）しした感ｙＬ性ハロゲン化銀によって、有機銀塩どフルオラン染料の間に 酸化還元反応が起こる。還元した銀像とフルオラン染料の着色黒色型への酸化に ょｊ）、同時にその材料の露光部分が黒色に変色する。フルオラン染料像は受像 層へ熱拡散転写される。フルオ′５ニア染料の熱現像およびフルオラン染料の受 像層への熱拡散転写は後処理、化学物質、転写溶剤を用いずに同時に起こる。

熱現像の後、還元された金興銀のネガ像と他の化学反応物を含む熱現像感光成分 は染料の存在する受像層から引き剥がされる。純粋で安定な着色ネヵ像が受像層 」二１ニ１８られる。

未発明の画像形成性光熱写真成分は単一層となるか、または当業者に公知の２種 以上の層を形成してもよい。

本発明の受像成分と同様に光熱写真成分の任意の支持体基部または下地は公知の 支持材料、例えば紙、ポリマー（プラスチック）フィルム、ガラスまたは金属で あってよい。画像形成と引き剥がしの機能のため、画像形成成分および受像成分 の少なくとも一方はフレキシブルでなければならないし、透明でなければならな い。透明な、または不透明なポリマーフィルムが特に有用である。ポリマー受像 層として有用な熱可塑性樹脂を含む支持体が好ましいが、例としてポリエステル 、例えばポリエチレンやポリエチレンテレフタレート等、セルロース、例えば酢 酸セルロース、醋酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース 、酢酸プロピオン酸セルロース等；ポリオレフィン、例えばポリスヂレン等、ポ リヒニル樹脂、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等、ヒニル樹脂コポリマ ー、例えば塩化ビニルー酢酸ビニルコポリマー、塩化ヒニリデンーアクリロニト リルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等が挙げられる。ここ では受像層の付加的な処理（またはコーティング）は省略する。樹脂（バインダ ー）の組合せも有用である。

感光層または近接する層に存在するフルオラン染料は、染料をこの発明の受像層 を含む熱可塑性樹脂中に拡散するために、一般的には８０〜２５０℃（１７６〜 ４８２°Ｆ）の範囲の温度で０．５〜３００秒間加熱する。その構造体に使用さ れた感光性銀源材料、ハロゲン化銀、フルオラン染料および、任意に銀イオンの 補助還元剤およびバインダーはここで既に開示されている。

光熱写真成分は画像層の剥離特性を改良（〜だコーティングを△むことができる 、例えば酢酸エチルに溶解する蛍光脂肪族ポリエステル（Ｆｌｕｏｒａｄ”　Ｆ Ｃ４３１，ミネソタ州、セントボールの３Ｍ社）を画像層の００２〜０．５重量 ％、好ましくは０，１〜０３重量％の範囲で添加することができる。その代わり に、剥離特性を向上したコーティングを同様の重量範囲で画像層に添加すること ができる。その剥がし１稈では溶４すは一切使用しない。その剥離層の眉間剥離 抵抗は１〜５０ｇ／ｃｌＩｌで、その層間剥離抵抗より大きな層強度、好ましく はその眉間剥離抵抗の２倍の層強度をもつ。

感光性層に塗布するポリマー樹脂と溶剤の選択は受像層の剥離特性を決定する重 要な要因である。受像層のポリマー樹脂は熱現像感光性エマルジョンに使用され る溶剤に対して不浸透性であることが望ましく、そのエマルジョンに使用される バインダーポリマーと不相溶であることが望ましい。そのようなポリマーと溶剤 の組み合わせによりお互いの密着性が乏しくなり、良好な剥離特性を与える。

この発明の染色可能な受像層はいくらか可撓性または剛直な、透明な（光学的に 透明な）熱可塑性樹脂であり、その熱可塑性樹脂は少なくとも０．１ｕ＋、好ま しくは１〜ｌｈ　ｍの厚み範囲の層をもち、２０〜２００℃の範囲のガラス転移 温度をもつ。

本発明中では、いくらかの熱可塑性樹脂または使用可能な樹脂の組み合わせを、 染料の吸収および定着が可能にするとの条件で用いることができる。その樹脂は 媒染剤として作用する。定着剤を追加する必要はない。受像層に使用される熱可 塑性高分子樹脂としては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリ エステル類、酢酸セルロース、酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース等のセ ルロース類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢 酸ビニルコポリマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン −アクリロニトリルコポリマー等が望ましい。

染色可能な受像成分は少なくとも前述の熱可塑性樹脂の内の一つから成ることが でき、或は受像層が有機溶剤（例えばメチルエチルケトン、アセトン、テトラヒ ドロフラン）に溶解する熱可塑性樹脂から成ることができ、当業者に既知の様々 な塗装方法によって支持体基部または下地に適用される。その塗装方法としては カーテン塗装、押し出し塗装、浸漬塗装、エアナイフ塗装、ホッパー塗装および 溶液塗装に使用される他の塗装方法等が挙げられる。塗装後、溶剤を蒸発させる ため、受像成分は（例えば乾燥機中で）乾燥される。

受像層は熱現像感光層に近接して塗装される事が望ましい。これによって画像現 像可能な感光層を当業者に使用される例えば加熱シューおよびローラー型加熱器 により熱処理した後に残るフルオラン染料の拡散転写を促進する。他の態様とし て、露光した熱現像可能な感光層を受像シートと直面して接触させることによっ て、および最終的な複合構造体を加熱することによって熱現像可能な感光層中の カラー染料は別々に塗装された受像シートに熱転写される。熱処理（８０〜２ｏ ｏ℃の範囲）の間、眉間の均一な０．５〜３００ｓｅｃの範囲の一定時間の接触 が行われるとき、この第二の態様において良好な結果が得られる。

本発明によって提供される熱現像可能な写真材料の利点は高写真速度での純粋な 、透明な、安定した染色ネガ像の調製並びに少量の銀使用量である。

この発明の目的および有用性は更に後述の実施例によって説明されるが、これら 実施例に列挙されている特定の材料および特定の量並びに他の条件および詳細は 、この発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。他に指示しない限 り、％はすべで重量％である。

（実施例） ドライシルバー配合は、ベヘン酸銀ハーフソープ（ｈａｌｆ−ｓｏａｐ）１６５ ｇをエタノール溶液（固形分１０％）として調製した。別に３２５ｇのエタノー ルを加え、０．１モルの臭化亜鉛メタノール溶液６Ｉ１１１を使用してそのセッ ケンをハロゲン化した。これにモンサンド化学社製のＢｕｔｖａｒ　Ｂ−７２（ ポリビニルブチラール）２６ｇと、３Ｍ社製のＦｌｕｏｒａｄＴｌ′ＦＣ４３１ （蛍光化学界面活性剤）を添加した。このようにして得られた分散体を以下の実 施例１−４に使用した。

すべて保土谷社から市販されており、実施例に使用される種々の染料の構造を次 表に示す。Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３およびＲ４置換基は、本発明中で使用したフルオラ ン染料の既に開示した一般式と同様である。

染料　Ｒ＋　ＲＩ　Ｒ３Ｒ。

（実施例１） 第一の塗膜として、ＶＹＮＳ（ユニオン・カーバイド製）のメチルエチルケトン ／トルエン（５０１５０）１５％溶液をポリエステル基質上に３ｍ１ｌ湿潤厚に 塗装し、１８０’Ｆで３分間乾燥した。

第二の塗膜として、銀セッケン分散剤２０ｇに、ＬＣＦＯＯ３（フルオラン染料 、保土谷製）０．３ｇ、１．２．３．−ヘ：／シトリ７　シン−４（３１）−ｔ 　ン０．１３ｇ、フタ５９／ン０．２ｇおよびメロシアニン増感染料を加える。

これを第一塗膜の上に４ｍ１ｌ湿潤厚に塗装し、１８０°Ｆで３分間乾燥した。

第三の塗膜として、酢酸プロピオン酸セルロースの２０％メタノール溶液を３ｍ １１ｉ１潤厚に塗装し、１８０°Ｆで３分間乾燥した。−それから試料をＥＧ＆ Ｇ感光計により露光し、不透明の黒色像を形成するため熱ブランケット上で現像 した。マクベスａ度計の読みは、最大濃度り、、ａｔ、が１．５、最小濃度り１ ．。、が０．２０であった。

上部２層が剥がれるまで、観察された黒の染色像は、ＶＹＮＳの受像層を活性化 する。マクベス濃度計による測定では、その濃度は、Ｄ□、が１．４５、Ｄ□１ ．、がｏ、１５であった。

（実施例２） ＬＣＦＯＯ７（保土谷ｖ）０．３ｇを使用した以外は、実施例１と同様の処方と 方法を実施した。露光と現像を行うことにより、銀層および受像層に良好な黒色 像が再び得られた。マクベス濃度計の読みは、Ｄｌｌｌｌ、が１．３５、Ｄ□１ ０．がｏ、３１であった。転写濃度は、職、、が１０、Ｄ、、ｌｏが０．２０で あった。

（実施例３） ＬＣＦＯ２２（保土谷製）０３ｇを使用した以外は、実施例１と同様の処方と方 法を実施した。黒色像が再び観察された。銀と染料の総濃度は、Ｄ、、、、、が １．４Ｌ　Ｄ、、、、が０゜１８Ｔあツタ。転写濃度は、Ｌｏｔ、　ｌ）＜０． ９０．　ＤＩｌｌｌｌ、　カｏ、　２１テあツタ。

（実施例４） ＬＣＦＯ２６（保土谷製）０．３ｇを使用した以外は、実施例１と同様の処方と 方法を実施した。銀層および受像層に青色像が得られた。銀と染料の＆８ａ度は 、Ｄ、、、、、が１３５、Ｄ、　、　、、　カ０．２３テあった。転写濃度は、 Ｄ、、　、、　カ０．６６、Ｄ、、ｌ　、、　ｆＪ＜０．１８テあツタ。

以上、本発明の好ましい具体例について説明したが、本発明の精神や範囲を逸脱 する事なく、様々な修飾および変形を加えることができることは当業者には明ら かであり、それらも本発明の範囲内のものである。

国際調査報告　ρＣＴ／ＵＳ　９２１０４３５５国際調査報告

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）非感光性銀源材料、 （ｂ）感光性ハロゲン化銀、 （ｃ）次式で示されるフルオラン染料、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ１はメチル基またはｎ−ブチル基、Ｒ２はｎ−ブチル基またはシクロヘ キシル基、Ｒ３は水素、メチル基またはメトキシ基、Ｒ４は下記の化学式で表さ れる基、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼式 中、Ｘはハロゲンを表す；および （ｄ）バインダー を含有するネガ像を形成する熱現像性写真材料。
2. ２．非感光性銀源材料が有機酸の銀塩である請求項１記載の熱現像性写真材料。
3. ３．非感光性銀源材料が画像形成系に２０〜７０重量％の量で含まれる請求項２ 記載の熱現像性写真材料。
4. ４．感光性ハロゲン化銀が約０．７５〜１５重量％の量で存在する請求項１記載 の熱現像性写真材料。
5. ５．Ｘが塩素である請求項１記載の熱現像性写真材料。
6. ６．（ａ）２０〜２００℃の範囲のガラス転移温度をもつ高分子受像層を含む受 像要素、（ｂ）受像成分と剥離可能に密着しており、その少なくとも一層がバイ ンダー、非感光性銀源材料、該銀源材料と触媒的に近接した感光性ハロゲン化銀 および下記の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ１はメチル基またはｎ−ブチル基、Ｒ２はｎ−ブチル基またはシクロヘ キシル基、Ｒ３は水素、メチル基またはメトキシ基、およびＲ４は下記の化学式 で表される化合物、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、 表等があります▼式中、Ｘはハロゲンを示す、 で表されるフルオラン染料を含有する画像形成性写真要素、および（ｄ）バイン ダー を含有する光熱写真コンポジット構造体。
7. ７．非感光性銀源材料が有機酸の銀塩である請求項６記載のコンポジット構造体 。
8. ８．Ｘが塩素である請求項６記載のコンポジット構造体。
9. ９．光熱写真成分が更に支持体を含む請求項６記載のコンポジット構造体。
10. １０．受像成分が更に支持体を含む請求項６記載のコンポジット構造体。
11. １１．支持体が紙、熱可塑性ポリマー、ガラスまたは金属である請求項９記載の コンポジット構造体。
12. １２．支持体が紙、熱可塑性ポリマー、ガラスまたは金属である請求項１０記載 のコンポジット構造体。
13. １３．受像層がポリエステル、セルロースおよびポリオレフィンから成る群から 選ばれる熱可塑性ポリマー樹脂を含有する請求項６記載のコンポジット構造体。
14. １４．樹脂がポリビニルまたはビニルコポリマー樹脂である請求項１３記載のコ ンポジット構造体。
15. １５．樹脂がポリ酢酸ビニルである請求項１３記載のコンポジット構造体。
16. １６．樹脂がポリ塩化ビニルである請求項１３記載のコンポジット構造体。
17. １７．樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーである請求項１３記載のコンポ ジット構造体。
18. １８．樹脂が塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマーである請求項１３記 載のコンポジット構造体。
19. １９．樹脂がスチレン−アクリロニトリルコポリマーである請求項１３記載のコ ンポジット構造体。
20. ２０．光熱写真成分が更に現像調節剤を含む請求項６記載のコンポジット構造体 。
21. ２１．支持体が熱可塑性ポリマー樹脂である請求項１２記載のコンポジット構造 体。
22. ２２．光熱写真成分が更に剥離剤を含む請求項６記載のコンポジット構造体。
23. ２３．剥離剤が過フッ化炭化水素化合物である請求項２２記載のコンポジット構 造体。