JPS6169454A - 多層シ−ト構造及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分！′Ｉｆ 本発明は、概して、多層柔軟シート構造及びそれから作
られる容器に関する。本発明の一態祿は、延伸された下
地構造を含み、ペースト状調品の包装及び小出しのため
に普通用いられるタイプのフレキシブルチューブの製造
に用いられるＲ・−・ξ−レス多層柔軟シート構造に関
する。本発明のその他の態様は、−軸延伸下地構造を含
むそのような多層シート構造、ならびＫそれから製造さ
れる容器及びチューブに関する。

従来の技術 金属箔は、は−スト状天品等の多くの製品を包儂及び小
出しするための容器やチューブを製造するために永い間
使用されてきている。そのような容器やチューブは単一
の？＾層から作られることがしばしばであった。しかし
、金属箔から作られた容器やチューブは、プラスチック
製のものと比較していくつかの欠点を有する。金属チュ
ーブは容易に凹凸が付き変形し易く、中度の曲げで亀裂
し、そして一層高価格である。

、　　　　　　　　最近、チューブ市場のうちの大きな
シェアは、複数の高分子層を有する柔軟構造材料によっ
て占められてきている。典型的には、そのようなチュー
ブは、内部のヒートシール可能層、外部のヒートシール
可能層、及びそれらの間に配置されたバリヤ一層を有し
ている。慣用の構造（・ておいて、その他の性質または
品質を付与するために追加の層を使用することもできる
。

非高分子性の層、例えば祇及び薄い金属箔の層を、これ
らの７−ト材料中に含ませて特殊な性能機能を与えるこ
ともできる。例えば、薄いアルミニウム箔の層を高品位
バリヤ一層として備えることは公知である。金属箔を使
用する場合、その箔を相隣れる層へ接着するために高接
着性の重合体を用いることが一般的である。そのような
構造は、商業市場である程度の成功をなしているが、そ
れらは用途を制限するある種の欠点を示す。

ある種の製品は、内側のチューブ層、殊にアルミニウム
箔層を侵かす化学的活性が強いために、チューブ内に保
持するのが殊に困難である。この問題の解決手段として
は、箔を保護するためにチューブ内側層として耐化学薬
品性重合体を使用することがなされている。この問題を
除くために、チューブの内側／−ラント層として線状低
密度ポリエチレンを使用することが提案されている（米
国特許出願シリアルＮｕ　３０６，６７５号明細書）。

印刷のために特に重要であり、かつ美観及び清潔な外観
の白地も与える寸法安定性賦与用紙層を備えることも公
知である。紙屑を含ませることによって、チューブの永
久折目保持性も改善される。

普通チューブ破損は、輸送中の粗雑な取扱いによるもの
であり、その結果としてチューブ側壁が裂は内容物が漏
出する。積層体中の紙層は構造中の最も弱い部分であり
、一旦それが破れ始めるとチューブ全体が弱化され破れ
ることが観察されてきている。

粗雑な取扱いに対するチューブの抵抗性能は、チューブ
が落下試験（以下チューブ落下試験と称することもある
）に耐える性能と関連している。

この試験では、製品を充填したチューブをそれが破損す
るまで繰り返し落下させる。市場輸送されるすべてのチ
ューブは、殊にそれに含まれた製品の如何にかかわらず
、粗雑な取扱いを受け、かくしてチューブ落下試噴で遭
遇するような取扱い応力に付されるものと考えられる。

チューブ落下試験に堅実に合格しうるチューブの経済的
構成は未解決の問題として残こされてきた。この問題を
解決するために、シート構造の内側に二軸延伸ポリプロ
ピレンの補強層を用いることが提案されてい少の改善が
認められるものの、そのような紙含有構造の寸法安定性
及び経済性を与え、かつ大きな強度及びその他の改善さ
れた性質を有する別の構造のものを与えることは、望ま
しい。

容器内の製品による化学的侵食防ＩＥの改善は、米国特
許出願１翅３４０，４６８号明則書に記載されておシ、
そこではポリアクリル酸・クロム錯体プライマーを金属
箔と、その箔のシーラント側のエチレン・アクリル酸共
重合体と、の間に使用している。

従って本発明の一目的は、紙層を使用することなく寸法
安定性多層溝を提供することである。

本発明の別の目的は、小出し用容器に色装されるタイプ
の製品による化学的攻撃に耐えるチューブ製造用に一バ
ーレス多層積層体を提供することである。

本発明の別の目的は、好ましい永久折目及び折すじ保持
性を有する容器及びチューブを提供することである。

問題点を解決するための手段 本発明の前記目的及び利点は、延伸された下地構造を含
み、そして種々の製品の包装用の容器及びチューブに成
形できる特種な多層積層シート構造によって実現される
。この多層積層シート構造特殊性故に、得られる容器、
チューブは、包装された成分による化学的攻撃に耐え、
好ましい永久折目保持性を示し、そして輸送中の粗雑な
取扱いに耐えて亀裂による破損を生じない。

本発明の一具体列に２いては、多層積層シート−１構造
は、順に、二つの外表面のうちの第１の表面にある第１
のヒートシール性層、エチレン・アクリル酸共重合体の
第１の接着剤層、金属箔の層を含み、そしてエチレン・
アクリル酸共重合体の第２の接着剤層が上記金屑箔層を
ポリエチレン゛またはエチレン共重合体の第１の層に接
着してお９、その、−Ｎ　リエチレノまたはエチレン共
重合体の第１つ層の反対側の面にはノリエチレンまたは
エチレン共重合体の第２の層がある。このポリエチレン
またはエチレン共重合体ｖ第２の層は、約２／１〜約６
／１の延伸比を有する一軸延伸ポリプロピレンの層へ第
１のプライマーを介して接着されている。　　″この延
伸ポリプａピン／層は第３の接着剤層によって、多層積
層シート材購造の第２の外表面にある第２のヒートシー
ル可能層に接着されている。

上記延伸ポリプロビレ／層が多１２ｆ積層シート構造の
第２の外表面から約０．２〜約４．０ミルの範囲にある
ことが重要である。

本発明の好ましい一構造において、前記第２のヒートシ
ール可能層、第３の接着剤層及びポリプロピレン層の３
者は、三層フィルム下地構造の形に同時押出で製造され
、同時に約２７１ないし約６／１の延伸比で一軸延伸さ
れる。

本発明のシート構造材料がチューブ状容器に成形可能で
あるためには、第１のヒートシール可能層及Ｕ’Ｍ２の
ヒートシール可能層はヒートシール、　の際に相互に相
溶性でなければならない。

本発明は前記の多層シート構造材暑を用いて、その−軸
延伸層をチューブの外表面の方に配置して作られるフレ
キシブル小出用チューブをも提供する。

本発明は多層シート構造材料を製造する方法をも提供す
るものであり、この製法は、まず三層フィルムを同時押
出により作り、このフィルムを約２／１〜約６／１の延
伸比で一軸延伸して低密度＋Ｏ＋）エチレン、エチレン
・アクリル酸メチル共重合体及びポリプロピレンの三つ
の並行層を有する延時フィルム下地構造を作る。この延
伸フィルムのポリプロピレン外表面をコロナ放電処理し
、次いでその処理済表面にポリエチレンイミン等のプラ
イマーを塗着する。次いで予め作られた低密度ポリエチ
レンフィルムを、上記コロナ処理及びプライマー塗着さ
れたポリプロピレン層に対して、押出成層剤として低密
度ポリプロピレンを用いて、押出積層し、次いで上記の
予め作られた低密度、ｔｒ　＋７エチレンフイルムをア
ルミニウム箔（金層箔）層に対して、押出成層剤として
エチレ／・アクリル酸共重合体を用いて、押出積層する
。箔の露出表面にポリアクリル酸ベースのプライマーを
塗着することができるが、これは随意である。

最後に、その箔を、エチレン・アクリル酸共重合体層と
４　リエチレノまたは線状低密度ポリエチレン層とから
なる同時押出物により、そのエチレン・アクリル酸共重
合体層が箔に直接に触れるように、同時押出被覆する。

図面により本発明の具体７１１　Ｑさらに説明する。

第１図において、多層積層シート構造は、全体を符号１
０で示されている。層１２及び２０の両者は、低密度ポ
リエチレン（ＬｒｌＰＥ　）　　である。層２２は顔料
を含む低密度ポリエチレンである。層１４は、エチレン
・アクリル酸（ＥＭＡ）共重合体である。層１６はポリ
プロピレンである。層１８はポリエチレンイミン（ＰＥ
Ｉ）プライマーである。層２４及び３０の両者は、エチ
レン・アクリル酸（ＥＡＡ）共重合体である。層２６は
アルミニウム箔である。層２８はポリアクリル酸クロム
錯体プライマーであり、層３２は線状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）である。かくして第１図に示しだ多層
７−ト構造は紙層を含まない。

本発明の利点を実現するには、ポリプロピレン層］６は
、約２／１〜約６／１の延伸比で一軸延伸されていなけ
ればならない。さらには、その−軸延伸ポリプロピレン
層がチューブの外側をなす／−ト構造表面から０．２ミ
ル〜約・ｔミル、好１しくは約１〜約１．５ミルの間に
ある場合には予想外の利点があることが判明した。

本発明の多層シート構造から作られる容器に有利な望ま
しい性質を賦与するには、ポリプロピレン層が一軸延伸
されていること、及びこの層が容器の外表面からある特
定な距離のところに配置さ−れることか重要である。従
って、ポリプロピレン層１６は所望の延伸比に一軸延伸
され、しかる後に例えば押出積層法により、ＬＤＰＥ層
１２全１２て、押出成層剤としてＥＭＡ接着剤層１４を
用いて積層され、層１２．１４及び１６からなるフィル
ム状下地構造を作る。あるいは、いっそう便宜には、層
３．２＋　１４及び１６を同時押出して、これら三層か
らなるフィルム状下地構造を作り、しかる後にこの下地
構造を一軸延伸してホＩＪプロピレン層ｊ６の所望の延
伸比を得ることもできる。

そのフィルム状下地構造の製法に関係なく、そのポリプ
ロピレン層はコロナ放電処理され、ＰＥＩプライマ一層
１８を塗着されてから、層２０．２２．２４゜２６、２
８及び３２からなる下地構造のＬＤＰＥ層２０に対して
押出積層される。後者の層２０．２２．２４．２６゜２
８、３２の下地構造は、別個の１枚のフィルムの形であ
ってもよく、このフィルムを、前述のように押出成層剤
としてＰＥＩ層１層上８いて、層Ｌ２．１４゜１６のフ
ィルム状下地構造に対して、押出積層してもよい。

一軸延伸・トリプロピレン層を含ませることにより得ら
れる利点は、この層が縦方向（ＭＤ）または横方向（Ｃ
ＭＤ　：すなわちＭＤに対して９０°の方向）に延伸さ
れたいずれの場合にも実現される。

ＰＰ（ポリプロピレン）層が縦方向（ＭＤ）まだは横方
向（ＣＭＤ）のいずれに延伸される場合であっても、延
伸比が約２：１ないし約６＝１、好ましくは約３：１な
いし約５：１であるときに、有利な結果が実現される。

ＰＰは層１６のために選択された重合体であるが、所望
ならばこの層は、高密度ｉｆ’　ＩＪエチレレノＨＤＰ
Ｅ）、Ｐ　Ｐ　トＨＤＰＥとのヅレノビまたはナイロン
の延伸層で置き換えることができる。

一軸延伸ＰＰ層を使用することに刀口えて、この層が容
器の外表面からある特定の距離範囲内にあることも重要
である。従って、ＰＰ層が容器の外表面から約０．２〜
約・↓ミル、好゛ましくけ約１〜約１．５ミルの範囲内
に配置された場合に最も有利な結果が実現されることが
判明した。

また第１図は層１２．１４及び１６からなるフィルム状
下地構造を示しているが、本発明にはＬＤＰＥ層１２全
１２ずにＰＰ層Ｊ６及びＥＭＡ層１．４から購成される
フィルム状下地構造も包含される。そのようなフィルム
状物におけるＰＰ層１６はＥＭＡ層】４で被覆されるか
、またはＥＭＡ層１４へ押出積層される。

本発明の多層シート構造中に一軸延伸ＰＰ層を含ませる
と、前述のようにそのような構造から作られる容器にい
くかの高度に有利な性質を与える。

これらの利点としては、印刷及びそれに続く加工操作に
耐えるための大きな安定性、大きな強度、及び予想外に
改善された永久折目特注がある。

次に第２図・？こおいては、積層シート構造の全体が１
１０で示されている。この積層シート構造におけるいく
つかの層は、第１図：ｌこおけるものと同一または類似
の機能を有する弓については２数字の符号に対応する１
００番代の符号で示されている。

従って、例えば層１２（第１図）と１１２（第２図）と
の両者は、個々の積層シート構造の最外層として１動（
ＬＤＰＥ層であり、これらはヒートシール可能でちる。

同様な機能及び符号の対応間係は、層１１４及び１１９
以外の第２図の残りの各層について適用される。層１１
４ば、第１図のＥＭＡ層１４の代りに用いられた無水マ
レイン酸変性ポリプロビレン接着剤層であシ、まだ層１
１９は（３２）層上の装飾の印１判に用いられたイン上
層またはコーティングである。

第３図において、積層／−ト溝造体の全体は２１０で示
されている。この場合も、第を図の層と：同一または類
似の機能の層ンこついては、第１図の２数字符号に対応
する２００番代の符号が付さ几ている。従って、第３図
の層２１２，２１４及び２１６は、前述のフィルム状下
地構造をなすＬＤＰＥ、ＥＭＡ及びＰＰをそれぞれ表わ
している。層２１８はＰＥＩであり。

層２２０及び２３２の両者はＬＤＰｇであり１層２２４
及び２３００両者はＥＭＡでらり、層２２６はアルミニ
ウム箔であり、そして層２３２はＬＤＰＥである。

第４図には典型的な小出用各藩のチューブ伏本木を作る
だめの装置が示されており、この装置では平らなシート
材料からチューブ材が連続的に成Ｉ　　　　　形される
・このような装置は米国特許第３・５４０・９５９号明
細書（、Ｊ、　Ｈ，コンナー、１９７０年ｕ月１７日）
に詳しく開示されている。第４図に示される如く、本発
明の多層７−ト購造Ｗはガイドローラー３０１を一経て
、成形ブロック３（１５に内包された加工マントゞレル
３（１３上へ供給され乙。その移動中の構造帯状片Ｗは
マンドレル３（１３の周囲に次第に折り巻かれ、そして
加熱圧力ローラー３０７によってラップ７−ルＬとして
一体に接合される。第７１図における矢印Ａ、Ｂ及びＣ
は帯状片Ｗの延伸方向（この場合は縦方向＼ＡＤ）を示
す。

第５図は、本発明による多層７−ト構造であって、横方
向（ＣＭＤ　）に延伸された帯状片Ｗ＋からチューブオ
を成形する方法を示している。第・ＩＩ′￥１及び第５
図において使用されている装置は同一であり、従って簡
明のため第５図の装置の各部分の符号は第１図の対応部
分の符号にＡを付したものが用いられている。

第５図において、帯状片Ｗ１は矢印り、　Ｅ及びＦで示
されるように、移動方向に対して実質的に９０’の方向
の延伸方向で、成形装置へ供給される。従って、得られ
るチューブけにおいて、シート構造は横方向（ＣＭＤ）
に配向された状態となっている。

第６図及び第７図は、それぞれ、チューブ状容器４０１
及び５０１を示している。第６図における矢印Ａ、　Ｂ
及びＣ１そして第７図に２ける矢印り。

Ｅ及びＦは、それぞれの／−ト構造中の一軸延伸層の延
伸方向を示すものである。

本発明の多層シート構造及びそれから作られる容器の大
きな強度及び向上した折目保持性を実現するためには、
延伸ＰＰ層はシート構造の外表面から約０．２〜約４ミ
ル、好ましくは約１〜約［，５ミルの範囲内に配置され
なければならない。、す１２はチェープ側壁にラップシ
ールを形成するとき：Ｃヒートシール層として４能する
ので、それは、実際上の問題として、ヒートシールを怖
実に形成するに足る厚さであるべきである。次いで、層
１４は可及的に薄くすべきであるが、それでもなお層１
２及び１６を相互に接着するその接７Ｑ　’Ｉｌｌ能を
満たすべべである。実際において、層１２の厚さは約０
．８〜約１．２ミルであることが多く、また層１４の厚
さは約０．２〜約Ｏ，３ミルであることが多い。

層１８としてＰＥＩが示されているけれども、プライマ
ーとしてのその使用：ｌこ、際しては、それは極めて薄
いコーティングの形であシ、図面では図示の関係上可成
り厚い層として示されているものであることは了解され
よう。同様に、層２Ｂは図示のため可成り厚い層として
示されているが、実際には薄いコーティングとして塗布
される。層２２は、普通、顔料を配合した白色ＬＤＰＥ
を予め成形したフィルムの形であり、典型的には約２．
７５〜約知５ミルの厚さである。層２０（ＬＤＰＥ）は
、層２２と１６とを接合するための押出、ｒ’ｊｊ、層
剤として石川的に用いられ、その厚さは典型的には約１
．０ミル程である。

層２４は、層２２を層２６の箔へ接合するだめの押出成
層剤として旧用的に用いられる。箔は、包装予定の製品
及びその用途て応じて、約（３２）５〜約０．７ミルの
厚さであるのが有利である。箔は、第３図に示したよう
に、比較的厚い約２．０ミルのＥＡＡ層と約１．２ミル
のＬＤＰＥ層とによって直接に押出被覆されうる。別法
として、第１及び２図におけるように、箔はまず、ポリ
アクリル酸クロム錯体プライマー（第１図の層２８、第
２図の層１２８）を塗着されてもよい。このようなプラ
イマー塗着箔を用いると、そのプライマーは化学的攻喀
に対するある程度の抵抗性を付加するっこれらの多層シ
ート構造において、高師なＥＡＡ層の厚さは、その接着
機能を果すのに必要な厚さく約０．５ミル程度）まで削
減しうる。ＬＬＤＰｇの外側シーラント層の厚さは、約
２．０ミル程度としうる。

本発明の多層シート構造で作ったチューブ容器は、以下
に述べるｇ読落下試、ｌ倹において向上した強度を示す
。また、そのような容器は、予想を越えた高い折目保持
性をも示す。

以下の実施例により本発明をさらに例示説明する。

実施例１ 一つの同時押出ダイに原料供給する三つの押出機を用い
てＬＤＰＥ、ＥＭＡ及びＰＰをギヤスト同時押出して、
三層からなる同時押出フィルムを成形、、ｌ　　、　　
　　　した。この三層同時押出フィルムを３．２／１の
延伸比で一軸延伸して、２．０ミルの厚さの延伸三層下
地構造を作った。各層の厚さは次の通りであった。

ＬＤＰＥ　　　　　　　０．８ミル ＥＭＡ　　　　　　　Ｏ，２ミル ＰＰ　　　　　　　　１．０ミル そのＰＰ層表面をコロナ放電処理し、ＰＥニブライマー
を産着しだ。次いでこのＰＰ層表面を、押出成層剤とし
て１．０ミル厚のＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅを用いて、予め成形さ
れていた２１５ミル厚の顔料配合ＬＤ　Ｐ　Ｅフィルム
に対して押出積層して、プライマーを除き五層からなる
下地構造を作った。次いでこの２．７５　ミルのＬ　Ｄ
　Ｐ　Ｅ表面層を、押出成層剤として１．０ミルのＥＡ
Ａを用いて、０．７ミルのアルミニウム箔に対して、押
出積層した。その箔の反対側（露出面）に、ポリアクリ
ル酸クロム錯体プライマーを塗着し、そして０．５ミル
のＥＡＡ及び２．（１５　ミルのＬＬＤＰＥをそのプラ
イマー面に押出被覆した。

その際にＦＡＡが箔シで近くなるようにし、ＬＬｒｌＰ
Ｆ。

層が完成多層シート構造の第２の外表面をなすよう、に
した。完成多層シート構造の第１の外表面は。

前記−軸延伸三層下地構造中のＬＤＰＥ層である。

実施例２ 実施例１と同じ方法及び材料で、但し多少異なる層厚と
して、別の７−ト構造を作った。三層の延伸した下地構
造は２．５ミル厚で、その各層の厚さは下記の通りであ
った。

ＬＤＰＥ　　　　　　　１．２ミル ＥＭＡ　　　　　　　　０・３ミル ＰＰ　　　　　　　　　１．０ミル さらに本例では、ｏ、ｚ５ミル厚のアルミニウム箔及び
２．０ミル厚のＬＬＤＰＥを用いたことが実施例１との
差異である。

実施例３ 実施例２と同じ方法及び材料を用いて別のシート構造を
作ったが、本例の三層延伸下地構造は２ミル厚であり、
その各層の厚さは下記の通りであった。

ＬＤＰＥ　　　　　　０．８ミル 「アト”−（Ａｄｍａｒ）！０．２　ミルＰＰ　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　　ミ　ル米「アビマー
（商標）」は、無水マレイン酸変性ホリプロピレンを基
本とするし着剤高分子である。

上記ＰＰ層をコロナ放電処理し、それにプライマーを付
けた後、それをインキで印刷してからＬ　Ｄ　Ｐ　五層
（厚さ３．２５ミル：第２図の１２０に相当）に押出積
層した。

実施例４ 実施例３と同じ方法及び材料を用いて別のシート構造を
作ったが、本例で壮、三層延伸下地構造において０，２
ミルの「アトマー」の代り１て（３２）ミルのＥＭＡを
用い、そして、インキ層を使用しなかった。第３図の層
２２０に相当するｆＦＰ−積層材ＬＤＰＥ層は０８ミル
厚であった。ポリアクリル酸クロム錯体プライマーは使
用しなかった。最後の三層（第３図の２２６．２３０，
２３２に対応）の厚さは　・下記の通りであった。

アルミニウム箔　　　　０．２５ミル ＥＡＡ　　　　　　　　　　２．０　　ミルＬ　Ｄ　Ｐ
　Ｅ　　　　　　　　　１．２　　ミル以下に実施例１
〜４の７−ト構造並びに比較ｆｌＪＡ、　　Ｂ、　　Ｇ
のシート構造の各層の配列、厚さ、及び合計厚さを列櫨
する。（＋印を付けた層は延伸された層である）。比較
ジＩＪＡの構造はベーペーレス溝造であるが、−軸延部
層を含んでいない。比較例Ｂの構造は、−軸延伸ＰＰ層
を含むが、そのＰＰ層はシート構造の表面から１８５ミ
ルよシもはるかに離れた位置にある。比較例Ｃは、歯み
がきチューブを作るのに商業的に使用さ汎る慣用シート
構造である。

実施例Ｉ ＬＤ　　ＰＦ、　来　　　　　　　　　　　　　　０．
３　ミ　ルＥＭＡ米　　　　　　　　０．２ミル ｐｐ米　　　　　　　　　１．０ミル プライマー ＬＤＰＥ　　　　　　　　　１゜０ミル白色ＬＤＰＫ　
　　　　　　２．７５ミルＥＡＡ　　　　　　　　　　
１．０ミルアルミニウム箔　　　　０．７ミル １ノ　　　　　　プライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ミ
　ルＬＬＤＰＥ　　　　　　　　２．（１５ミル合計厚
　　　　　　　１０，０ミ ル実楕例２ ＬＤＰＥ半　　　　　　　　　　　　１．２ミルＥＭＡ
来　　　　　　　　　　　　　０．３ミルｐｐ米　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ミルプジイマー Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　１．０ミ
ル白色ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　２．７５ミルＦ
ＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　’１．０ミルア
ルミニウム箔　　　　　　　　ｏ、２５ミルプライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ミル実
施例３ ＬＤＰＥ”　　　　　　　　　　　　　０．８ミル「ア
トマー」米　　　　　　　　　０．２ミルＰＰ÷　　　
　　　　　　　　　　　　１，０ミルプライマー インキ ＬＤＰＫ　　　　　　　　　　　　　　　１．０　ミル
白色ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　３．２５ミルＥＡＡ
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ミルアルミニ
ウム箔　　　　　　　　０．２５ミルプライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ミルＬ
ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　　　２．０ミル実施Ｎ
１４ ＬＤＰＥ来　　　　　　　　　　　　０．８ミルＥＭＡ
米　　　　　　　　　　　　　０．２ミルＰＰ”　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ミルプライマー ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，８ミル白
色ＬＤＰＫ　　　　　　　　　　３．２５ミルＥＡＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ミルアルミニウ
ム箔　　　　　　　　０．２５ミルＥＡＡ　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０ミルＬＤＰＥ　　　　　　
　　　　　　　　１．２ミル合計厚　　　　　　　　　
１０．ミル 比較例Ａ ＬＤＰＫ　　　　　　　　　　　　　２．５ミルＬＤＰ
Ｋ　　　　　　　　　　　　０．５ミル白色ＬＤＰＫ　
　　　　　　　　３．２５ミルＥＡＡ　　　　　　　　
　　　　　　　１．０ミルアルミニウム箔　　　　　　
　０．２５ミルプライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ミル合計厚
　　　　　　　　　１。（１４）ミル比較例Ｂ ＬＤＰＥ　　　　　　　　’　　　　　２．５ミルＬＤ
ＰＫ　　　　　　　　　　　　　　１．２５ミルｐｐ米
　　　　　　　　　　　　　　２．０ミル白色ＥＡＡ　
　　　　　　　　　１．５ミルアルミニウム箔　　　　
　　　０．２５ミルプライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ミルＬＬ
ＤＰＥ　　　　　　　　　　　　２．０ミル合計厚　　
　　　　　　　　１。（１４）ミル比較例Ｃ ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　　　１．５ミルインキ 白色ＬＤＰＥ　　　　　　、　　　　２．０ミル紙　　
　　　　　　　　　　　　１．６ミルＬＤＰＥ　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，７ミルＥＡＡ　　　　　　　　
　　　　　　３．３ミルアルミニウム箔　　　　　　０
７ミル ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　２．０ミルＬＤＰＥ
　　　　　　　　　　　　　１．２ミル合計厚　　　　
　　　　　　１３．０ミル実施例１〜３及び比較実施例
Ａ−Ｇの各７−ト構造を、前述の米国特許第３，５４０
，９５９号明細書に記載の方法で小出し用チューブにそ
れぞれ成形した。各チューブは、ヒートンール法によっ
て縦方向ラップシームを作ることにより直径１・１１／
３２−　　　　　　　インチ（３４，１＃１ｍ１）に成
形された。次いでチューブを定寸法に切断し、そして一
端部中にヘッド部を射出成形（慣用のインサートを用い
て）して取付けて、キャップを取付けた。開口した他端
部から被包奨品を充填し、他端Ｔ（３をンールした。次
いで、これらの充填されたチューブを、手記の落下、試
験に付した。

落下試、１倹 線画みがきを充填したチューブを用いて実施したヘッド
落下試験でひま、チューブを４フイート（１２１，８儂
）の高さから、キャップ付きヘッド部を下にして落下し
た。同一のチューブが破損するまで、繰返し落下しだが
、一つのチューブについての量大落下回数はｌｌとし、
また一つの実柿例（比較例）について３個のチューブを
用いた。

この落下試験による各チューブの評価では、１回の落下
を１点と計数し、そして各列（３個のチューブ）につい
ての合計点数を平均して、各列の代表点数を得た。表１
は、本発明の・シート構造を用いて作ったチューブが比
較例Ａ及び巳のチューブと同じ程度の物理的強度を有し
、比較例Ｃつチューブよりもはるかに高い物理的強度を
有することを示している。

線画みがきチューブのような製品充填チューブの使用の
際に、その製品が消費されるにつれてチューブが平らに
なって次の押出しく小出し）を容易にできるようにする
ことは、望ましいことである。従って、チューブ用のシ
ート構造材料の永久折目特性は、チューブが平らなまま
にとどまる性能を予示するものである。この特性は、チ
ューブが平らにされるときの折れに相当するシート構造
の面での折れを試験する場合（すなわち、チューブの内
側面をなす表面、例えば第１図の層３２、を′　　折シ
合わせる場合）に特に重要である。

永久折目試１験を実施するときには、折目を作るために
金、属睡を用いる。金属種は、１インチ（２ｓ、４ｍｍ
）平方の長さ１５インチ（３８１問）の矩形棒で、４ボ
ツ）−’　（１，８１４ｋＦ）の重さである。各シート
構造の試験片は、長さ４インチ（１０，１６ｃｍ）、幅
１インチ（２，５４ｃＩｒＬ）　　である。試験片を平
らな面の上に置き、長さ方向に沿って折目を付けないよ
うに折シ曲げる。次いで唾を、折シ曲げ試験片上に整合
して、静かに置いて、踵が試験片を平らに折り、その試
験片上に整合してとどまるようにする。

３０秒後、錘を取り除き、試旅片をそのエツジ（縁）を
下にして立てる。錘の除去から３０秒後、分度器を用い
て折目の角度を測定する。表１１ｒｉ、本発明のシート
構造についての永久折目保持性が比！佼列Ａ及びＢの永
久折目保持性よりも良好であり、そして比較例Ｃのもの
とほとんど同じ程度（Ｃ良いことを示している。

表　　Ｉ 実施例　　厚さくミル）　落下強度点　永久折目特性１
　　　１０、ＯＬｌ　　　　　　２３゜２　　　１。（
１４）　　　　　　＋−（１５４゜３　　　１。（１４
）　　　　　９　　　　　３４゜比較Ａ　　　　１。（
１４）　　　　　１１　　　　１０４゜比較８　　　１
。（１４）　　　　　８　　　　　７６゜比較Ｃ１３，
０１，２２゜上記のデータを比較検討するには、いくつ
かの基本的総合的比較が指摘されなければならない。

比較例Ｃの商業的シート構造は良好な永久折目性、劣っ
た落下強度を有するが、他の例の−／−ト構造よりも３
０％厚さが大きく、従って相対的に高価格である。比較
例Ａ及びＢのものは良好な落下強度を有し、相対的に低
価格であるけれども、劣った永久折目保持性を有する。

本発明のシート構造例は、良好な落下強度を付し、相対
的に低価格であり、そして永久折目特性において商業的
シ、−ト構造に近付いている。

上記に示したように、本発明のシート構造材料の強度及
び永久折目特性は、組合せ中のＰＰ層の一軸延部と構造
におけるそのＰＰ層の適切な配置とに帰因すると信じら
れる。従って、ＰＰ層のみが延伸された類似の構造、ま
たはＰＰ層及びＬＤＰＥ層（例えば第１図の層１２）が
延伸された類似の構造でも、同様な結果が得られること
が予期される。

前述のように、本発明の有利な効果は、ＰＰ層、または
Ｐ　Ｐ、　ＥＭＡ及びＬＤＰＥ層からなるフィルム１Δ
　　　　状下地構造（第１図）、もしくはそれらと同等
な第２及び３図の層が横方向（ＣＭＤ）に延伸された場
合に実現される。従って下記の実施例５を実施した。

実施例５ 第１図に示すような層の組合せを有する２種のシート構
造（各層の厚さは下記の通りであるが、延伸方向がＭ　
Ｄ及びＣＭＤで相異なる）から同寸法（１・１１／３２
インチ径×７・７／１６インチ長：３．４１凛径Ｘ１８
．８９ＣｒＩＬ長）の２種のチューブを作った。

ＬＤＰＥ半　　　　　　　　　　　　　　０．７ミルＥ
ＭＡ癒　　　　　　　　　　　　　　　０．３ミルｐｐ
’ｌ’　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ミ
ルＰＥニブライマー ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　　　　　０１７５ミル
白色ＬＤＰＫ　　　　　　　　　　　　２．７５ミルＥ
ＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，７５ミル
アルミニウム箔　　　　　　　　　　０．２５ミルポリ
アクリル酸クロム錯体プライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、５ミ
ル合計厚　　　　　　　　　　　　　１。（１４）ミル
（来延伸：ＭＤまたはＣＭＤ） チューブは前述の米国特許ＦＪ　３，５４０，９５９号
明細書に記載の方法で作った。一方のシート構造におけ
るＰＰ層は縦方向（ＭＤ）に延伸され、他方の７−ト構
造中のＰＰ層は横方向（ＣＭＤ）に延伸されていた。チ
ューブには、尿素樹脂インサートを用いる押出法でヘッ
ド部を取付け、キャップを付けた。このチューブに［フ
レスト（Ｃｒｅｓｔ）ＢＳＭ（＝商標）」線画みがきを
充填し、シールした。

各延伸方向（ＭＤ及びＣＭＤ）について５個のチューブ
を４フイー）　（１２１，８ｍ）の高さから、ヘッド部
を下にして落下した。ＭＤ延伸チューブの場合には、５
個すべてが；￥ｆ　１回目の落下のときに破損した（す
な：ｂち４穆のチューブはラップシームに沿って破損し
、１個は本体で破損した）。ＣＭＤ配向チューブの場合
には、５イ固のうち４１固が１０回の落下に耐えたが、
１個が第１回目の落下のときにラップシーム及びヘッド
部接合部のところで破損した。

実施例５で作られたチューブのＰＰ層の厚さは、実施例
１〜４の１．０ミルの厚さと比較して、２．０ミルであ
ったことに注目すべきである。実施例５における増大し
だＰＰ層の厚さは、ヒートシールしかし実施例５に示さ
れるように、ＰＰ層の増大した厚さはＣＭＤ延伸チュー
ブの場合には余り不利ではない。

一般的には、ＰＰ層の厚さは約２ミル頃下であるのが好
ましく、そうしないとチューブの成形中のヒートシール
（ラップ７−ム）条件を一層注意深く制御しなければな
らない。従って、実際には、ＰＰ層の最適の厚さは約【
ミルである。

本発明の最も好ましい態様においては、高密度ポリエチ
レンをポリプロピレンの代シに庚用できる。このｉフ様
は第８１に示されている。

第８図において、層８１２は低密度ポリエチレンであり
１層８１４は高密度ポリエチレンである。その他の層の
うち、層８１８はポリエチレンイミン（ＰＥ工）プライ
マー、層２３２０は低密度ポリエチレン、層８２２は傾
斜配合着色低密度ポリエチレン、層８２４はエチレン・
アクリル酸共重合体、ＷＩ８２６はアルミニウム箔、層
ン３２８はポリ′アクリル酸りロム錯体ゾライマー、層
８３０はエチレン・アクリル酸共重合体、そして層８３
２は線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。

第８図から、第８図に示されたシート構造は、第１図の
シート構造のうちのホリプロピレン層１６とエチレン・
アクリル酸メチル共重合体層１４とが、一層の高密度４
　＋）エチレンで置換されている点を除き、第１図のシ
ート構造と同じでるることが判る。

一軸延伸ポリプロピレンを使用する態様の・／−ト構造
におけるように、上記高密度４１Ｊ工チレン層（第８図
の８１４）は、縦方向（ＭＤ　）−または横方向（ＣＭ
Ｄ）のいずれかに−軸延伸されている。第８図に示した
シート構造は、上記以外は、前述の本発明のその他の態
様と同じ様に製造される。

ｉ４　　　　　　　　　第８図に示しだ態様におけるよ
うに高密度ポリエチレンを使用する場合、その延伸比は
少なくとも約Ｖ１とすることができ、好ましくは約ｌＶ
１ないし約８／１である。またこの高密度ポリエチレン
層も、シート構造の表面から前記７Ｐリプロピレン層を
用いる場合とほぼ同じ距離に虎１覧されるべきである。

下記の実施例６及び７は、第８図に示したシート構を例
示するものである。

実施例６ 各層の厚さは下記の通りである。

ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　　１．（１５ミルＨＤ
ＰＫ　　　　　　　　　　　　１．６ミルＰＥＩプライ
マー ＬＤＰＥ　　　　　　　　　　　１．３ミル着色ＬＤＰ
Ｅ　　　　　　　　２．２５ミルＥＡＡ　　　　　　　
　　　　　　１．ｉミルアルミニウム箔　　　　　　０
．７ミルポリアクリル酸りロム錯体プライマー ＥＡＡ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ミルＬ　Ｌ
　Ｄ　Ｐ　Ｅ　　　　　　　　　　　２．０ミル実施例
７ 本例のシート構造は、該高苫度ポリエチレン層の片面ま
たは両面上にインキ層を介在させた点を除き、実施例６
のものと同じであった。

上記実施例６及び７に例示の多１層シート構造は、前述
の一軸延伸ポリピロピレンを用いた多層シート構造と同
様な改善された性質を示しだ。

使用目的に応じて本発明のシート構造中のある種の重合
体層を別の重合体層に代えることが、シート構造の全体
的性能を低減させずに可能であることは、当業者の了解
するところであろう。例えば、シート構造の両外側層は
、別のヒートシール性重合体から作られてもよい。例え
ば１２の外側層として選定された重合体の種類に応じて
、層１４として別の接着性重合体を選択できる。またあ
る種の場合には、高密度４１Ｊエチレンまだはエチレン
共重合体項は、シート構造中の内側層（例えば層２０及
び２２）の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の代シに有
利に用いることができる。同様に、画像咬たはその他の
インキ印刷物を各層の面に施すことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図の本発明の多層シート構造の一例の断面図でちる
。 第２図は本発明の多層シート構造の一例の新面図である
。 第３図は本発明の多層シート構造の一例の断面図である
。 第４図は、いくつかの層が縦方向に延伸されているシー
ト構造をチューブに成形する方式を示しているチューブ
成形加より斜視図である。 第５図は、いくつか′７）層が横方向に延伸されている
シート構造をチューブに成形する方式を示す第４図と同
様な斜視図である。 第６図は縦方向延伸多層／−ト溝造から作ったチューブ
容器の一部切欠き斜視図である。 第７図は嘴方向延伸多層／−ト溝造から作ったチューブ
容器の一部切欠き斜視図である。 第８図は、本発明の最も好寸しい多層／−ト溝造の一例
の断面図である。 特許出願人　　アメリカン・カン・カンパニーＦＩＧ、
　Ｉ ＦＩＧ、　２ ＦＩＧ、　３

Claims (40)

【特許請求の範囲】
1. （１）両外面がヒートシール可能な多層シート構造であ
   って、順に （ａ）一方の外面をなす第１のヒートシール可能層、 （ｂ）第１の接着剤層、 （ｃ）金属箔の層、 （ｄ）第２の接着剤層、 （ｅ）ポリエチレンまたはエチレン共重合体の第１の層
   、 （ｆ）ポリエチレンまたはエチレン共重合体の第２の層
   、 （ｇ）第１のプライマー、 （ｈ）ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン共重合
   体、ポリエチレン・ポリプロピレンブレンド、ナイロン
   及びポリエステルからなる群より選択され、約２／１な
   いし約６／１の延伸比の延伸された重合体の層、 （ｉ）第３の接着剤層、及び （ｊ）第２の外面をなす第２のヒートシール可能な層、 を含み、上記延伸重合体層が第２の外面から約０．２な
   いし約４．０ミルの位置に配置されていることを特徴と
   する上記多層シート構造。
2. （２）延伸重合体が縦方向に延伸されている特許請求の
   範囲第１項に記載の多層シート構造。
3. （３）延伸重合体が横方向に延伸されている特許請求の
   範囲第１項に記載の多層シート構造。
4. （４）延伸重合体の延伸比が約３／１ないし約５／１で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の多層シート構造。
5. （５）延伸重合体の延伸比が約３／１ないし約５／１で
   ある特許請求の範囲第２項に記載の多層シート構造。
6. （６）延伸重合体の延伸比が約３／１ないし約５／１で
   ある特許請求の範囲第３項に記載の多層シート構造。
7. （７）延伸重合体が第２の外面から約１ないし約１．５
   ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第１項に記
   載の多層シート構造。
8. （８）延伸重合体が第２の外面から約１ないし約１．５
   ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第２項に記
   載の多層シート構造。
9. （９）延伸重合体が第２の外面から約１ないし約１．５
   ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第３項に記
   載の多層シート構造。
10. （１０）延伸重合体が第２の外面から約１ないし約１．
    ５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第４項に
    記載の多層シート構造。
11. （１１）延伸重合体が第２の外面から約１ないし約１．
    ５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第５項に
    記載の多層シート構造。
12. （１２）延伸重合体が第２の外面から約１ないし約１．
    ５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第６項に
    記載の多層シート構造。
13. （１３）延伸重合体がポリプロピレン製である特許請求
    の範囲第１〜１２項のいずれか一つに記載の多層シート
    構造。
14. （１４）第２のヒートシール可能層が一軸延伸されてい
    る特許請求の範囲第１〜１２項のいずれか一つに記載の
    多層シート構造。
15. （１５）第２のヒートシール可能層が第１のヒートシー
    ル可能層に対してヒートシール可能である特許請求の範
    囲第１〜１２項のいずれか一つに記載の多層シート構造
    。
16. （１６）両外面がヒートシール可能な単一の多層シート
    構造製のフレキシブル小出用チューブであって、内側か
    ら外側へ順に、 （ａ）第１のヒートシール可能層、 （ｂ）第１の接着剤層、 （ｃ）金属箔の層、 （ｄ）第２の接着剤層、 （ｅ）ポリエチレンまたはエチレン共重合体の第１の層
    、 （ｆ）ポリエチレンまたはエチレン共重合体の第２の層
    、 （ｇ）第１のプライマー、 （ｈ）ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン共重合
    体、ポリエチレン・ポリプロピレンブレンド、ナイロン
    及びポリエステルからなる群より選択され、約２／１な
    いし約６／１の延伸比の延伸された重合体の層、 （ｉ）第３の接着剤層、及び （ｊ）第２の外面をなす第２のヒートシール可能層、 を含み、該延伸重合体層が第２の外面から約０．２ない
    し約４．０ミルの位置に配置されており、かつ多層シー
    ト構造が該第１及び第２のヒートシール可能層の間にラ
    ップシールを有する概ね円筒形に成形されていることを
    特徴とする上記フレキシブル小出用チューブ。
17. （１７）延伸重合体が縦方向に一軸延伸されている特許
    請求の範囲第１６項に記載のフレキシブル小出用チュー
    ブ。
18. （１８）延伸重合体が横方向に一軸延伸されている特許
    請求の範囲第１６項に記載のフレキシブル小出用チュー
    ブ。
19. （１９）延伸重合体の延伸比が約３／１ないし約５／１
    である特許請求の範囲第１６項に記載のフレキシブル小
    出用チューブ。
20. （２０）延伸重合体の延伸比が約３／１ないし約５／１
    である特許請求の範囲第１７項に記載のフレキシブル小
    出用チューブ。
21. （２１）延伸重合体の延伸比が約３／１ないし約５／１
    である特許請求の範囲第１３項に記載のフレキシブル小
    出用チューブ。
22. （２２）延伸重合体層が第２の外面から約１ないし約１
    ．５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第１６
    項に記載のフレキシブル小出用チューブ。
23. （２３）延伸重合体層が第２の外面から約１ないし約１
    ．５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第１７
    項に記載のフレキシブル小出用チューブ。
24. （２４）延伸重合体層が第２の外面から約１ないし約１
    ．５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第１８
    項に記載のフレキシブル小出用チューブ。
25. （２５）延伸重合体層が第２の外面から約１ないし約１
    ．５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第１９
    項に記載のフレキシブル小出用チューブ。
26. （２６）延伸重合体層が第２の外面から約１ないし約１
    ．５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第２０
    項に記載のフレキシブル小出用チューブ。
27. （２７）延伸重合体層が第２の外面から約１ないし約１
    ．５ミルの位置に配置されている特許請求の範囲第２１
    項に記載のフレキシブル小出用チューブ。
28. （２８）延伸重合体がポリプロピレンである特許請求の
    範囲第１６〜２７項のいずれか一つに記載のフレキシブ
    ル小出用チューブ。
29. （２９）第２のヒートシール可能層が一軸延伸されてい
    る特許請求の範囲第１６〜２７項のいずれか一つに記載
    のフレキシブル小出用チューブ。
30. （３０）第２のヒートシール可能層が第１のヒートシー
    ル可能層に対してヒートシール可能である特許請求の範
    囲第１６〜２７項のいずれか一つに記載のフレキシブル
    小出用チューブ。
31. （３１）（ａ）ポリエチレン層、第１の接着剤層及び延
    伸用重合体層の順に並んだ三つの重合体層を同時押出し
    てそれらの層からフィルム状下地構造を作り、そしてこ
    のフィルム状下地構造を約２／１ないし約６／１の延伸
    比に一軸延伸し、 （ｂ）該延伸用重合体層にプライマーを塗着し、（ｃ）
    該延伸用重合体層のプライマー塗着面にポリエチレンの
    層を押出積層し、 （ｄ）押出成層剤として第２の重合体接着剤層を用いて
    アルミニウム箔層に対して該ポリエチレン層を押出積層
    し、 （ｅ）該アルミニウム箔層に第２の接着剤層及びポリエ
    チレンの同時押出物を同時押出被覆して多層シート構造
    を完成する、 各工程からなる多層シート構造の製造方法。
32. （３２）延伸比が約２／１ないし約５／１である特許請
    求の範囲第３１項に記載の方法。
33. （３３）アルミニウム箔に対して同時押出被覆を施す前
    にアルミニウム箔に対してポリアクリル酸クロム錯体プ
    ライマーを塗着する工程をさらに含む特許請求の範囲第
    ３１項に記載の方法。
34. （３４）アルミニウム箔に対して同時押出被覆を施す前
    にアルミニウム箔に対してポリアクリル酸クロム錯体プ
    ライマーを塗着する工程をさらに含む特許請求の範囲第
    ３２項に記載の方法。
35. （３５）延伸用重合体がポリプロピレンである特許請求
    の範囲第３１〜３４項のいずれか一つに記載の方法。
36. （３６）約２／１ないし約６／１の延伸比の一軸延伸重
    合体の層を含む多数の熱可塑性重合体の層を有するペー
    パーレス積層シート構造。
37. （３７）延伸重合体が、ポリプロピレン、ポリエチレン
    、エチレン共重合体、ポリエチレン・ポリプロピレンブ
    レンド、ナイロン及びポリエステルからなる群より選択
    される特許請求の範囲第３６項に記載のペーパーレス積
    層シート。
38. （３８）順に、 （ａ）第１のヒートシール可能な層、 （ｂ）第１の接着剤層、 （ｃ）金属箔の層、 （ｄ）第２の接着剤層、 （ｅ）ポリエチレンまたはエチレン共重合体の第１の層
    、 （ｆ）ポリエチレンまたはエチレン共重合体の第２の層
    。 （ｇ）プライマー、 （ｈ）延伸比が少なくとも約３／１の一軸延伸高密度ポ
    リエチレンの層、及び （ｉ）第２のヒートシール可能な層、 からなる多数の層を有するペーパーレス積層シート構造
    。
39. （３９）高密度ポリエチレンの延伸比が約４／１ないし
    約６／１である特許請求の範囲第３８項に記載のペーパ
    ーレス積層シート構造。
40. （４０）第１のヒートシール可能層及び第２のヒートシ
    ール可能層がそれぞれ低密度ポリエチレンである特許請
    求の範囲第３８または３９項に記載のペーパーレス積層
    シート構造。