JPS6172007A - 連続重合方法 - Google Patents
連続重合方法Info
- Publication number
- JPS6172007A JPS6172007A JP19403584A JP19403584A JPS6172007A JP S6172007 A JPS6172007 A JP S6172007A JP 19403584 A JP19403584 A JP 19403584A JP 19403584 A JP19403584 A JP 19403584A JP S6172007 A JPS6172007 A JP S6172007A
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- slurry
- polymerization
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−オレフィン自身を媒体とする塊状重合法に
関する。詳しくは、スラリー循環ラインを設けた反応槽
１ｒ：２槽以上連結した重合機を用いてα−オレフィン
の連続重合方法に関する。
関する。詳しくは、スラリー循環ラインを設けた反応槽
１ｒ：２槽以上連結した重合機を用いてα−オレフィン
の連続重合方法に関する。
α−オレフィンを重合するに際し、α−オレフィン自身
を液状媒体とする塊状重合法で重合することは、古くか
ら知られている。又多くの銘柄のポリマーを得るため、
或は重合熱の除去が大型の反応機では困難であることか
ら、２槽以上の重合槽を連結した反応機を用いて重合反
応を行うことも知られている。しかしながら塊状重合法
でα−オレフィンを重合する場合には反応槽の圧力は温
度で定まってしまう上に得られるポリプロピレンの分子
量を制御するために水素を導入ししかもより後の槽の重
合槽での水素の量を増大させる場合には重合温度を後段
で下げないとスラリー全移液することが困難でちる。従
って例えば特開昭５３−２５５８５ではよシ後の重合槽
で重合温度を低下させることが示。さｎている。又スラ
リーポンプを用いてスラリーを移液する方法もよく知ら
れている。
を液状媒体とする塊状重合法で重合することは、古くか
ら知られている。又多くの銘柄のポリマーを得るため、
或は重合熱の除去が大型の反応機では困難であることか
ら、２槽以上の重合槽を連結した反応機を用いて重合反
応を行うことも知られている。しかしながら塊状重合法
でα−オレフィンを重合する場合には反応槽の圧力は温
度で定まってしまう上に得られるポリプロピレンの分子
量を制御するために水素を導入ししかもより後の槽の重
合槽での水素の量を増大させる場合には重合温度を後段
で下げないとスラリー全移液することが困難でちる。従
って例えば特開昭５３−２５５８５ではよシ後の重合槽
で重合温度を低下させることが示。さｎている。又スラ
リーポンプを用いてスラリーを移液する方法もよく知ら
れている。
しかしながら温度差で圧力差金作夛移液する方法は後の
槽では重合温度が下がるため、解媒活性が低下しさらに
は除熱が困難になるという問題があり、重合温度につい
ての自由度もない。又後者の方法では重合温度音大きく
下げる必要はないものの大きな逆圧ではスラリーポンプ
の負荷が増大し場合によっては閉塞してしまう問題があ
る。さらに移液量が昇圧された圧力と次の反応槽の圧力
差によるという点は変らないためスラリーの移液量を制
御するためスラリーの循環ラインを設は弁の開閉動作に
よってスラリーを移液する方法が考えられるが、弁特に
高圧用のそれは長時間開閉動作を繰シ返すと漏れを生ず
る場合が多く危険な上に取シ替えに用する費用も犬であ
る。
槽では重合温度が下がるため、解媒活性が低下しさらに
は除熱が困難になるという問題があり、重合温度につい
ての自由度もない。又後者の方法では重合温度音大きく
下げる必要はないものの大きな逆圧ではスラリーポンプ
の負荷が増大し場合によっては閉塞してしまう問題があ
る。さらに移液量が昇圧された圧力と次の反応槽の圧力
差によるという点は変らないためスラリーの移液量を制
御するためスラリーの循環ラインを設は弁の開閉動作に
よってスラリーを移液する方法が考えられるが、弁特に
高圧用のそれは長時間開閉動作を繰シ返すと漏れを生ず
る場合が多く危険な上に取シ替えに用する費用も犬であ
る。
−本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検
討した結果特定の方法で上記問題が解決できることを見
い出し本発明を完成した。即ち本発明はスラリーの循環
ラインを設けた反応槽を２槽以上連結した重合機を用い
てα−オレフィン自身を媒体とする塊状重合法でα−オ
レフィンを連続的に重合する方法において重合反応の開
始から各種の重合条件が所望の条件となるまでの間のス
ラリーの移液のみを弁の開閉操作で行い各種の重合条件
が所望の条件になってから後には弁の弁開度でスラリー
の移液量を制御することを特徴とする連続重合方法に関
する。
討した結果特定の方法で上記問題が解決できることを見
い出し本発明を完成した。即ち本発明はスラリーの循環
ラインを設けた反応槽を２槽以上連結した重合機を用い
てα−オレフィン自身を媒体とする塊状重合法でα−オ
レフィンを連続的に重合する方法において重合反応の開
始から各種の重合条件が所望の条件となるまでの間のス
ラリーの移液のみを弁の開閉操作で行い各種の重合条件
が所望の条件になってから後には弁の弁開度でスラリー
の移液量を制御することを特徴とする連続重合方法に関
する。
本発明においてα−オレフィンとはプロピレン、ブテン
−１１ヘキセン−１及びそれらの混合物又はエチレンと
の混合物を示す。
−１１ヘキセン−１及びそれらの混合物又はエチレンと
の混合物を示す。
本発明において上記α−オレフィンを重合するに際して
使用する触媒としては公知のものが使用でき特に限定は
なく、遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触媒系
が用いられ、具体的にはチタンのハロダン化物或はそれ
をハロゲン化マグネシウム、ンリカ、アルミナなどの担
体に担持したものが、遷移金属化合物として用いられ有
機アルミニウム、有機マグネシウムなどの有機金属化合
物として好ましく用いられる。
使用する触媒としては公知のものが使用でき特に限定は
なく、遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触媒系
が用いられ、具体的にはチタンのハロダン化物或はそれ
をハロゲン化マグネシウム、ンリカ、アルミナなどの担
体に担持したものが、遷移金属化合物として用いられ有
機アルミニウム、有機マグネシウムなどの有機金属化合
物として好ましく用いられる。
本発明の態様を図面を用いて詳述する。
反応槽１ 、２ 、３’ｉ連結した３槽からなる重合機
を用いてα−オレフィンが塊状重合法で重合される。反
応槽３からのスラリーは弁３−４を経てスラリーの後処
理工程に送られる。各種は液面計１−１．２−１．３−
１によって液面高さが検知され、その信号によって制御
器１−５．２−５゜３−５によって１−３．１−４．２
−３．２−４゜３−３．３−４の６弁が操作され液面が
一定となるように制御される。
を用いてα−オレフィンが塊状重合法で重合される。反
応槽３からのスラリーは弁３−４を経てスラリーの後処
理工程に送られる。各種は液面計１−１．２−１．３−
１によって液面高さが検知され、その信号によって制御
器１−５．２−５゜３−５によって１−３．１−４．２
−３．２−４゜３−３．３−４の６弁が操作され液面が
一定となるように制御される。
本発明において重要なのは各種が所望の条件で安定する
までのみ６弁は開閉することで液面が制御され、安定し
た条件になった後は６弁の弁開度によって制御されるこ
とである。この目的のためには弁の形状としてはｖ＆ル
ト弁などのスラリーを特定の弁開度で定量的に移液する
ことが可能なものが好ましいものとして挙げられ、又必
要に応じ弁座にα−オレフィン或いは不活性溶媒を７ラ
ツンングすること、或いは特定の時間間隔で短時間液面
の制御を６弁の開閉で行いスラリーのつまシ防止を行う
ことも可能である。
までのみ６弁は開閉することで液面が制御され、安定し
た条件になった後は６弁の弁開度によって制御されるこ
とである。この目的のためには弁の形状としてはｖ＆ル
ト弁などのスラリーを特定の弁開度で定量的に移液する
ことが可能なものが好ましいものとして挙げられ、又必
要に応じ弁座にα−オレフィン或いは不活性溶媒を７ラ
ツンングすること、或いは特定の時間間隔で短時間液面
の制御を６弁の開閉で行いスラリーのつまシ防止を行う
ことも可能である。
６弁の開閉による欣面の制御は次のようにして行われる
、例として反応槽１について述べる。反応槽１から抜き
出されたスラリーはポンプ１−２で昇圧し、弁１−４が
閉の時は弁１−３が開となシ反応槽１に循環してもどシ
、弁１−４が開の時は弁１−３が閉となシスラリ−は反
応槽２に移液さルる。弁１−３が開の時と弁１−４が開
の時の時間比を定めることで反応槽１かも反応槽２への
スラリーの概略の移液量が定まる（詳細には反応槽１側
と反応槽２側の圧損差が加わる）。弁１−４が開の際は
弁１−３は閉となっているため逆流のおそれはまったく
なく、スラリーポンプｌ−２で昇圧したスラリーが反応
Ｍ２に移液されるため、少しの逆圧が生じても移液可能
である。弁の開閉を小きざみに行えば反応槽ｌに対して
反応槽２の差圧が大きくても多量のスラリーが一度に移
液されることがなく、重合開始の際或いは条件変更の際
各種の圧力が変動しても良好に液面を制御で煉る。各種
が所望の条件に安定した後には弁の弁開度によってスラ
リーの移液量が制御される。この際それぞれの弁の弁開
度（特によシ閉側）に制限値を設け、その制限値以上に
弁開度を変えないようにしておくのが好ましい、なぜな
ら、スラリー中の固形粒子以下の弁開度ではスラリーが
ろ過され閉塞してしまうからである。従りて弁開度を制
限値を越えて変える必要の生じた時には、自動的に弁の
開閉による制御に切シ換わるように制御器１−５．２−
５．３−５を設定しておくのが好ましい。なお破線は制
御系の連結状態を示す。
、例として反応槽１について述べる。反応槽１から抜き
出されたスラリーはポンプ１−２で昇圧し、弁１−４が
閉の時は弁１−３が開となシ反応槽１に循環してもどシ
、弁１−４が開の時は弁１−３が閉となシスラリ−は反
応槽２に移液さルる。弁１−３が開の時と弁１−４が開
の時の時間比を定めることで反応槽１かも反応槽２への
スラリーの概略の移液量が定まる（詳細には反応槽１側
と反応槽２側の圧損差が加わる）。弁１−４が開の際は
弁１−３は閉となっているため逆流のおそれはまったく
なく、スラリーポンプｌ−２で昇圧したスラリーが反応
Ｍ２に移液されるため、少しの逆圧が生じても移液可能
である。弁の開閉を小きざみに行えば反応槽ｌに対して
反応槽２の差圧が大きくても多量のスラリーが一度に移
液されることがなく、重合開始の際或いは条件変更の際
各種の圧力が変動しても良好に液面を制御で煉る。各種
が所望の条件に安定した後には弁の弁開度によってスラ
リーの移液量が制御される。この際それぞれの弁の弁開
度（特によシ閉側）に制限値を設け、その制限値以上に
弁開度を変えないようにしておくのが好ましい、なぜな
ら、スラリー中の固形粒子以下の弁開度ではスラリーが
ろ過され閉塞してしまうからである。従りて弁開度を制
限値を越えて変える必要の生じた時には、自動的に弁の
開閉による制御に切シ換わるように制御器１−５．２−
５．３−５を設定しておくのが好ましい。なお破線は制
御系の連結状態を示す。
弁の開閉及び弁の弁開度の制御の一例を以下に述べる。
弁の開閉により制御する場合は液面計によう液面を検知
し予め設定された液面と比較し、液面が設定値より高い
場合にはスラリーのモドリの弁１−３の開の時間を一定
時間短くする。１−３の弁が一定の回数間となった後に
も液面が前回の測定レベルよシ高い場合には弁１−４の
開の時間を一定時間長くする。次いで同様に一定の回数
の後前回の測定レベルと比較し、低くなりていればさら
に設定値と比較して、弁の開の時間を変更する方法が挙
げられる。
し予め設定された液面と比較し、液面が設定値より高い
場合にはスラリーのモドリの弁１−３の開の時間を一定
時間短くする。１−３の弁が一定の回数間となった後に
も液面が前回の測定レベルよシ高い場合には弁１−４の
開の時間を一定時間長くする。次いで同様に一定の回数
の後前回の測定レベルと比較し、低くなりていればさら
に設定値と比較して、弁の開の時間を変更する方法が挙
げられる。
各種の条件がほぼ安定した後の制御法としてはまず６弁
の弁開度に上限、下限を設定する（上限については必ず
しも必要ではない）。次いで６弁を各種の圧力、／ンプ
の吐出圧力、ポンプの吐出量によって予め設定された弁
開度にする。次いで各種の液面を検知し、設定値と比較
し設定値より高い場合にはスラリーの移液側の弁の弁開
度’ｔ 一定値だけ大きくする。一定時間抜同様に液面
の検知された高さを設定値と比ｉし、より液面が高くな
っていればスラリーの戻９側の弁の弁開度を一定値だけ
小さくする同様に一定時間ごとに設定された液面と検知
された液面を比較しその値によシ弁開度を操作すること
が行われる。
の弁開度に上限、下限を設定する（上限については必ず
しも必要ではない）。次いで６弁を各種の圧力、／ンプ
の吐出圧力、ポンプの吐出量によって予め設定された弁
開度にする。次いで各種の液面を検知し、設定値と比較
し設定値より高い場合にはスラリーの移液側の弁の弁開
度’ｔ 一定値だけ大きくする。一定時間抜同様に液面
の検知された高さを設定値と比ｉし、より液面が高くな
っていればスラリーの戻９側の弁の弁開度を一定値だけ
小さくする同様に一定時間ごとに設定された液面と検知
された液面を比較しその値によシ弁開度を操作すること
が行われる。
本発明の方法全実施することにより弁への過度の負荷を
さけることが可能となるため長時間の運転を安定に行う
ことが可能となる。
さけることが可能となるため長時間の運転を安定に行う
ことが可能となる。
上記本発明の制御法をポリプロピレンの塊状重合法のグ
ランドに適用したところ、３０００時間の運転を連続的
に行ってもまったく問題が生じなかった、この時各種の
条件を大幅に変える操作（重合スタートも含め）全５回
実施したが、弁からの漏れはまったく見られなかった。
ランドに適用したところ、３０００時間の運転を連続的
に行ってもまったく問題が生じなかった、この時各種の
条件を大幅に変える操作（重合スタートも含め）全５回
実施したが、弁からの漏れはまったく見られなかった。
一方弁の開閉動作による移液（６弁が２．５分／１回で
開閉全繰夛返している）を行なったところ約１１００時
間で一つの弁で漏れを生じたので運転を中断した。
開閉全繰夛返している）を行なったところ約１１００時
間で一つの弁で漏れを生じたので運転を中断した。
本発明の方法を実施することによって、極めて安定した
運転を弁の破損などのトラブルなく長時間行うことが可
能となり工業的に極めて価値がある。
運転を弁の破損などのトラブルなく長時間行うことが可
能となり工業的に極めて価値がある。
第１図は本発明の方法を実施するためのプラントのフロ
ーの１部を示すフロー図である。 １．２．３・・・重合槽、ｌ−２，２−２，３−２・・
・スラリーポンプ、１−１．２−１．３−１・・・液面
計、１−３．１−４．２−３−．２−４．３−３゜３−
４・・・弁、１−５．２−５．３−５・・・制御器。 手続補正書 昭和６０年 ２月 ６日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 特願昭５９−１９４０３５号 ２、発明の名称 連 続 重 合 方 法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （３１２）三井東圧化学株式会社４、代理人 住所 東京都港区虎ノ門五丁目１３番１号虎ノ門４０森
ビル明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄
６、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （２）明細書第４頁５行の「のみ」を特徴する特許請求
の範囲 １）スラリーの循環ライン？設けた反応槽を２槽以上連
結した重合機を用いてα−オレフィン自身？媒体とする
塊状重合法でα−オレフィンケ連続的に重合する方法に
おいて１重合反応の開始から６槽の重合条件が所望の条
件となるまでのみは、スラリーの移液？弁の開閉操作で
行い。 ６槽の重合条件が所望の条件になってから後には升の４
Ｐ一度でスラリーの移液量を制御することｔ番徴とする
連続重合方法。 ２）スラリーの移液量の制＠直として６槽のスラリーｔ
ゼ用いる４ｆＦ請求の＃、囲第１項記赦の方法。
ーの１部を示すフロー図である。 １．２．３・・・重合槽、ｌ−２，２−２，３−２・・
・スラリーポンプ、１−１．２−１．３−１・・・液面
計、１−３．１−４．２−３−．２−４．３−３゜３−
４・・・弁、１−５．２−５．３−５・・・制御器。 手続補正書 昭和６０年 ２月 ６日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 特願昭５９−１９４０３５号 ２、発明の名称 連 続 重 合 方 法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （３１２）三井東圧化学株式会社４、代理人 住所 東京都港区虎ノ門五丁目１３番１号虎ノ門４０森
ビル明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄
６、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （２）明細書第４頁５行の「のみ」を特徴する特許請求
の範囲 １）スラリーの循環ライン？設けた反応槽を２槽以上連
結した重合機を用いてα−オレフィン自身？媒体とする
塊状重合法でα−オレフィンケ連続的に重合する方法に
おいて１重合反応の開始から６槽の重合条件が所望の条
件となるまでのみは、スラリーの移液？弁の開閉操作で
行い。 ６槽の重合条件が所望の条件になってから後には升の４
Ｐ一度でスラリーの移液量を制御することｔ番徴とする
連続重合方法。 ２）スラリーの移液量の制＠直として６槽のスラリーｔ
ゼ用いる４ｆＦ請求の＃、囲第１項記赦の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）スラリーの循環ラインを設けた反応槽を２槽以上連
結した重合機を用いてα−オレフィン自身を媒体とする
塊状重合法でα−オレフィンを連続的に重合する方法に
おいて、重合反応の開始から各槽の重合条件が所望の条
件となるまでは、スラリーの移液のみを弁の開閉操作で
行い、各槽の重合条件が所望の条件になってから後には
弁の弁開度でスラリーの移液量を制御することを特徴と
する連続重合方法。 ２）スラリーの移液量の制御値として各槽のスラリー量
を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19403584A JPH0730130B2 (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 連続重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19403584A JPH0730130B2 (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 連続重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172007A true JPS6172007A (ja) | 1986-04-14 |
| JPH0730130B2 JPH0730130B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=16317851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19403584A Expired - Lifetime JPH0730130B2 (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 連続重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730130B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7835140B2 (en) * | 2006-06-19 | 2010-11-16 | Mitsubishi Electric Corporation | Gas-insulated electric power apparatus |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5325585B2 (ja) | 2009-01-14 | 2013-10-23 | 壽一 葛西 | プラスチックチャックの爪構造表面への液状潤滑剤の塗布方法 |
| JP5940841B2 (ja) | 2012-02-29 | 2016-06-29 | 信越ポリマー株式会社 | 薄板収納容器 |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19403584A patent/JPH0730130B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7835140B2 (en) * | 2006-06-19 | 2010-11-16 | Mitsubishi Electric Corporation | Gas-insulated electric power apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730130B2 (ja) | 1995-04-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |