JPS6166779A

JPS6166779A - 一液型弾性シ−ラント

Info

Publication number: JPS6166779A
Application number: JP19023384A
Authority: JP
Inventors: Shoji Tawara; 昌治田原; Isoji Sakai; 酒井　五十治; Yutaka Moroishi; 裕諸石; Isao So; 宗　伊佐雄
Original assignee: Nitto Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1984-09-10
Filing date: 1984-09-10
Publication date: 1986-04-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は建造物の目地充填用などとして有用な空気中
の水分によって硬化しうる一液型弾性シーラントに関す
る。

〔従来の技術〕

建造物などの目地に充填するシーラントは、目地を構成
する建材などの熱的影響などによる変動に応じて伸縮で
きる弾性特性、とくに低モジュラスで高伸びを有してい
ることが必要で、また耐候性にすぐれたものであること
が望まれる。

従来から、ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイ
ソシアネート化合物を反応させて得られる分子末端にイ
ンシアネート基を有するプレポリマーを主成分としたー
液型弾性シーラントが知られているが、このシーラント
は耐候性に問題があり、長期問屋外にばく露されるとシ
ーラントの表面にひび割れが生じるという欠点がある。

また、最近では、アクリル系低分子量共重合体に有機ジ
イソシアネート化合物を反応させて得られる分子内にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーを主成分としたー
液型弾性シーラントも知られており、このシーラントは
耐候性、耐久性、耐熱性１着色性などにすぐれまた弾性
特性をも具備しているが、シーラントの施工作業性とシ
ーラント硬化物の特性、特にモジュラス、伸びなどの弾
性特性との調整が難しいという欠点がある。

すなわち、上記アクリル系シーラントにおける硬化物を
低モジュラスで高伸びとするためには、アクリル系プレ
ポリマー分子内のインシアネート基間の分子鎖を長くし
なければならないが、プレポリマー分子内に含まれてい
るインシアネート基の位置は不特定であるため、便宜的
にはプレポリマーの分子量を高くして１分子あたりのイ
ンシアネート基含量（重量％）が低くなるようにしてい
る。この場合シーラントの粘度が高くなって施工作業性
を損ない、これを回避するためにプレポリマーの分子量
を低くすると所望の弾性特性が得られなくなる。

そこで、この発明者らは、上記従来の技術に鑑み、ポリ
オキシアルキレンポリオールとアクリル系低分子量共重
合体とを併用しこれらの混合物に有機ジイソシアネート
化合物を反応させてなるプレポリマー混合物を一液型弾
性シーラントの主成分として用いることを提案した（特
願昭５８−１８５７４３号）。この既提案のシーラント
は、アクリル系としてのすぐれた耐候性、耐久性、耐熱
性などを有するとともに、シーラントの粘度つまりは施
工作業性とシーラント硬化物の特性、特に弾性特性との
調整を容易に行えるという利点を有している。

しかしながら、建造物の目地充填用などとして近年ます
ます要望されているシーラントの低粘度化および弾性特
性としての低モジユラス化、高伸びという点では、上記
既提案の弾性シーラントにはなお改良の余地があり、未
だ充分に満足できるものとは必ずしもいえなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この発明は、以上の観点から、従来の一液型の弾性シー
ラントでは耐候性２弾性特性および施工作業性をいずれ
も満足させることが難しいという問題点を解決し、しか
もこの問題点解決のためにこの発明者らが先に提案した
前記先行発明に係る一液型弾性シーラントよりもさらに
特性の改良を図ることができ、建造物などの目地充填用
として充分な弾性特性、特に低モジュラス、高伸びを有
するとともに耐候性にすぐれ、しかも施工作業性にもす
ぐれる一液型弾性シーラントを得ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段］この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、前記先行発明におけるポリオキシアルキレンポ
リオールと併用するアクリル系低分子量共重合体として
特定のものを用いたときには、従来の一液型弾性シーラ
ントの前記問題点の解決と同時に前記先行発明に係るシ
ーラントに比しさらに特性の改良されたー液型弾性シー
ラントが得られることを知り、この発明をなすに至った
。

すなわち、この発明は、Ａ）　ａ）インシアネート基と
反応しうる官能基を有する不飽和単１体と、ｂ）つぎの
一般式；％式％（ただし、Ｒ１は水素もしくはメチル基を、Ｒ２は炭素
数２〜１４のアルキル基を示す）で表わされる不飽和単
量体とを、ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能基を
有する重合開始剤および／または連鎖移動剤の存在下で
、共重合させて得られる分子内にインシアネート基と反
応しつる官能基を１分子あたり平均１．８〜２．５個有
するアクリル系低分子景共重合体２５〜９０重量％と、
Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオール７ｓニー１ｏ重量
％とからなる混合物に、有機ジインシアネート化合物を
、上記混合物中に含まれるイソシアネート基と反応しう
るすべての官能基に対して、インシアネート基が１．８
〜２．３倍当量となる割合で反応させて得られるインシ
アネート基含有プレポリマー１００重量部に、反応促進
触媒ｏ、ｏｏｉ〜１０重量部と充填剤３０〜２００重量
部とを配合し、この配合物を脱水処理してなる一液型弾
性シーラントに係るものである。

このように、この発明においては、ポリオキシアルキレ
ン成分とアクリル系成分とを特定割きで含むイソシアネ
ート基含有プレポリマーを主成分としているために、前
記先行発明におけると同様に、アクリル系シーラントと
してのすぐれた耐候性、耐久性、耐熱性を有するととも
に、アクリル系成分に較べて粘度の低いポリオキシアル
キレン系成分によってシーラントの粘度とシーラント硬
化物の物性との調整を簡単に行うことができる。

しかも、上記のアクリル系成分を構成させるための前記
アクリル系低分子量共重合体として、その共重合に際し
て前記Ｃ成分つまりインシアネート基と反応しつる官能
基を有する重合開始剤および／または連鎖移動剤を用い
ることによって分子末端に上記Ｃ成分に由来する官能基
を１分子あたり平均約１個導入させ、これと前記ａ成分
単量体に由来する分子内の任意位置に導入される官能基
とによって、インシアネート基と反応しつる官能基が１
分子あたり平均１．８〜２．５個となるアクリル系低分
子風共重合体を使用したことにより、前記先行発明に係
るシーラントに比しシーラントの低粘度化と弾性特性の
向上とにより良好な結果を得ることができる。

すなわち、この発明のアクリル系低分子量共重合体は、
これに含まれるインシアネート基と反応しうる官能基の
うちの一部が分子末端に位置しているため、この共重合
体から誘導されるイソシアネート基含有プレポリマーは
インシアネート基の一部がプレポリマー分子の末端に導
入されたものとなる。その結果インシアネート基間の分
子鎖を確率的に長（設定できるから、これによって弾性
特性としての低モジユラス化および高伸び化を一層図れ
るとともに、そのぶんプレポリマーひいてはアクリル系
低分子量共重合体の低分子量化が図れることとなってシ
ーラントの粘度低下ひいては施工作業性の改善にさらに
一段と良好な結果を得ることができる。

〔発明の構成・作用〕

この発明において使用する前記Ａ成分としてのアクリル
系低分子量共重合体は、前記ａ成分単量体と前記す成分
単量体つまり（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを
、前記Ｃ成分としての分子内にインシアネート基と反応
しうる官能基を有する重合開始剤および／または連鎖移
動剤の存在下で、共重合させることにより得られるもの
である。

ここで使用するａ成分単１体としては、インシアネート
基と反応しうる官能基たとえばカルボキシル基、水酸基
、アミ７基などを有する不飽和単量体であればよく、具
体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ポリエチレングリコールアクリレート（メタ
クリレート）、ポリプロピレングリコールアクリレート
（メタクリレート）、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートなどが挙げられる。

また、ｂ成分単量体としては、前記一般式中のアルキル
基（Ｒ２）が分校状であっても直鎖状であっても差し支
えなく、このアルキル基の具体例としてはエチル、ｎ−
ブチル、イソブチル、１−エチルプロピル、１−メチル
ペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
１−エチルブチル、２−エチルブチル、インオクチル、
３・５・５−トリメチルヘキシル、デシル、ドデシルな
どを挙げることができる。このアルキル基の炭ｉ数が１
４を超えるものを用いた場合には弾性シーラント用の組
成物として建材などの目地材に対する接着性に問題が生
じる。

なお、この発明においては上記す成分単量体のうち、そ
の約半分までは他の共重合可能な不飽和単量体に置換す
ることができる。共重合可能な他の不飽和単量体の具体
例としてはビニルピリジン、ビニルエーテル類、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリル、メチルメタクリレー
ト、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、ハロ
ゲン化ビニル、フタジエン、クロロプレン、スチレン、
アクリル酸アミド、ビニルピロリドン、シクロへキシル
アクリレート、グリシジルアクリレート、β−エトキシ
アクリレート、酢酸ビニル、モノ−（２−ヒドロキシエ
チル−α−クロロアクリレート）アシッドフォスフェー
ト、フルオロアルキルアクリレートなどが挙げられる。

これら他の不飽和単量体の種類および使用割合は弾性シ
ーラントの使用目的に応じて適宜決定すればよいが、ｂ
成分単量体との総量中に占める割合が半分より多くなる
とアクリル系シーラントとしての前記特性が損われるお
それがある。

さらに、Ｃ成分としては、インシアネート基と反応しう
る官能基を有する重合開始剤かもしくはインシアネート
基と反応しうる官能基を有する連鎖移動剤かのいずれか
一方または両方を使用する。

上記重合開始剤としては、インシアネート基と反応しう
る官能基としてカルボキシル基、水酸基などを有するア
ゾビスシアノバレリアン酸、過酸化シュウ酸、アゾビス
シアノペンタノールなどが挙げられる。また上記連鎖移
動剤としては、イソシアネート基と反応しつる官能基と
してカルボキシル基、水酸基、アミン基などを有するチ
オグリコール酸、２−メルカプト酢酸、２−メルカプト
エタノール、２−アミ／エタンチオールなどが挙げられ
る。

上記各成分の使用割合としては、まずＣ成分の゛重合開
始剤または連鎖移動剤はこれに由来するインシアネート
基と反応しつる官能基が共重合体分子末端に１分子あた
り平均約１個導入されるように、ｂ成分単量体１００重
量部に対して一般に０３〜２０重量部となる範囲で使用
される。また、ａ成分単量体はこれと上記Ｃ成分との合
計量がｂ成分単量体に対して’／ｓ〜１１５ｏｏのモル
比となる割合で用いられ、この範囲内でそれ自体の重合
性比や重合開始剤および連鎖移動剤の使用量によって決
定される重合度などを勘案して、共重合体分子内に導入
されるインシアネート基と反応しうる官能基の総数、つ
まりＣ成分に由来する上記官能基とａ成分単量体に由来
する上記官能基との合計数が１分子あたり平均１．８〜
２．５個となるように決定される。

なお、１分子あたり平均１．８〜２．５個の官能基を有
するとは、アクリル系低分子量共重合体が分子量分布を
有し、かつこの低分子量共重合体中の官能基の数が０．
１．２・・・ｎ個となる場合があるが、平均分子量に対
し１．８〜２．５個の官能基が含まれるものであること
を意味する。この官能基の数があまり少なすぎると硬化
物の強度が弱（、またあまり多すぎる場合には硬化物の
伸び率が少な（なるので、いずれも不適当である。

上記ａ成分単量体とｂ成分単量体とを上記Ｃ成分の存在
下で共重合させるには、常法に準じて行えばよく、この
際必要に応じてＣ成分に属さないつまり分子内にインシ
アネート基と反応しつる官能基を有しない通常の重合開
始剤および／または連鎖移動剤が用いられる。

たとえばこの発明において特に好ましい態様は、Ｃ成分
として分子内にインシアネート基を有する連鎖移動剤を
単独で用いる場合であるが、この場合は分子内にイソシ
アネート基と反応しつる官能基を有しない通常の重合開
始剤が必要となる。

その例としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなど
゛が挙げられる。なお、これら重合開始剤はＣ成分の少
なくとも一種として分子内にインシアネート基と反応し
うる重合開始剤を用いる場合でも使用できることはいう
までもない。

またこの発明においてＣ成分として分子内にインシアネ
ート基を有する重合開始剤を単独で用いる、つまり分子
内にインシアネート基を有する連鎖移動剤を全く用いな
い場合には、一般にはＣ成分に属さないつまり分子内に
インシアネート基と反応しうる官能基を有しない通常の
連鎖移動剤が好ましく用いられる。その例としては、四
塩化炭素、四臭化炭素、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウ
リルメルカプタンなどが挙げられる。なお、これら連鎖
移動剤はＣ成分の少なくとも一種として分子内にインシ
アネート基と反応しつる連鎖移動剤を用いる場合でも使
用できることはいうまでもない。

上記の如きＣ成分に属さない重合開始剤および連鎖移動
剤の使用量は、それぞれの機能に応じた通常の使用量範
囲、たとえば重合開始剤ではｂ成分単量体１００重量部
に対して０．１〜２重量部、連鎖移動剤ではｂ成分単量
体１００重量部に対して０１〜１５重量部の範囲内で、
Ｃ成分の種類および使用量に応じて適宜決定すればよい
。

このような共重合反応においてはＣ成分に属するかもし
くは属しない連鎖移動剤の使用が重合制御を容易にする
ため、媒体としての溶剤をあえて必要としないが、特に
望むならばｎ−へブタン、トルエン、ｎ−ヘキサン、ジ
オキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、イソプロパツールなどの溶剤を使用す
ればよい。重合温度としては一般に約５０〜１００℃の
範囲が好適である。

このようにして得られる分子内にインシアネート基と反
応しうる官能基を１分子あたり平均１．８〜２．５個有
するアクリル系低分子量共重合体は、蒸気圧浸透法によ
る数平均分子量が１，０００〜２０．０００の範囲にあ
るのが好ましい。この分子量が低すぎるとシーラント硬
化物のモジュラスが高くなり伸びが小さくなるため好ま
しくなく、また逆に高すぎるとシーラントの粘度が高く
なり作業性が低下するため好ましくない。なお、このよ
うな分子量の調節は、主に連鎖移動剤の種類および量に
より、また重合時間などの設定により、容易に行えるも
のである。

この発明において使用する前記Ｂ成分としてのポリオキ
シアルキレンポリオールは、多価アルコールとアルキレ
ンオキシドとを重合させて得られるものであり、数平均
分子量が４００〜６，０００のものが好ましく用いられ
る。この分子量が低すぎるとシーラント硬化物のモジュ
ラスが高くなり好ましくなく、高すぎるとシーラントの
粘度が高くなり作業性が低下するため好ましくない。

前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパンなどが挙げられるが
、好ましくはエチレングリコール、フロピレンゲリコー
ルなどのジオール類、グリセリンなどのトリオール類を
用いる。また、前記アルキレンオキシドとしては、プロ
ピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド
などが挙げられ、これらを単独もしくは２種以上の混合
で用いる。

この発明において、上記Ａ成分としてのアクリル系低分
子量共重合体と上記Ｂ成分としてのポリオキシアルキレ
ンポリオールとを、前者が２５〜９０重量％、好ましく
は４０〜９０重風％で、後者が７５〜１０重量％、好ま
しくは６０〜ＩＯ重量％となる割合で混合し、この混合
物に有機ジイソシアネート化合物を反応させることによ
り、この発明の一液型弾性シーラントの主成分となるイ
ソシアネート基含有プレポリマーが得られる。

上記Ａ成分とＢ成分との混合にあたって、Ａ成分の混合
割合が２５重量％未満となるとシーラント硬化物の耐候
性が悪くなり、またＡ成分の混合割合が９０重量％を超
えてしまうとシーラント硬　　　゛化物の伸びが小さく
なったりシーラントの低粘度化を図りにくくなって施工
作業性を損なう結果となるため、いずれも不適当である
。

前記の有機ジイソシアネート化合物としては、たとえば
４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３・３
−ジメチル−４・４−ジフェニルメタンジインシアネー
ト、４・４−シクロヘキシルメタンジインシアネート、
トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジインシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート
、４・４−イソプロピリデンジシクロヘキシルインシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、１・３−ビスイ
ソシアネートメチルシクロヘキサンなどがあり、これら
を単独でもしくは２皿以上の混合系で用いることができ
る。

これらの有機ジイソシアネート化合物の中でも、特に１
・３−ビスイソシアネートメチルシクロヘキサンおよび
インホロンジイソシアネ−１・はシーラント硬化物の非
黄変性、耐熱性などにすくれているのでもつとも好まし
いものである。

この有機ジイソシアネート化合物の使用量としては、前
記の混合物におけるポリオキシアルキレンポリオールの
水酸基を含むインシアネート基と反応しうるすべての官
能基に対して、この化合物のインシアネート基が１，８
〜２．３倍当量となる割合とする。この使用量が少なす
きると得られるプレポリマーの分子量が高くなって高粘
度となったり、場合によってはゲル化したりしシーラン
ト硬化物の弾性が不充分となり、また多すぎると未反応
の有機ジインシアネート化合物の量が多くなり、シーラ
ント硬化物のモジュラスが高くなるため、いずれも不適
当である。

前記の混合物と有機ジインシアネート化合物を反応させ
るには通常の方法に従って行えばよく、反応温度および
反応時間は、官能基の種類や有機ジイソシアネート化合
物の種類によって異なるが、通常は室温〜１５０°Ｃの
範囲の温度で数時間〜数十時間反応させればよい。この
際、必要とあればジブチルチンジラウレートなどの触媒
を用いてもよい。

なお、上記の反応を行わせるにあたっては、前記の混合
物をあらかじめ減圧加熱などにより脱水処理してその水
分量を００５重量％以下にしておくことが望ましい。゛以上のようにして得られるイソシアネート基含有プレポ
リマーは、分子内に遊離のインシアネート基を有するの
で空気中の水分による硬化が可能であり、この発明の一
液型弾性シーラントの主成分として用いられる。このプ
レポリマー中のインシアネート基含量は０．５〜４５重
量％程度である。

この発明で用いる反応促進触媒とは前記のプレポリマー
中の遊離のイソシアネート基と空気中の水分との反応を
促進するための触媒であり、ウレタン化反応に一般に用
いられる各種の触媒がいずれも使用できる。その好まし
い具体例としてはジブチルチンジラウレート、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、モノブチルチンオキシド、ジオ
クチルチンジラウレート、オクチル酸マンガンの如き有
機金属化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン
、トリーローブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ
−Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ｌ・８−ジアザビシク
ロ〔５・４・６〕ウンデセン−７の如きアミン化合物お
よびこれらの塩などが挙げられる。

これらの反応促進触媒は前記のプレポリマー１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０００
５〜５重量部の割合で添加するのがよい。この触媒の使
用量が０．００１重量部未満の場合には上記反応の促進
効果が充分でない。この反応促進効果は使用量の増大と
ともに大きくなるが、１０重量部程度のところでほとん
ど飽和してしまい、それ以上の量の触媒を添加しても反
応促進効果の増大はほとんど認められない。

この発明で用いる充填剤は、この発明の一夜型弾性シー
ラントの強度を向上させるとともにシーラントの粘度を
適度なものとして作業性を向上させるためのものであっ
て、たとえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タルク、ガラ
ス粉、マグネシア、粘土粉、酸化チタンなどが好ましく
用いられる。

その添加割合は前記のプレポリマー１００重量部に対し
て３０〜２００Ｍｍ部、好ましくは５０〜１５０重量部
とするのがよく、３０重量部未満では所望の強度を有す
るものが得に＜＜、また２００重量部を超えると、硬化
物の伸び率が低くなってしまい、好ましい弾性特性を得
ることが難しい。

なお、これら充填剤を配合するにあたっては、あらかじ
め減圧加熱などにより脱水して水分量を０．１重量％以
下としておくことが好ましい。

この発明の一液型弾性シーラントは、所定割合のプレポ
リマーと反応促進触媒と充填剤とを通常の混合機で充分
に混合し、さらに必要に応じて一般のシーラントに使用
されるような顔料、揺変剤、老化防止剤、防カビ剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、オゾン劣化防止剤、
粘着付与剤、界面活性剤などを添加混合して、この全配
合物を最後に脱水処理することにより得られる。

脱水処理は通常の脱水処理法たとえば減圧加熱法などを
採用して行なえばよく、この場合配合系の水分量を一般
に０．０５重量％以下とするのが好ましい。水分を多く
含んでいる場合には、シーラント施工までの間にこの水
分とプレポリマー中のインシアネート基とが反応して粘
度が上昇し、作業性が悪くなったり最悪の場合には硬化
してしまうおそれがある。

なお脱水処理は特別な場合ゼオライト、シリカゲルなど
の吸湿ないし乾燥剤を使用して行なうこともでき、この
場合は系内の水分を吸収させたこれらの添加剤を配合物
中からあえて取り除かなくてもシーラントの貯蔵安定性
を図り得る。

［発明の効果］以上の説明にて明らかなように、この発明においては、
前記Ａ成分からなる特定のアクリル系低分子量共重合体
と前記Ｂ成分からなるポリオキシアルキレンポリオール
との混合物より誘導されるインシアネート基含有プレポ
リマーを一液型弾性シーラントの主成分としたことによ
り、アクリル系シーラントとしてのすぐれた耐候性、耐
久性。

耐熱性などを有するとともに、シーラントの粘度とシー
ラント硬化物の物性との調整が容易となり、特に前記Ａ
成分の使用によって既提案の先行発明に比しシーラント
硬化物の弾性特性としての低モジユラス化および高伸び
化の一層の向上を図れ、同時にシーラントの粘度低下ひ
いては施工作業性の改善にもより一段と良好な結果を得
ることができる。

［実施列］以下に、この発明の実施例を記載する。なお、以下にお
いて部とあるのは重量部を、％とあるのは重量％を、分
子量とあるのは数平均分子量を、それぞれ意味する。

実施例１アクリル酸ｎ−ブチル１００部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート２．０部およびメルカプト酸　　　　　・
酸２．０部を混合し、この混合物の３０％を四つロフラ
スコに入れて窒素を流通させながら撹拌下に７０°Ｃま
で加温した。フラスコ内を６０分間窒素置換したのち、
α・α′−アゾビスイソブチロニトリルＯ６１部を加え
るとすみやかに発熱が始まった。

この発熱がやや穏やかになってから上記混合物の残りに
α・α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を加え
たものを滴下る斗を用いてフラスコ内に徐々に滴下した
。滴下時間は約３時間であり、以後発熱が認められなく
なった時点で重合を終了した。

このようにして得られたアクリル系低分子１共重合体は
重合率が９９．４％、Ｂ型回転粘度計による粘度が１１
６ポイズ（３０°Ｃ，２ｒｐｍ）、蒸気圧浸透法による
分子量が５，４００．１分子あたりのインシアネート基
と反応しうる官能基の数が２．０４であった。

このアクリル系低分子量共重合体６０部と分子ｆｆ１３
，０００のポリプロピレングリコール４０部とを混合し
たのち、減圧加熱して充分に脱水し、そののちにジブチ
ルチンジラウレート０．００１部を加え充分撹拌し、つ
いで２・４−トリレンジイソシアネート８９部を加え撹
拌しながら６０°Ｃに加温した。約５時間で反応が終了
し、インシアネート基含有プ・レポリマーを得た。この
プレポリマーのインシアネート基含量は１．９０％であ
った。

このプレポリマー１００部に、炭酸カルシウム７６部、
二酸化チタン７部、酸化防止剤０５部、エーテル・エス
テル型界面活性剤５部およびジブチルチンジラウレート
０．１部を配合した。この配合物をニーダ−により予備
混合したのち３本ロールにより混練し、ついでニーダ−
により減圧加熱を行い、配合物中の水分量が００１％と
なるまで脱水処理してこの発明の一液型弾性シーラント
を得た。

実施例２アクリル酸ｎ−ブチル５０部、アクリル酸エチル５０部
、２−ヒドロキシエチルアクリレート３部およびチオグ
リコール酸２，４部を混合し、この混合物を用いて以下
実施例１と同様の操作にてアクリル系低分子量共重合体
を得た。この共重合体は重合率が９９．５％、Ｂ型回転
粘度計による粘度が９７ポイズ（３０°Ｃ，２ｒｐｍ）
、蒸気圧浸透法による分子量が４，０００，１分子あた
りのインシアネート基と反応しうる官能基の数が２．１
０であった。

このアクリル系低分子量共重合体１００部と分子量４，
０００のポリプロピレングリフール４５部とを混合した
のち、減圧加熱して充分に脱水し、そののちにジブチル
チンジラウレート０．０１部を加え充分撹拌し、ついで
２・４−トリレンジインシアネート７８部を加え撹拌し
なから８０°Ｃに加温した。約３時間で反応が終了し、
インシアネート基含有プレポリマーを得た。このプレポ
リマーのインシアネート基含量は１．７８％であった。

このプレポリマー１００部に、炭酸カルシウム１００部
、二酸化チタン１７部、酸化カルシウム２０部、エーテ
ル・エステル型界ｍｌ活性剤５部、ジブチルチンジラウ
レート０．２部およびカーボンブラック０２部を配合し
た。この配合物をニーダ−で予備混合したのち３本ロー
ルで充分に混練し、ついで再びニーダ−に入れて減圧加
熱し、配合物中の水分量が０，０１％となるまで脱水処
理してこの発明の一液型弾性シーラントを得た。

実施例３アクリル酸ｎ−ブチル１００部、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート４．５部および２−メルカプトエタノー
ル２．７部を混合し、この混合物を用いて以下実施例１
と同様の操作にてアクリル系低分子量共重合体を得た。

この共重合体は重合率が９９．８９６、Ｂ型回転粘度計
による粘度が９８ポイズ（３０°Ｃ，２ｒｐｍ）、蒸気
圧浸透法による分子量が３．０００１１分子あたりのイ
ンシアネート基と反応しうる官能基の数が２，０６であ
った。

このアクリル系低分子量共重合体１００部と分子量４，
０００のポリプロピレングリコール１　ｏｏｇとを混合
したのち、減圧加熱して充分に脱水し、そののちにジブ
チルチンジラウレートｏ、ｏｏｓｇを加え充分に撹拌し
、ついで１・３−ビスイソシアネートメチルシクロヘキ
サン１８．０部を加え撹拌しながら７０°Ｃに加温した
。約５時間で反応が終了し、インシアネート基含有プレ
ポリマーを得ｔうこのプレポリマーのインシアネート基
含量は２．１４％であった。以下、このプレポリマーを
用いて実施例１と同様の配合組成および操作にて、この
発明の一液型弾性シーラントを得た。

比較例アクリル酸ｎ−ブチル１００部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート４．５部およびｎ−ブチルメルカプタン２
．３部を混合し、この混合物の３０％ヲ２００　ｃｃ四
つロフラスコに入れて窒素を流通させながら撹拌下に７
０°Ｃまで加温した。フラスコ内を約５０分間窒素置換
したのち、ａ・α−アゾビスイソブチロニトリル０．１
部を加えた。この発熱がやや穏やかになってから上記混
合物の残りの７０％にα・α′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．２部を加えたものを滴下漏斗を用いてフラス
コ内に徐々に滴下した。滴下時間は１．５時間であり、
以後発・熱が認められなくなった時点で重合を終了した
。

このようにして得られたアクリル系低分子量共重合体は
重合率が９９２％、粘度（Ｂ型粘度計による）が１０８
ポイズ、分子量（蒸気圧浸透法による）が５，８００．
１分子あたりのインシアネート基と反応しつる官能基数
が１，９０であった。

このアクリル系低分子量共重合体６０部に分子量３，０
００のポリプロピレングリコール４０部を混合し、減圧
加熱して充分に脱水したのち、これにジブチルチンジラ
ウレート０．０１部と２・４−トリレンジイソシアネー
ト８．９部を加え、撹拌しながら８０℃で５時間反応さ
せて、インシアネート基台＠１．９％のインシアネート
基含有プレポリマーを得た。

このプレポリマー１００部に炭酸カルシウム７６部、二
酸化チタン７部、エーテル・エステル型界面活性剤５部
、酸化防止剤０．５部およびジブチルチンジラウレート
０．１部を配合した。この配合物をニーダ−により予備
混合したのち３本ロールにより混練し、次いでニーダ−
により減圧加熱を行い、配合物中の水分量が０．０１％
となるまで脱水処理して比較用の一液型弾性シーラント
を得た。

上記実施例１〜３および比較例で得られたー液型弾性シ
ーラントについて、ＪＩＳ−Ａ−５７５８にもとづいて
特性評価を行ったところ、いずれのシ−ラントもスラン
プはＯｍｍであり、汚染性がなかった。また、押出し性
、引張接着性は下記の表に示されるとおりであった。

また、上記実施例１〜３のシーラントについて硬化物の
屋外ばく露試験（６ケ月間）を行ったところ、いずれも
表面の亀裂は生じなかった。さらに、９０°Ｃ，１ケ月
の耐熱性テストの結果、特に実施例３ではシーラントの
黄変が全くみられなかった。

特許出願人　　日東電気工業株式会社手続補正書昭和５９年１２月２８日特願昭５９−１９０２３３号２、発明の名称一液型弾性シ〜ラント３、補正をする者事件とのＭ係　特許出願人住　　所　　大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号名　　
体　　（３９６）日東電気工業株式会社代表者　上方三
部４、代理人郵便番号　　５３０ぜ゛７、補正の内容Ａ、明細書：（１）第１４頁第３〜４行目、第１４頁下から第７〜６
行目および第１４頁下から第５行目；「イソシアネート
基を有する」とあるをそれぞれ「イソシアネート基と反
応しうる官能基を有する」と訂正いたします。

（２）第１４頁下から第９行目および第１５頁第４行目
；「イソシアネート基と反応しうる」とあるをそれぞれ「
イソシアネート基と反応しうる官能基を有する」と訂正
いたします。

（３）　　第１７頁第１２行目；「混合Ｊとあるを「混合系」と訂正いたします。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ａ）ａ）イソシアネート基と反応しうる官能基を
有する不飽和単量体と、ｂ）つぎの一般式；▲数式、化
学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は水素もしくはメチル基を、Ｒ＿２は
炭素数２〜１４のアルキル基を示す）で表わされる不飽
和単量体とを、ｃ）イソシアネート基と反応しうる官能
基を有する重合開始剤および／または連鎖移動剤の存在
下で、共重合させて得られる分子内にイソシアネート基
と反応しうる官能基を１分子あたり平均１．８〜２．５
個有するアクリル系低分子量共重合体２５〜９０重量％
と、Ｂ）ポリオキシアルキレンポリオール７５〜１０重量％とからなる混合物に、有機ジイソシアネート化合物を、
上記混合物中に含まれるイソシアネート基と反応しうる
すべての官能基に対して、イソシアネート基が１．８〜
２．３倍当量となる割合で反応させて得られるイソシア
ネート基含有プレポリマー１００重量部に、反応促進触
媒０．００１〜１０重量部と充填剤３０〜２００重量部
とを配合し、この配合物を脱水処理してなる一液型弾性
シーラント。