JPS6168480A - ３−アリ−ル−５−ジ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム塩 - Google Patents
３−アリ−ル−５−ジ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム塩Info
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- JPS6168480A JPS6168480A JP59190157A JP19015784A JPS6168480A JP S6168480 A JPS6168480 A JP S6168480A JP 59190157 A JP59190157 A JP 59190157A JP 19015784 A JP19015784 A JP 19015784A JP S6168480 A JPS6168480 A JP S6168480A
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- phenyl
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- G—PHYSICS
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0633—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing three hetero atoms
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規化合物である、３，５−ジ置換−１，４，
２−ジチアゾリウム塩に関し、よ、り詳細には、複素芳
香族カチオン環構造を有する含硫黄の新規な１． ４．
２−ジチアゾリウム塩化合物に関するものである。
２−ジチアゾリウム塩に関し、よ、り詳細には、複素芳
香族カチオン環構造を有する含硫黄の新規な１． ４．
２−ジチアゾリウム塩化合物に関するものである。
従来、含硫黄の環状カチオン化合物たとえば１゜３−ジ
チオリウム塩１． ２． ４−ジチアゾリウム塩などの
ように、農薬、カチオン染料、有機導電性化合物として
、あるいはこれらの合成中間体として広く利用されてい
た。しかし、農薬の普及により耐薬品性を有する害虫の
出現対策として耐薬品性を与えない新規農薬への期待は
極めて強い。
チオリウム塩１． ２． ４−ジチアゾリウム塩などの
ように、農薬、カチオン染料、有機導電性化合物として
、あるいはこれらの合成中間体として広く利用されてい
た。しかし、農薬の普及により耐薬品性を有する害虫の
出現対策として耐薬品性を与えない新規農薬への期待は
極めて強い。
また、新素材としての有機導電性化合物の新たな開発は
きわめて有望視されている。そこで、本発明はかかる現
状にかんがみなされたものであり、各種の含硫黄環状カ
チオン化合物を合成し、これらの農薬としての薬理効果
を検討したり、有機化合物の導電性について、鋭意検討
を重ねていたところ下記一般式で示される各種の１．
４． ２−ジチアゾリウム塩化合物が新規の有用な化合
物であることを見い出し、本発明を完成した。本発明の
各種化合物はいずれも新規化合物であると同時に容易（
二人手できる原料から簡単な反応で、かつ高収率で合成
でき、医農薬、カチオン染料などとしても有望であるば
かりではなく、電子工業材料の合成への中間体原料にも
なり得る。
きわめて有望視されている。そこで、本発明はかかる現
状にかんがみなされたものであり、各種の含硫黄環状カ
チオン化合物を合成し、これらの農薬としての薬理効果
を検討したり、有機化合物の導電性について、鋭意検討
を重ねていたところ下記一般式で示される各種の１．
４． ２−ジチアゾリウム塩化合物が新規の有用な化合
物であることを見い出し、本発明を完成した。本発明の
各種化合物はいずれも新規化合物であると同時に容易（
二人手できる原料から簡単な反応で、かつ高収率で合成
でき、医農薬、カチオン染料などとしても有望であるば
かりではなく、電子工業材料の合成への中間体原料にも
なり得る。
本発明の新規化合物、１． ４． ２−ジチアゾリウ
−ム塩類は、 （式中Ｒ’ 、 Ｒ”は低級アルキル基でなり、Ｒ’、
Ｒ’はその末端が互い（＝結合していてもよく、Ｒ３は
置換もしくは無置換フェニル基であり、Ｘは陰イオンを
表わす。）で示される３−アリール−５−シ置換アミノ
−１，４，２−ジチアゾリウム塩で表わされる。そして
、本発明の新規１，４．２−ジチアゾリウム塩類として
は、たとえば次の化合物番号で示す化合があげられる。
−ム塩類は、 （式中Ｒ’ 、 Ｒ”は低級アルキル基でなり、Ｒ’、
Ｒ’はその末端が互い（＝結合していてもよく、Ｒ３は
置換もしくは無置換フェニル基であり、Ｘは陰イオンを
表わす。）で示される３−アリール−５−シ置換アミノ
−１，４，２−ジチアゾリウム塩で表わされる。そして
、本発明の新規１，４．２−ジチアゾリウム塩類として
は、たとえば次の化合物番号で示す化合があげられる。
３−フェニル−５−ジエチルアミノ−１，４，２−ジチ
アゾリウム過塩素酸塩 ３−（ｐ−メトキシフェニル）−５−ジエチルアミノ−
１，４，２・−ジチアゾリウム過塩素酸塩３−（ｐ−ク
ロロフェニルアミノ−１，４，２−ジチアゾリウム過塩
素酸塩 ３−（ｐ−トル）−５ジエチルアミノ−１，４゜２−ジ
チアゾリウム過塩素酸塩 ３−フェニル−５−ジメチルアミノ−１，４，２−ジチ
アゾリウム過塩素酸塩 ３−フェニル−５−（１−ピペリジノ）−１，４゜２−
ジチアゾリウム過塩素酸塩 ３−フェニル−５−ジエチルアミノ−１，４’、 ２
−ジチアゾリウム四フッ化ホウ素酸塩 かかる本発明の新規物質１． ４． ２−ジチアゾリウ
ム塩類は一般式（Ｉ）で表わされるＮ−アロイル−８−
ジ置換チオカルバモイルスルフェンアミド（式中Ｒ’、
Ｒ１は共にメチル基、エチル基等の低級アルキル基であ
るか、または、それらの低級アルキル基の末端が結合し
たアルキレン基、例えば、ペンタメチレン基を表わす。
アゾリウム過塩素酸塩 ３−（ｐ−メトキシフェニル）−５−ジエチルアミノ−
１，４，２・−ジチアゾリウム過塩素酸塩３−（ｐ−ク
ロロフェニルアミノ−１，４，２−ジチアゾリウム過塩
素酸塩 ３−（ｐ−トル）−５ジエチルアミノ−１，４゜２−ジ
チアゾリウム過塩素酸塩 ３−フェニル−５−ジメチルアミノ−１，４，２−ジチ
アゾリウム過塩素酸塩 ３−フェニル−５−（１−ピペリジノ）−１，４゜２−
ジチアゾリウム過塩素酸塩 ３−フェニル−５−ジエチルアミノ−１，４’、 ２
−ジチアゾリウム四フッ化ホウ素酸塩 かかる本発明の新規物質１． ４． ２−ジチアゾリウ
ム塩類は一般式（Ｉ）で表わされるＮ−アロイル−８−
ジ置換チオカルバモイルスルフェンアミド（式中Ｒ’、
Ｒ１は共にメチル基、エチル基等の低級アルキル基であ
るか、または、それらの低級アルキル基の末端が結合し
たアルキレン基、例えば、ペンタメチレン基を表わす。
Ｒ３はフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、またはｐ−クロロフェニル基等の置換又は無置換
のフェニル基を表わす。）を脱水性の強い、かつ強酸性
の溶媒中で、脱水環化させること（二よって合成される
。
ル基、またはｐ−クロロフェニル基等の置換又は無置換
のフェニル基を表わす。）を脱水性の強い、かつ強酸性
の溶媒中で、脱水環化させること（二よって合成される
。
前記化合物番号（１）で示した１、 ４． ２−ジチ
アゾリウム塩を例をとれば、その反応径路は下記のよう
に推定される。
アゾリウム塩を例をとれば、その反応径路は下記のよう
に推定される。
＼ Ｈ
この反応は一般には水溶上で若干加温するだけで完結す
ることができる。脱水性の強い無水酢酸または塩化ホス
ホリルのような溶媒中で、濃厚状態の強酸たとえば過塩
素酸または四フッ化ホウ素酸の存在下で行うことによっ
て脱水反応がおこり、目的とする１、 ４． ２−ジ
チアゾリウム塩が生成し、よい収率で安定な結晶状態で
析出して（る。
ることができる。脱水性の強い無水酢酸または塩化ホス
ホリルのような溶媒中で、濃厚状態の強酸たとえば過塩
素酸または四フッ化ホウ素酸の存在下で行うことによっ
て脱水反応がおこり、目的とする１、 ４． ２−ジ
チアゾリウム塩が生成し、よい収率で安定な結晶状態で
析出して（る。
このようにして得られたｌ、４．２−ジチアゾリウム塩
は必要に応じて再結晶によって精製し、赤外吸収スペク
トルの特性吸収および元素分析によって同定した。
は必要に応じて再結晶によって精製し、赤外吸収スペク
トルの特性吸収および元素分析によって同定した。
上述した如き本発明の１． ４． ２−ジチアゾリウム
塩はいずれも新規化合物であるが、既知化合物である１
、 ２．４−ジチアゾリウム塩とは互いに構造異性体
の関係（＝あり、複素芳香族カチオン化合物の一種であ
って、化学的性質も類似しているところから、増感剤、
農薬、カチオン染料などとして有効であるばかりではな
く、含窒素環状化合物の合成のための重要な中間体原料
にもなる。
塩はいずれも新規化合物であるが、既知化合物である１
、 ２．４−ジチアゾリウム塩とは互いに構造異性体
の関係（＝あり、複素芳香族カチオン化合物の一種であ
って、化学的性質も類似しているところから、増感剤、
農薬、カチオン染料などとして有効であるばかりではな
く、含窒素環状化合物の合成のための重要な中間体原料
にもなる。
またこれらの１．４．２−ジチアゾリウム塩はいずれも
簡単な反応で、かつよい収率で得られ、その原料はきわ
めて容易に入手できるので工業的にも有利である。
簡単な反応で、かつよい収率で得られ、その原料はきわ
めて容易に入手できるので工業的にも有利である。
次（二、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
無水酢酸１５ｍ／に７０％過塩素酸１ｒｔｔｌを予め混
合した溶液に、２．６１１（０，０１モル）のＮ−ベン
ゾイル−８−ジエチルチオ力ルバモイルスルフエンア、
ミドを溶解させ、水溶上で２時間加温する。
合した溶液に、２．６１１（０，０１モル）のＮ−ベン
ゾイル−８−ジエチルチオ力ルバモイルスルフエンア、
ミドを溶解させ、水溶上で２時間加温する。
その後放冷し、反応液が室温まで下ったら乾燥エーテル
２０ｙｔｌを反応液に加える。析出した白色の板状結晶
をＰ別し、アセトントリルで再結晶すると、融点１４１
°Ｃの白色板状結晶３−フェニル−５−ジエチルアミノ
−１，４，２−ジチアゾリウム過塩素酸塩２．７９Ｆ（
収率８０％）を得た。このものの赤外吸収スペクトルの
特性吸収は下記のとおりであった。
２０ｙｔｌを反応液に加える。析出した白色の板状結晶
をＰ別し、アセトントリルで再結晶すると、融点１４１
°Ｃの白色板状結晶３−フェニル−５−ジエチルアミノ
−１，４，２−ジチアゾリウム過塩素酸塩２．７９Ｆ（
収率８０％）を得た。このものの赤外吸収スペクトルの
特性吸収は下記のとおりであった。
３０５０ｃｍ’、２９６８ｃｙｙｘ−１，１５８２ｃｒ
ｎ−’。
ｎ−’。
１５７１ｃｒｎ−’、 １５３８ｃｍ−”、 １４
６５ｃＷＬ−”＋１４４１ｃｒｒＬ 、１２８３ｃｒｎ
、１０６８ｃｍ ＋７６１ｃｍ 、６８８ｃｍ
、６１７Ｃｍ ０Ｃ，、Ｈ，、Ｎ、 Ｓ、 Ｃｌ
Ｏ，としての元素分析値は次のようであった。
６５ｃＷＬ−”＋１４４１ｃｒｒＬ 、１２８３ｃｒｎ
、１０６８ｃｍ ＋７６１ｃｍ 、６８８ｃｍ
、６１７Ｃｍ ０Ｃ，、Ｈ，、Ｎ、 Ｓ、 Ｃｌ
Ｏ，としての元素分析値は次のようであった。
計算値（％）Ｃ：４Ｌ、０８．Ｈ：４．３１．Ｎニア、
９８゜測定値（％） Ｃ： ４１．０２． Ｈ：４．３
０． Ｎ：８．０７゜実施例２ 前記と同様に無水酢酸１５ｄに７０％過塩素酸１ｒｕｌ
を予め混合した溶液に、下記の表に示す０．０１モルの
Ｎ−アロイル−８−ジ置換チオカルバモイルスルフェン
アミドを溶解させ、水溶上で２時間加温する。その後放
冷し、反応液が室温まで下ったら乾燥エーテルを加えて
、生成物の析出を促進させる。生成物をｒ別し、アセト
ントリルで再結晶すると白色の微結晶３−アリール−５
−ｉ：ｉ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム過塩
素酸塩を得る。このようにして得たジチアゾリウム塩の
融点収率、および元素分析の結果は表１に示す。
９８゜測定値（％） Ｃ： ４１．０２． Ｈ：４．３
０． Ｎ：８．０７゜実施例２ 前記と同様に無水酢酸１５ｄに７０％過塩素酸１ｒｕｌ
を予め混合した溶液に、下記の表に示す０．０１モルの
Ｎ−アロイル−８−ジ置換チオカルバモイルスルフェン
アミドを溶解させ、水溶上で２時間加温する。その後放
冷し、反応液が室温まで下ったら乾燥エーテルを加えて
、生成物の析出を促進させる。生成物をｒ別し、アセト
ントリルで再結晶すると白色の微結晶３−アリール−５
−ｉ：ｉ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム過塩
素酸塩を得る。このようにして得たジチアゾリウム塩の
融点収率、および元素分析の結果は表１に示す。
第１表
実施例３
無水酢酸１５ｄに４０％四フッ化ホウ素酸１．５ａｔを
予め混合した溶液に２．６８５’（０，０１モル）のＮ
−ベンゾイル−８−ジエチルチオカルバモイルスルフェ
ンアミドを溶解させ、水溶上で２時間加温する。その後
放冷し、反応液が室温まで下ったら、乾燥エーテルをそ
の反応液に加え、生成物の析出を促進させる。析出した
白色の粉末を、ｆ別し、アセトントリルで再結晶すると
、融点１２００Ｃの３−フェニル−５−ジエチルアミノ
−１，４゜２−ジチアゾリウム四フッ化ホウ素酸塩１．
１２Ｐ（収率３３％）を得た。このものの赤外吸収スペ
クトルの特性吸収は実施例１に示した３−フェニル−５
−ジエチルアミノ−１，４，２−ジテアゾリクム過塩素
酸塩の特性吸収のうち１０６８ｒ、ｍ−’（過塩素酸塩
に帰属）の吸収以外はすべて一致した。Ｃ，、Ｈ，、Ｎ
、 Ｓ、 ＢＰ、 とじての元素分析値は次のようであ
った。
予め混合した溶液に２．６８５’（０，０１モル）のＮ
−ベンゾイル−８−ジエチルチオカルバモイルスルフェ
ンアミドを溶解させ、水溶上で２時間加温する。その後
放冷し、反応液が室温まで下ったら、乾燥エーテルをそ
の反応液に加え、生成物の析出を促進させる。析出した
白色の粉末を、ｆ別し、アセトントリルで再結晶すると
、融点１２００Ｃの３−フェニル−５−ジエチルアミノ
−１，４゜２−ジチアゾリウム四フッ化ホウ素酸塩１．
１２Ｐ（収率３３％）を得た。このものの赤外吸収スペ
クトルの特性吸収は実施例１に示した３−フェニル−５
−ジエチルアミノ−１，４，２−ジテアゾリクム過塩素
酸塩の特性吸収のうち１０６８ｒ、ｍ−’（過塩素酸塩
に帰属）の吸収以外はすべて一致した。Ｃ，、Ｈ，、Ｎ
、 Ｓ、 ＢＰ、 とじての元素分析値は次のようであ
った。
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は低級アルキル基であり、Ｒ＾１
、Ｒ＾２は、その末端が結合していてもよく、Ｒ＾３は
置換もしくは無置換フェニル基であり、Ｘは陰イオンを
表わす。）で示される３−アリール−５−ジ置換アミノ
−１、４、２−ジチアゾリウム塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59190157A JPS6168480A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | ３−アリ−ル−５−ジ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59190157A JPS6168480A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | ３−アリ−ル−５−ジ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6168480A true JPS6168480A (ja) | 1986-04-08 |
| JPS6241712B2 JPS6241712B2 (ja) | 1987-09-04 |
Family
ID=16253368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59190157A Granted JPS6168480A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | ３−アリ−ル−５−ジ置換アミノ−１，４，２−ジチアゾリウム塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6168480A (ja) |
-
1984
- 1984-09-11 JP JP59190157A patent/JPS6168480A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6241712B2 (ja) | 1987-09-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |