JPS6172244A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/333—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image
- G03C7/3335—Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image containing an azo chromophore
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(発明の分野)
本発明は、色再現性の改良されたカラー写真感光材料1
c関するものでろ9、荷に色補正用のカシードカブラー
に関するものでろる。 ([来fjL術ノ ハロゲン化銀カラー写A材料を発色現隙することによシ
、改化ざnた芳香族−級アミン系カラー現tす主梁とカ
ブ2−とが反応してインドフェノール、インドアニリン
、インダミン、アノメチン、フェノキグジ/、フェナジ
ン2工ひてれに類する色素かでさ、色画像が形成ざnる
ことに元や1している。この方式においてはi!1常芭
再境Vこに砥已法が便わn%宵、緑、および赤に遇JP
、旧に感光するハロゲン化銀乳剤とそn+:几呆色関保
にろるイエロー、マゼンタ、おLびシアンの色画像形成
カプラーとが使用ざ八る。 この様に形成てれた色画像l−i埋−的に理想的な分光
吸収スイクトル金もつものでに熱い。Fljえぼシアン
色凶は#元のみを吸収すべきでるるか、一般には緑光公
よび宵元にも副吸収を待ち、マゼンタ色画1岐は緑光の
み全吸収すべきでろるが、−我には青光および赤光にも
副吸収tもつ。 この人Ak改良する方法として涜巴した色形成カプラー
を用いるマスキング法が当粟井でぼ実用化さ!していろ
。 77/カプラーよジ生成する色素の菫lじくな・ハ吸収
−4注を油止する目的でa汐りえは、米国峙粁第≠、0
0≠、り27号、英国待針第7 、よλ3゜りJ7q、
同第/、3コ≠、−!7号、米国時計g3 、!13
、!77/g、同u、/31.Jj1gbしくは同J
、 P P A 、 Of f号fzトVcMedノカ
ブフーか知つ九ている。これつのカプラーはり、0径吸
υ性忙て嘴するが、カンプリング連星が大さ過さ之9、
小さ過ざたりして勾−な色補正が困紬でのったり、カラ
ードカプラーより生成する色素の堅牢性が光分でなく公
安な串別蔵1で頗/JOすると画lの褪色が目二つなど
の欠点がめった。 (発明の目的) 本托明の目「づは、上記のいろいろの欠陥を改良すめこ
とにある。すなわち、均一な色補正ができる。カラード
シアンカプラーを提供するごとによ!l1色+f)脱性
の改良芒nたカラー写真・割元材料
c関するものでろ9、荷に色補正用のカシードカブラー
に関するものでろる。 ([来fjL術ノ ハロゲン化銀カラー写A材料を発色現隙することによシ
、改化ざnた芳香族−級アミン系カラー現tす主梁とカ
ブ2−とが反応してインドフェノール、インドアニリン
、インダミン、アノメチン、フェノキグジ/、フェナジ
ン2工ひてれに類する色素かでさ、色画像が形成ざnる
ことに元や1している。この方式においてはi!1常芭
再境Vこに砥已法が便わn%宵、緑、および赤に遇JP
、旧に感光するハロゲン化銀乳剤とそn+:几呆色関保
にろるイエロー、マゼンタ、おLびシアンの色画像形成
カプラーとが使用ざ八る。 この様に形成てれた色画像l−i埋−的に理想的な分光
吸収スイクトル金もつものでに熱い。Fljえぼシアン
色凶は#元のみを吸収すべきでるるか、一般には緑光公
よび宵元にも副吸収を待ち、マゼンタ色画1岐は緑光の
み全吸収すべきでろるが、−我には青光および赤光にも
副吸収tもつ。 この人Ak改良する方法として涜巴した色形成カプラー
を用いるマスキング法が当粟井でぼ実用化さ!していろ
。 77/カプラーよジ生成する色素の菫lじくな・ハ吸収
−4注を油止する目的でa汐りえは、米国峙粁第≠、0
0≠、り27号、英国待針第7 、よλ3゜りJ7q、
同第/、3コ≠、−!7号、米国時計g3 、!13
、!77/g、同u、/31.Jj1gbしくは同J
、 P P A 、 Of f号fzトVcMedノカ
ブフーか知つ九ている。これつのカプラーはり、0径吸
υ性忙て嘴するが、カンプリング連星が大さ過さ之9、
小さ過ざたりして勾−な色補正が困紬でのったり、カラ
ードカプラーより生成する色素の堅牢性が光分でなく公
安な串別蔵1で頗/JOすると画lの褪色が目二つなど
の欠点がめった。 (発明の目的) 本托明の目「づは、上記のいろいろの欠陥を改良すめこ
とにある。すなわち、均一な色補正ができる。カラード
シアンカプラーを提供するごとによ!l1色+f)脱性
の改良芒nたカラー写真・割元材料
【提供することにb
る。 (発明の構成) 上記の目的は下記一般式で表わさnるカラード/アンカ
ブラーを8五することr特徴とするカラー写A感光材料
によって遍bX、芒几定。 一般式(1) 式中、ル1はウレイドff5またはアシルアミノ基金表
わし、ル2はアシルアミノ基金表わし、Yは水′g原子
またくハロゲン原子を表わし、XV′i芳香族アゾ基、
複素環アゾ基またはカップリング反応Vこよp離脱して
写真層がら瀕去芒nる弧敢江色素を表わ丁。 一般式CI)においてR,が置侠ウレイド基を戎わすと
さ、好ましくけ下記一般式〔口〕で表ゎざルるものでる
る。 一般式C[IJ t7ζVゴ 式中、ル3は脂肪族基、芳香原基、ハロゲン原子、アル
コキ7基、アリールオキシ命、アンルアミン基、アルコ
キシ力ルゼニル基、アリールオキシカルボニル盾、ノア
ノ基、ニドI:1基、スルファモイル示、カルバモイル
基、ウレイド基、スルホニル基、カルボキシル藤、ヒド
ロキシル基、ニトロン洪、アルキルナオ姑、アリールチ
オ基、アシル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、
シリ素工菜品、アルコ−?/カルiニルアミノ基、オキ
サモイル会、チオアフル示、アフル力ルバモイル琴、ス
ルフィニル≠、チオフレイド屡、チオカルバモイル基、
ジアンルアミノ赫、もしくはアミ7基勿截わしこtl−
りの瞳はぢらにぼ侠芒れていてもよい。mはOないしょ
の餐α七表わしmが2以上のとさ几3は10」じでも異
なっていてもよい。に3が脂肪族基の部分金言むとき炭
素数7〜3λ、吋ましくは1〜/6でおり一状互たに環
状、l瑣またa分岐、ム和゛!たは不昭和、置侠または
gtM侠のい丁れで必りてもよい。ル3力;芳香す基の
部かを言ひとき炭素式乙〜10で好゛ましくは直間また
1和ζ俟のフェニル丞でろる。 一般式(IJにおいて此1もしくζR2がアノルアミノ
茫τ着l)すとさ;!+”!L<は脂肪原アノルアミノ
承もしくζ芳香族アシルアミノ基である。 凡lもしくrX、ル2が脂E5族アフルアミノセでろる
とぎ炭g&i/ 〜jコ、好2しくd/〜/4で、i9
、鎖状tたぼ環状、直鎖またはか岐、飽和ま次ば不飽和
、10Iたζ無直侯のいずれでもよく亘侠基の好ましい
V]としては以下のものが挙げられる:ハロ’Z #A
子、アリールオキ7基、アリールチオ基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルだニル基、アシルオキ
7基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヒドロキシ
ル基、カルボキクル基、7アノ基、アリール基、アルコ
キン基、アルキルチオ姑、カルバモイル込、ウレイド基
、スルホニル示、f/ル基、アニリノ基もしくはアミン
童なとである。ルlもしく v′iK 2が芳香康ア/
ルアミン粘でりるとさ炭素数6〜10好1しくは直換1
疋は磨i俣のフェニル基でのる。置換基の好lしい例と
しては以下のものが子1rfbnる:/・ロゲン原子、
スルホンアミド基、アルコキシ基、アルコキノカルlニ
ル基、脂肪族基、アリール基、” 7 / M 、スル
ホニル礒、スルファモイル基、アノルアミノ書、ヒドロ
キ/ル基、アルキルチオ基、カルバモイル基、刀ルボキ
/ル基、イミド基、カルホキゾル金、ヒドロキ/ル壓、
ンアフルアミノ恭モジくはアシルカルバモイル =肪族アシルアミノ基お工び芳香族アシルレアミノ示1
こついて上で刈草した[挨基が脂肪族基の部分?C百む
とき炭素数l〜3コ、好ましくは7〜/6でりり,鎖状
または環状、直鎖ま九ニゲ分岐、飽れ筐たは不悲和、直
換ま之は無直換のいずnでめってもよい。同様に上で列
辛したに漠基が芳香原基の部分を苫ひとき炭素数t〜1
0であり好ましくd置快またμ無直換のフェニル基でり
ゐ。 一般式(IJに2いてXri好1しくは下記一般式Cl
)bしくは(fVJで表わさnるものでろる。 一般式[1111 %式% 一般式(IV) 式中、R4は芳香原基を表わし、Llはカツプリング位
とはば素原子で粘付する連結基?表わし、ル6は水素原
子もしくは置換基を表わし、R5は− N=l’J−と
ともに拡散性色素+a−講成する原子団を表わす。 一般式〔■〕において几4で表わきれる芳香族基は炭素
数7−10でめり、好ましくは置換もしくは無複侠のフ
ェニル基でおる。置換基としてはアルコキシカルメニル
基、アリールオキシカルボニル−1カルバモイル基、ア
シル基、ハロゲン原子、脂11/j族基、スルホンアミ
ド基、アシルアミノ嬶、ニトロ基、スルホニル慎、シア
ノ基、スルファモイル蟇、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基などが好μしい例でろる。こnらの置換基が粗紡
)tc.iの部分を百むとさ炭素数/〜36、好ましく
ζ/〜/lでりジ、直頌もしくrt分岐、鎖状もしくは
環状、飽和もしくは不飽和、置換%L<は無直換のいず
nでろうてもよい。ま九芳香原基の部が金言ひとぎはL
ピ侠もしくa犀匣侠のフェニル基が好ましいう W式(IV)においてR6で表わされる置換基としては
、ハロゲン原子、アルコキン基、アル;キ7力ルボニル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、脂肪族基、スル
ホニル基、スルファモイル盾、ア/ル基、スルホンアミ
ド基、もしくはシアノ基などが挙けられる。n li
O〜3の蛍叙を表わす、nが2以上のときル6ri同じ
ものでも異なるものでもよ・ハう nがコのときでに6
が→接する置換基を衣わすとさその2つのル6に連結し
て環状構造(ナフタレ/環など)を形成してもよい。 一般式( IV Jに2いてkL5で吹Vεnる釉は好
ましくは下記で狭わ場れるものでるる。 ( S L)3 s4 ) を 式中、凡7は炭化水素残基(メチル4、エチル基など)
を表わし、Mはアルカリ11オ/、アンモニウムイオン
等のカチオンま之は水:j!hI駅子勿表わす。tは/
または2を表わす。 一般式(IV)においてLlは好1しくは下記のもので
ろる− −tJ −−(J−L、2−見一 式中、見(2改素原子、イオウ原子、エステル#8甘、
アミド循合、スルホンアミド結合、もしくは率なる結合
手を衣わし、L2は炭素酸l〜jの21曲の摺切族基(
廿1jえ:゛ゴエナレンプロピレン)(i1″表わす。 本発明のカプラーは、色画凶形成カプラー(主カプラー
)に対して/mo14〜jOmot4、好fL<は3m
ol壬〜λOmol憾混合して用いりnろ。 −づ式〔l〕−〇おいてFLiが一般式(If)で表わ
a!しろウレイド蚕であるとさ本発明の効果は最も置n
てい之。 −P:発明では→定の王カプラーと併用するとさ、均−
住りより商い色補正効果が侍られ待に好ましい。 本発明のカプラーと併用するカプラー(主カプラー)V
ユナフトール褪およびフェノール類のシアンカプラーで
りろ。特に好1しくぼ併用するカプラーが一般式(V)
で表わさlしるものでりる。 一般式〔■〕 成子、Rt 、kLzおよびYは一飯式CI)もしくは
〔1〕で説明したのと同じ意味を六〇しZは水素原子も
しくはカンプリング離脱基金表わす。 一般式〔■〕において2は好ましくはクロル1京子、狛
EB族オキシ基または芳香族オキ/基である。 Zが脂肪展オキ7基を表わすとき、炭素畝/〜3ノ、好
ましくは/−/Aで1、鎖状または環状、直鎖lたは分
肢、飽オロまたは不飽和、直換またv′i、無置換のい
ずれでbつてもLい。直Piとしては、ハロゲン原子、
アリール基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキ7”15 sアリ
ールオキ7歩、スルホニル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、カルボキシル基、ヒドロキフル基、77
ノ基、スルホ基、ニトロ基、アルコキノカルボニル基、
アリールオキ7カルボニル基、ア/ル基、アシルオキン
績、イミド基、スルファモイルアミノ4、カルバモイル
アミノ基、アミン基、スルフィニル基、ウレイド基、ア
ルコ千ノカルlニルアミノ基、カル・ぐモイルオキシ基
、複素環基、芳香り基、ヒドロキノアミノ基、ホスホニ
ル憂、%L’<はホルミル基などか1:)選ばnCnら
ζぜらに置換さnてもよい。これらの1d侠基が指肋族
基の部分tざひとき炭、g躾は1〜32、好ましくは1
〜16でろる。 同様にこ1しらの1I7i4基が、f香澹基の部分tざ
ひとさ1!!L侯°または大町は侠のフェニル基が好ま
しい。 一般式(V)+こおいて2が芳香側オキシ脩τ截わすと
さ炭系数はz〜10で69、好ヱしくは直換または無置
換のフェノキ7基でめる1、置洪基としてはハロゲン原
子、脂肪瀝基、芳香族基、アルコキノ丞、アノルアミノ
基、カルバモイル番、アルキルチオ精、アリールチオ基
、アリールオキ7愚、スルホニル債、スルホンアミド基
、スルファモイル棲、カルボニル基、とドロキノル鈷、
シアノ基、スルホ基、アルコキノカルボニル基、アリー
ルオキ7カルボニル基、ア/ル基、ア/ルオキ7基、イ
ばド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、アミノ基、スルフィニル基、ウレイド基、アルコキ
ノカルボニルアミノ基、カルバモイルオキシ基、複素環
基、ヒドロキシアミノ基、もしくはホルミル基などから
選ぽn、こnらはさらに譚戻されてもよい。こnらのイ
侠基が脂肪2!j基の部分?含°むとぎ炭素数は/〜3
λ、好ましくは/、/1でめる7、同様に芳香原基の部
分を含むとさId換または年、双侯のフェニル卆が好ま
しい。 本発明のカプラーは一般式(V、lで表わされるカプラ
ーを主カプラーとしてそれに混合して用いる1巴にさら
に1Jf)Lカプラーを混せして用いるのが一般的でろ
ゐ。1Jil(カプラーの混合側8は主カプラーにx寸
し/mot%からJOmol壬が適当でろる。侍に本発
明において用いらnる好ましいDIルカブラーは一般式
(Vl)、(■〕もしくは〔■〕で茨わ孕れるものでり
る。 一般式1) (L3)、−LJL 一般式〔1〕 ? (L3) q−1)! 一般式〔■〕 F−e +NHf1 C(JCHCtJ NH−ル、
。 (Lx)q i)1 式中、凡1.R2*よびYは一般式CI)で定義したの
と同じ、を味を衣わし、LSIは複素環チオ基、もしく
はべ/シトリアゾリル基(l撲基を有してもよい)ヲ衆
わし% L3はカップリング反応にょ9喘脱した侯LI
Iを開裂することがでさる基金表わし%qはOまたは/
ft表わす。ル8.ル9および凡1oはおのおの肥訪涙
基、芳香族基もしくは複葉環、fFを表わす。1#i0
または/を表わす。 L3で表わ避1%る連結基としては米国特許第弘。 コ弘r、り61号、特開昭j7−jl、137号などに
記載のめるカプラーより離脱して後、分子内求杉If換
反応により開裂するもの、英国特打第λ。 07コ、3t3号、特開昭j7−/!弘λ3弘号、同j
7−/Ir0JJ−号などに記載のめる共仮系?ブrし
九′隠子移動によp開裂するもの、米国特許第μ、/≠
t、3りを号に記載のりるメチレンオキ7基、特開餡!
/−/弘trJt考に記載のあるオキシカルぎニルオキ
シ基あるいは待ユ昭!ター10t223号および特願昭
Jター10tλコ≠号に記載のある単結合を介した電子
移動により開裂するものなどが革けらnる。本発明では
Onらの1!結基を用いても用いなくてもよい。 式中、L)Iが複:X環チオ基を表わすとき好ましくは
テトラゾリルチ第1k、/、J、弘−チアジアゾリル−
λ−チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基でめジ、こnb
Fi匝挨町化な結合ご直で脂肪族基、芳香族5、ハロゲ
ン原子、アンルアミノ基、アリールオキシカルボニル道
、アルコキシカルボニル基、アルそルチオ歯、アミノ苗
、スルホ/アミド基、アルコヤシ企などに二って瀘侠石
ntいても工い。 式中υ1−がべ/シトリア/リルit表v′jとき、好
ましい1は戻基としてid脂肪族基、芳香5基、ノ・ロ
ゲノ原子、アシルアミノ基、アリールオキ/カルボニル
話、アルコキシカルボニル基、アミノ基、スルホンアミ
ドi、アルコf−’/≦、+rtUjllアミノ示、カ
ルバモイルオキ7着、アルコキシカルボニルアミ7基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、もしくζフレイド
憂でろゐ。 tt6.ル9 s?よびRIOが脂肪族基を辰わすとさ
炭素Uノ〜30、好ましくは7〜−〇でわ9、直遺また
は燕1崖羨、瓢和】たは不飽和、鎖状または猟状、分岐
まfct’i直謹のいずnで6つでもよい。 置換基としtはアリールオキ/恭、アルコキシ基、ハロ
ゲンIM 子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基もしくはアリール基などが好ましい例でめる。 R8,ル9お工びルioが芳番款基金衣わ丁とき炭素数
6〜10でるシ好1しくは、1脣たは無直間のフェニル
基でるる。置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子
、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、脂肪族基
、芳香渉4、スルホンアミド基、ウレイド基、イミドi
、スルホニル基、スルファモイル6、カルバモイル4、
/アノ基、カルiキフル暴チしくはアルキルチオ基など
が好lしい例でめる。 ル8.凡9および”10が複索環基を表わすときへテロ
原子としては窒業原子、酸素原子もしくはイオウ原子ρ
ふら逍ばれるj貝ないしt貝堪である。ヘテロ環の好ま
しい例としてはλ−ピリジル憂、コーチェニル基、コー
フリル基、弘−イミダゾリル基、コービリミジニル基、
もしくは1.−1μ−トリアゾール−3−イル基などが
*げら八る。 こ1″Lりの基はさらに置崇蚤を有してもよ〈1症侠基
の好ましい例として脂肪族基、芳香庭基、・・ロゲン原
子、アノルアミノ基、アルコキシ基、アルコキノ力ルゼ
ニル基もしくはアルキルチオ清なとでりろ。 一般式(Vl ) 、 C〜1〕および〔市〕でりりわ
さ7Lるυ11もカプラーの/))なくとも−11一般
式([)で表わさnるカラードカプラーの、J)なくと
%−+1および一般式CVJで弐わ3nるカプラーの少
なくとも−ばてI:JJ −、%色ノ台に併用して用い
たとさ・メ・りて色再現性の慢fしたカラー与A感光材
料が一、ifつ1tた。こル、ゴ三1のカプラーのカッ
ブリフグ速−歪が1以ていること1.C聾因丁6と、己
われめ。すなわち現l;i ;s4僅においで、現1潰
・粟、pH1沫恒剤などの合イル成分の社が適正な責り
、り少し異なっても均一<色情上ができるという胤〈べ
き実類事実が傅らt″したのでめる。 一般式しVIJ、(Vll)k−よひ〔1vlll〕で
表わ百ノするカプラーのせシrの1史用モル数ita+
とし、−収式LIJ″′C表わ嘔ルるカプラーの合g↑
の便用モル奴忙(blこし、一般式LV)で我わ石nゐ
カプラーの85Tの硬出モル数をIcIとしたとさ、赤
感性乳qリノヅVCMいてそ7)1史月Jモル数59比
率dial : (bl : (cl=(−〜/り :
(よ〜/j):100でbOときが好ましい央り態悼
でめる。こtシ%のカプラーの合g士のモル敏はこれし
のカプラー?r:ざ・汀するノ曽り合計7つハロゲン化
鎌にX1シて7モル壬ないし10モル壬でらるのか好ま
しい。 不発明のカラードカプラーは、w4J感乳削ノー、低感
乳剤層もしくv′i示感住乳剤層に一桜する甲1iij
層のいずれに用いても:い。 Uj−1 tiu3b 5IJ3H COOC16H33 掛川する好ましい王カプラーの具体的−j(C)、JH (t)CsHx7 (E) (田5Fil 1 (J) (1’−) ch2cuueh3 CH3 U、Hll(tl (U) 1千月1する111+ζつ一′フー、)hLLド+rJ
N(L)−J) +I)1.:5H,、I 01′12 (v−s) ■ (Ll−9) (IJ−10) (Ll−//) (、L) 、−/ uノ (Ll−/り (L、I−/1.〕 し2 H5(J CD−77) へイゝへ−C2H5 N −日N 4発明の化合物は一般的Pこは−ぐ矧O方?上で合成す
ることがでとる。例え1ゴ−d式し川〕で表わさルるカ
プラー9ノ@飴、相当するアミン?ジアゾ化し、相当丁
6フエノールとカノブリノグさせにとrcエリ片Oy、
ざfしる。ま:c tj式〔IVJで表)つ舌几るカプ
ラーの、間合、汐1jえ、ゴ米国イ手斤第弘、θθへタ
コタ防もしくVi同4./ j 、1’、j jt号に
記載の合成法と頴似の合tJz法によって合成でγしる
。 仄VC本発明のカプラーの代表1】′Jざb又しくj(
でりいて以下)・こ−・jΣべる。 f> H説Dll (11yqJ 、、<化合物(1)
の合成下二に8或ルート?こより合成した。 化せ千/、J6i上記合故ルートVこよジ′g云t′こ
↓9甘1 代した。ここでは化合物6エす蚊
の仕成云について硅しく以下tこ運べ/)。 o化合物7のな成:化合ぞ刀6の3−1と22よびフル
オロパラニiロベ/ゼンの7.λr(i−N、N−ジメ
ナルホルムアミド200m1にl昆合し、水ば化ナトリ
ウムλ、!?τ言むメタノールaomp<・JDえ!0
0CVこて2時間反応きせることにより化合り7を/r
、りy侍た(再姑晶府媒としてエタノールとヘキサ/の
l昆8疹媒勿用いた)。 O化合葡8の合bt :化合物7のi、r、yyzメつ
′−V7クロリド100m1に混合し0 ’Cにてに3
Br3L’J:)27.3?:滴下し定。/時間後戊応
温度金10°Cまで上げて、その温度で3時間反応させ
た。 ポ法(てよす佐処理ケ汀ない目的の化汐吻8τ/3゜2
り侍た(丹M晶浴媒;昨戯エチルとへキサ/との混合浴
媒)。 O化せ′gJ9の@成:化合匈8の/3.コ?τインプ
ロ/ξノール100mf、昨ぼ10−1水IO−の、I
i、8浴媒に混甘し、還元鉄/!りを用いて刃口熱還流
により還元した。 0例下化合物(11の合成:前段階で得た化合物9の2
.32金用いて、メタノールと塩酸の混曾浴液甲常法に
1屯い曲硝醒ソーダでジアゾニウム4を作り、tn全6
.32の化合物lOのメタノール、カセイノーダ混合水
浴赦とカンプリングぜぜ、囁ばでば性にした勘と生じた
沈叙を口取し、水洗、乾m後アセトニトリルで洗浄し目
的物で傅た。 合成列(2) 例示化合物(3)の付成パラジメチル
アミノアニ1)73.??を製塩ばりrnL、水tom
に浴解し矢に0°Cに冷却し水/θ―に亜硝酸ナトIJ
ウムコ、/2?浴解した浴液を添加しでジアゾ化した。 Onを相当するカップリング酸分−〇FkMみ、カセイ
ソーダ!、乙?、7jCJOrd、メタノール200−
の浴液に刃口えカップリング反応し九。浴液のpHを乙
に調節しこれ?水!00―にεノルし析出した結晶fa
別することによυ目的のカプラー(3)を侍た。 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層まζは′
:#感元感光にぶ人するには公元の方法、例えば米国+
!f肝u 、 322.0λ7号に記載の方法など刀用
いられる。世]えばフタールばアルキルエステル(ジブ
チルフタンート、ジオクチル7タレート7zど)、リン
敲エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ンオク
チルプテルフオスフエートノ、クエン酸エステル(Wl
Iえはア七チルクエン酸トリブチル)、女息香赦エステ
ル(WlIえにf思香叡オクチル)、アルキルアミド(
例えぼ7エチルラクリルアミド)、脂肪酸エステル類(
クリえζジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼ
レート)、トリノ/ンはエステル類(titえぼトリメ
7/戚トリプチルンなど、又は沸点豹3o ’cないし
/JOCの有+m $ 1;JX 、グリえば酢酸エテ
ル、酢酸ブチルのリロぎ低級アルキルアセテート、プロ
ピオンはエチル、−級プチルアルコール、メナルインプ
チルグトン、グーエトキシエチルアセテート、メテルセ
ロンルプγでテート等に浴解しfCt/L)ち、親水性
コロイドに分散ツtLる。上記のrrj1桶点M億浴媒
と低那点臂憬恣媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭よ/−32113考、特開昭よl−jタタ4
tJ号に記載さ1ている亘合切による分散法も使用する
ことができる。 カプラーがカルボンは、スルンオ/ばのq口ぎは基を有
する場合には、アルカリ性水浴液として親水性コロイド
甲に導入される。 不発明の感光材料の乳R」層や中間層に用いることので
@ゐ結8剤または保改コロイドとじてに、ゼラチンを用
いるのが有利でろるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。 たとえばゼラチン訪導体、ゼラチンと旭の旨分子とのグ
ラフトホリマー、アルブミン、カゼ3フ等o蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルホキジメチルセルロー
ス、セルロース切離エステル刈等のqoきセルロース誘
導体、アルキ/はンーダ、澱粉誘導体などの糖訪導体;
ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分アセ
タール、ポIJ N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルビラソール寺の率−bる
いは共瓜合坏の叩さ多種の8成救水注商が子物員を用い
ろことができる。 ゼラチ/としては石灰処理ゼラチンのr;か、戚迅埋ゼ
ラチンfBu11. 8:ioc、Sc+、Phot。 Japan、 INO/ A 、 Pi
O(/ 9 1r it )vこA己載さ几たよ
りな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
のカロ水分解物や酵素分解物も用いることがでさる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたと、tぼ葭・・ラ
イド、酸無水物、イノノアナート頌、ブロモ1酸、アル
カンサルドア類、ビニルスルホンアミド類、フレイ/イ
ミド化8吻嬬、ポリアルキレンオ千7ド類、エボ:P7
化合吻類等、櫨々の化合*1反応きせて得られるものが
もちいらiLる。 本発明に用いらnる写真感光材料の器具乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化鋏、沃塩臭化銀、基又1
■はひ塩化銀のいずれを用いてもよい。灯ましいハロゲ
ン化銀は/jモル壬U下の沃化銀を冨む沃臭化録でりる
。荷に好ましいのはλモル憾かう7.2七ル曝1での沃
化1せrざむ沃褪1ヒ鴛でり口。 与真乳削中のハロゲン化銀粒子の十句籾子サイズ(球状
またI′i球Vこ近似の粒子のへ甘はへ子匹径、X17
5体)l子の楊曾は稜艮を粒子サイズとし、投影l1に
もとずく+勾で衣わ丁。)ζ特〆こ向わ:tいが3μ以
下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずnでもよい。 写Δ乳削中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ万体のよ
うな硯則ビクな結晶体を南するものでも:く、1疋球状
、板状などのような7則的な偕晶体?待つもの、或いは
これらの結晶形の榎台杉でもよい。種々の結晶形の粒子
の混せ刀・らdつでもよい。 筐た粒子の直径がその厚みのj活以上、つ超平板の・・
ロゲン化g、η子が全投影l11J績のjO壬以上?占
めるような乳剤全使用してbよい。 ハロゲン化銀N子は内部と表層とが異なう相士もつl−
状構造でも、接合構造でも、また均一の相から収ってい
てもよい。lたm塚が王として表面に形成さルる工うな
粒子でもよく、粒子内部に王として形成さn/)ような
粒子でろってもよい。 不発明りご用いられる写真孔A′lIl’lF、(jl
afkiaes−4Chimie et Phys
ique Photogra −phique (P
aul l111ontel 7+:刊、/りA7#
E)、u、F、IJuffin−j )’hotogr
aphicEmulsion Ui〕emistry
(i’he FocalPress刊、/り6A手
)、V、L+、Zelikmanet al”J i
Qllklng and CoatingPhot
ographic Emulsion (’l’he
Focal)’ress÷1、/り6り年)などに
記−でnた万去テ用いてルー委すにとかでさる。即ち、
L7住云、中性法、アンモニア法号のいずnでもよく、
又町浴住−項と可fd住ハロゲン項?反応させる形式と
しては、片側混8f、、四時混せ云、そ几らの組合ぜな
どのいず7’Lτ用いてもよい。 粒子を謙イオン過剰の下Vこおいて形成させるガニ(い
わゆる逆混合f:)を用いることもでさる。 同時混合庄の一つの形式としてハロゲン化銀の生成ざn
る液相中のpAgi一定に抹つガニ、即ち、いわゆるコ
ントロールド・ダブルジニノト法テ用いることもできる
。 この方法によると、結晶形が埃則釣で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化訊乳剤が傅らaる。 別々に形成したコ桟以上のノ・ロゲ/化波乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀な予形成又は物理結成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛項、メリウム項、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩芙i=その錯塩、鉄塩又I′
i妖錯塩など全、井存さぜでもよ・ハ。 乳剤は沈澱形成後ろるいは物理vへ成友に、通常可塔性
頃類を除去さnるが、そのための手段としては古くから
矧られたゼラチンをゲル化きせて行うターデル水先法t
mいてもよく、また多=アニオンより成る無機塩類、例
えば研酸ナトリウム、アニオン法界面活性剤、アニオン
性ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるい
はゼラチン誘導体(ヅ)jえば脂肪顕アノル化ゼラチノ
、芳香教アフル化ゼラチン、芳香顕カルバモイル化ゼラ
チンなど)を利用した沈降法(フロキュレ−7ヨン)を
用いてもよい。 ・・ロゲン化詠乳削ぼ、通常は化”f−J’i¥感され
る、化学種〜のた0Vこは、例え’、rlH,に’r
i e ser @−Llie Grundlag
ender Photograph+5chenP
rozesse mit Silber−haloge
niden ”(Akademische Verla
gsgesellschaft。 /91I!ll’)A7! 〜731tL頁に記載の方
法を用いることができる。 一′rなりら、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄て誹
む化合物(I+I]えば、チオ硫匪塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合傷類、ローダニン類)?用いる信黄壇感去
;還元性吻質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジ/誘導体、ホルムアミジンスルフィ7敗、7ラン化合
物)を還元瑠感法:貢金桟化8吻(例えば、全錯塩のは
7)−Ft、Ir、Pdなどの周シ(傅辰■族の金属の
錯塩)を用いる貴金属Nイδ云などを単独または組み合
わせて用いることがでし惺 本S明に用いら几る写真乳剤には、感光材料の襄遣工梶
、床存中ろるいは軍兵処理中のカプリを防止し、りるい
ζ写真性能を安だ化させる月日で、は々の化合物ケ含/
に埒せることができる。すなわちアノ゛−ル類、ナjえ
ばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニト
ロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類
、ブロモへ/ダイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリア/−ル類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾールEJ(特に/
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール)など;メル
カプトピリミジ7期;メルカプトトリアジン類;たとえ
はオキサトリ/チオンのようなチオケト化8物;アザイ
ンデン明、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類(#に4’−ヒドロキシ+l俣(/、J、Ja
、7)テトラアザインデフ類)、Rンタアザインデン類
−1,ト:−:ンゼノチオスルフオン酸、ベンゼンスル
フィンば、ベンゼンスルフオ/はアミド等のようなカプ
リ防止剤または安定剤として矧られた、多くの化合物全
力口えることができる。 不弁明?用いて1乍られる感光材料の写具乳剤tfiフ
た(−旧の親水性ココイドIWIICは塗面助剤、帯成
防上、スベリ性改良、乳化分散、接層防止及び写A特性
収良(ツリえば、現課便退、硬調化、増悪)寺1上々の
目ビクで、(1々の界@活性剤を百んでもよし)。 ”5’IIえ、;サポニン(ステロイド系)、アルキレ
ンγチサイr’ HA ”r−と(ツリえンゴポリエチ
レングリコール、ごリーチレノグリコール/ポリプロピ
レングリ=−ルゴ白会、+ワ、ポリニチソングリコール
アル千ルエーテル!A又、丁ホリニチンングリコールア
ルキルアリールエーテル胡、ZVエチレングリコールエ
ステルW、ZVエチレンクリコールンルビタノエステル
J 、”)フルキレ/グリコールアルキルアミ/又はア
ミド類、ツリコーンのポリエチレンオキサイドげ刀l]
1刀噸)、グリシドール誘4体(声]えはアルグニルコ
ハク鍍ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ七
リド)、多価アルコールの脂肪酸エステル鋼、循のアル
中ルエスデル類などの非イオン性界lI!j范注刑:ア
ルキルカルdン酸塩、アルキルスルフオ/ぼ塩、アルキ
ルベンゼンスルフオノハ項、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキルmWエステル類、アルキルリン皺エ
ステル類、N−アフルーIN−フルキルタ’71Jン類
、スルホコハク数エステル頬、スルホアルキルポリオキ
シエナレンアルそルフェニルエーテル類、ポリオキ/エ
ナレ/アルキルリン販エステル類などのエワな、カルボ
キ7基、スルホ基、ホスホ基、i叡エステル蒸、リン鍍
エステル蟇那の酸性基で含むアニオン界面活注削;アミ
ノ醒;、アミノアルキルスルホ/cJ、a、アミノアル
キルツ咳又はリン酸エステル類、アルキルペタインク、
アミンオキシド駅などの両注介面活性剤:アルキルアミ
ン塩類、脂肪族めるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第弘級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を苫ひホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類など、のカテオ:/界面活性
剤を用いることができる。 本発明の写A感光材料の写真乳剤j―には8匿上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、タトエばポ
リアルキレンオキシドまたほそのエーテル、エステル、
アミンなどの訪4棒、チオエーテル化合物、チオモルフ
オリ/JA1四級アンモニウム頃化合窃、ウレタン酵4
体、尿禾訴導体、イミダノ゛−ル誘導体、3−ピラノ゛
リド/類4を含んでもよ0、 本発明に用いる写A感党材料Vこは、写具乳創ノーその
他の親水性コロイドノーに寸度女定性の改良などの目H
ノで、水不浴又は峨浴性せ戚ボl) ン−の分散吻を百
むことができる。レリえはアルキル(メタ)アクリレー
ト、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、メタク
リル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、
ビニルニスアル(世]えばD[ビニル)、アクリロニト
リル、オレフィン、スチVノなどの単独もしくは!Ii
曾せ、又はこルらとアクリル改、メタクリルば、α、β
−不!i!和ジカルボ7ば、ヒドロキノアルキル(メタ
)アクリレート、スルホアルキル(メタンアクリレート
、ステン/スルホ/鹸等の組付せを単を体成がとするポ
リマー金剛いることができる。 本発明金用いて作られる写J(乳剤から成る層の写真処
理には、ヅ」えばりサーナディスクロー/ヤ−/7&号
1Jluf〜30頁しこ記載ざγしているような公知の
方法及び公知の処理区のいず几τも]i用することがで
きる。この写真処理に目的eこ応じて、或いは色ネ欅を
形成する写真処理(カラー写真も埋)のいずれであって
もよい。処理扇板は旧′な、lr 0C27,C)!O
c′Cノ間vcsanるが、irocより低い温夏また
はzO°c2こえる温度としてもよい。 税源処理の特殊な形式として、税法主梁を感光材耕甲、
例えば乳41層?(乞含み、+6元材料rアルカリ水浴
蔽中で処理して現像を行わせる方法を用いても良ハ。現
1ψ主祭の95、球水性のものはリサーチディスクロー
ジャー/乙り号のitL?ir。 米国峙と1,739,120号、英国時計!/3゜コ!
3号又d四P!%許/ 、1147.743号などVC
記載の種々の方法で乳剤層中tC言ませる0とができる
。このような税源処理はチオシアン酸塩による銀塩安定
化!8埋と、徂み甘わせてちよい。 足層液としては一般に用いらnる組匠のものをに出する
ことかでさる。足、1剤としてはチオ饋は塩、チオシア
ン酸塩の1よρ)、足溜剤として・D幼果の冗しjして
いるM億J貢化会物を便用することができる。定着l夜
には硬膜剤として水浴性アルミニウム頃τ言〜でもよい
。 色ぷ障を形成する場合には常法が過用できる。 −」えd、ネガポジ法(例えぼ−Journal o
f口te 5ociety of 1〜1utio
n f’1ctureand ’f’elevisi
on Engineers ’ lr /巻(/Y!
1ll−)、tt7〜70/頁1cm己dざnているン
寺がめる。 カラー税源版は、−程に、発色現1ま王栄?言むアルカ
リ性水浴欣p・ら成る。発色現昧主榮は公知の一級方谷
誘アミン現1y剤、約えにフェニレンジアミノ褪(例え
ば弘−アミノ−N 、 iN−ジエチルアニリノ、3−
メチル−≠−アミノーIN 、 N−ジエチルアニリノ
、q−アミノ−IN−エチル−N−β−とドロ千シエナ
ルアニリン、3−メチル−≠−7ミ/−N−エチルー1
1−β−ヒドロキ7エチルアニリン、3−メチル−μm
アミノ−N−ニテルーJN−β−メタンスルホアミドエ
チルアニリ/、≠−アミノー3−メチルーへ−エチルー
IN−β−メトキ・/エチルアニリンなど)を用いるこ
とができる。 この?Lg、L 、 F’ 、 A 、 I”11 a
S On 者P h Ot Og r a p h
l CProcessing Chemistry(F
ocalPress刊、/り46年)のP、2.2A〜
、!2?、米国→許!、/りj 、0/J考、同コ、!
?−15bt、t−y4、−qf叱14 r −1=’
4’ t J 7号など&CMe IUのもの?用い
てもよい。 カラー現15夜はその旧、アルカリ釜への亜硫酸塩、炭
証塩、ホウ酸塩、及びり/ν塩0rLOきpH緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機カプリ功止剤の+lQき現家
仰制4jないし、カブリ防止網などを含むことかでさる
。又必要に応じて、硬水転化剤、ヒドコキ゛/ルアミノ
のマロき保恒剤、ベンンルアルコール、ジエチレングリ
コールノVD @ M htm印1゜ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のpOき現渾促
進剤、色素形成カプラー、現ψカプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドの鉗さかふらせ削、/−フェニル−3
−ビラゾリド/のq口さ袖助現琢梨、柘性付4削、ポリ
カルボンば系キレート剤、ば化防止剤などt′ざんでも
よい。 発色机1埃鏝の写共乳剤鳩は】出常謔白迅埋さtしる。 帥d処理は、定眉処理と同時に何わnてもよいし、1向
別に行わnでもよい。漂白剤とじては、例えば鉄(11
1ン、コバルト(Ill)、クロム(■ン、鋼([1)
などの多1曲省属の化合物、過IR類、キノ/団、ニト
ロン化曾物弄が用いられる。 例えに、フェリシアン化物、貞クロム酸塩、鉄(1,)
ま九はコバルト(III)のM機錯塩、例えばエテレン
ンアミ/四匪ハ、ニトリロトリ昨ハ、/。 3−ジアミノ−λ−プロパツール四酢ぼなどのアミ/ポ
リカルボ:immhるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ敵
などの有機酸の錯塩:過硫ぼ塩、過マ/ガ/ば塩;ニト
ロソフェノールなトt−用いることかでさる。こ几らの
うちフェリンアン化カリ、エチレンジアミン四pga(
nl )ナトリウム及びエチレンジアミン1計11[(
Ill )アンモニウムrユ荷に有用でろる。エチレン
ジアミン四昨販鉄(用〕錯塩は独立の僚白敵Vこふ−い
てt、−浴自白に耐液rこ2いてもM用でおる。 ―白またh漂白定7M液には、米国時針j、0≠、2,
120号、1ff4j 、 u44/ 、 P& A−
q、特公昭447−1’jOA号、特公昭us−rr3
gglどに記載の深田促進剤、特開昭!3−6!732
号にB己幀のチオール化付物の地、撞々の冷加メIt7
)Dえることもできる。 酪臼敵、洋白定考液及びそnらの前浴には漂臼突進削と
して既に公知の化合物、例えば、米国峙斤第3rりJr
rr号明細に、ドイツ時計第1コyoriλ号明細書、
同コO!タタit号明細誉、%f7!3−32731.
号公報、同j3−6713/号公報、(43714/1
号公緒、lv)z3−gr732号公報、同!13−7
2t23号公報、pi j3−タ!630、凹j3−P
143/方公報、同!!−10蓼J3コ号公報、同!3
−/λ11−4L公報、同よJ−14L/A23号公報
、同j3−21≠コロ号公報、リサーチディスクロージ
ャー第/7/ノP号に記載のメルカプト基又は、ジスル
フィド壷を・口する化8@、特開昭!O−/≠07−2
り゛号云徹に6己越ざn″Cいるμ口きチアゾリジン誘
導体、峙公昭≠、t−4jOA号公報、特開昭jl−2
0132号公械、1司!’3載5273j号公報、禾国
峙許祇3701.!t/号明−6に記載のチオ尿素訪轟
体、ドイツ峙許第1/コア71!号明細イ、+!f開昭
!r−/4=35汚公報に記載の沃化井フ、ドイツ峙R
第yttμio号明細誉、lc1コア44J’4LjO
号明細書に居己框のポリエチレ/γキサイド類、特公昭
弘z−1136号公報に記載のポリアミン化合物、特開
昭4tデー4を一≠3グー号公獄、同≠5’−jりを弘
弘汚公報、同!3−タ≠り27号公鰍、同タ≠−367
27号公報、同!!−26!OA号公報、同!!−/1
3チlAO号云権などを併用することもでさる。 また例えは以下の処理で使用することもでさる。 処理上程 カラー税源 JJ”Cj分/!抄 標白足ブHJr”C4分 水 洗 JJ”Cjが/j秒安 定
3r 。c J分/j秒乾 燥 処理液ffi戚 (カラー現鍼蔽ノ ニトリロ三ff’l=dナトリウム /、02
亜硫ばナトリウム μ、oy炭はナ
トリウム 30.09臭化カリ
/、≠?ヒドロキフルアミ
ン硫乏塩 −1≠2≠−(N−エチル−N−β
−ヒドロキ/エチルアミノ)−ノーメチルアニリン偕酸
頃μ 、!? 水を沸えて / t(#4白
定渚液) エチレンジアミン四61・第二鉄アンモニウム塩・λ水
塩 ioo、oyエチレンジアミン
四I!rl=1ニナトリウム項! 、02 チオ硫酸アンモニウム水浴孜 (70壬) ioo 、o餠
!−νナトリワム 70.0り水 t
7ノロ2と て
/、0f−p
)i A、j (安 定 腹) ホルマリン l 峨ネτノ
用えて
、 1本発明に用いらする4具乳剤は、メ
チン色#、−での他に工って分光増感−47Lでもよい
。用いらtしる色素し二は、/アニノ色素、メロシアニ
ン5累、復8/アニ/色累、複合メロシアニン色素、ホ
ロピーラ−/アニノ色累、ヘミノアニア色素、スチリル
色≠2よひヘミオ千ノノール色素が包言畑れる。4子V
/−有用な色素は、/アニン色素、メロシアニン色素、
シ・よひ複合メロシアニン色素に属する色素でりる。こ
nらの色素類には、囁基怪異節環杉として/アニン色累
≠iτ通常利用芒nる俵のいず1tてb適用でさる。丁
なわち、ピロリン拶、万キサゾリン俵、チアゾリジン、
ピロール倭、オキサノ′−ル杉、チアノール杉、セレナ
ゾ−ル俵、イミダソールし、テトラゾール籾、ピリジノ
B、 #z ト;こ九らの係にllと環式炭化水素1呆
が噛廿した円;及びこ几らの杉に芳香族炭化水素環が融
合した籾、即ち、イ/ドレニ/機、ベンスイ/ドレニ/
杉、イノドール砂、ベンズオキ丈ドールら、ナフトオキ
サゾール籾、べ/ジチアゾール砂、ナフトチアゾール係
、ベンゾセレナゾールじ、ベンズイミダゾール機、キノ
リン係などが適用でさる。こnらの倭は炭素原子上に置
換されていてもよい。 メロシアニンet、tたri複合メロシアニン色素には
ケトメチレン構造全有する杉として、ピラゾリン−!−
オン段、チオヒダントイン杉、!−チオオキプゾリジン
ーー、≠−ジオン杉、チアゾリジン−J、ψ−ジオン杉
、ローダニン杉、チオ/ぐルビツールば係などのよ〜2
員異面環俵を通用することがでさ6゜ 有用な増感色素としてV′1例えぽ、ドイツ特許りit
、oio号、米国%、[u 、 23 / 、 A 3
1号、同u、4L7j、7弘r号、Inju 、 !0
3 、77A号、+JIユ、siヂ、00/号、同一、
りlコ、329方、jdJj、+jt、りjり号、1川
3.A72゜197方、11:+lJ、乙りμ、−/7
号、四弘、02! 、3μ9g、II5」≠ 、04L
A、672号、JA国特訝/、2弘−1j♂!号、丑公
餡≠弘−/≠030号、IJI 32−24’ J’≠
ダ勺に記載てれ念ものを革げゐことが山米る。 CnづJ)rFI感色素は迅独Vこ用いてもよいが、そ
nう2つ組ぢぞt用いてb工く、増l怪色素の組会せ、
゛ユ吋番・こ、フ出色;古1柊の目ビワでし1ゴしく;
用いらFLるつそSinこ茨”v!li’fff#’n
ffu 、 A f f 、 j 44
j 号、 le’12 、り77,219力、同3
,397,060号、同j、juu、Oj、2号、1d
jJ 、 ju7 、 AltL1号、1yJ3,1.
/7,29Jq、1crJj、4,2F、りA+号、(
F5JJ、All、4110号、1aJ3 、 t 7
2 。 rye<、IElj、G75’、14uJ’号、1aJ
J、70J、J77号、1tyJJ、742.3Q/号
、閂3゜Ir141 、tO’7号、1erlJ、J’
J7.J’Aj号、同弘、Oλ&、707方、央国時計
/、3μμ、2g1号、101/ 、よ02.ざ03号
、特公昭4t3−tt92141に++2/J?7f4
.gl:jJtM)tフ−110611号、同ry−i
oタタ、25号に記載芒1″Lでいる。 増感色素とともlこ、七〇目に分光ra感作用tもたな
い色されるいほり視光?央買旧trc吸収しない宴質で
あって、1色増感を下す櫻・質k St、 Allll
中宮んでもよい。 不発明)1、支持体上に少なくとも1つのAなる分j′
を感度τ南する多層多色4共材料にも適用でさる。多ノ
酋天ボー色写具材料は、+m ’H、支持体上Vこ赤感
性乳剤!台、緑感性乳剤層;攻び臂感1乳削ノ廿全谷々
少なくとも一つ有する。こnらのノ層の・:ハ序は必賛
に応じてl−f、fに選べb0赤感件7し剤層に/アン
形成カブ2−を、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラー
を、青感性乳剤層にイエロー杉収カプラーに一’f:r
シぞn苫むのが逍′常であるが、場合により異なる組合
せをとることもでさる。 本発明を用いて作られた写真感党打料の与兵乳41ノ―
や非感元註層には主カプラーその旧の目的で色素形成カ
プラー、即ち、発色現1′−9処理にa・いて芳香庭/
級アミン現1y桑(例えぼ、フェニ1/ンジアミン、誘
導体や、アミンフェノール誘導体などンとのば化カップ
リングによって発色しうる化せ・物?併せて用いてもよ
い。別えぽマゼンタカプラーとして、!−ピラノ゛a7
カプクー、ビッグaK/ノイミダノ゛−ルカブラー、ピ
ラゾロトリアノ゛−ルカプラー、/アノアセチルクマロ
ンカブラ−、開用ア/ルアセトニトリルカプラー婦がわ
り、イエローカプラーとして、ア/ルアセトアミドカブ
ラ−(ylJえばべ/ジイルアセトアニリド用、ピバロ
イルアセトアニリド91)、等がらる。こnらのカプラ
ーはか子牛にパラスト基とよばnるポ水基と封する非拡
散性のもの、またはポリマー化6几たものが埴ましい。 カプラーに、銀イオンに対し≠当せ性りるいvi−当せ
性のどちらでもよい。父、色補正の幼果をもつカラード
カプラー、ろるいはy4.1玉にともなって境障抑Hi
ll剤を放出するカプラー(いわゆるv i a力ブラ
ーラでりってもよい。 又、1)11−i、カプラー以外にも、カンプリング反
応の生成吻が無色であって、現派抑制剤を放出する黒呈
色υII−Lカップリング化合物を苫んでもよい。 υ■ルカプラー以外に現像にともなって机渾抑制剤金放
出する化8#を感光材料中にざんでもよい。 上記カプラー寺は、感光材料に求のられる特性金明尾す
るために同一ノ台に二rtt類以上を併用することもで
きるし、同一の化合物を異なった2層以上に界加するこ
とも、もちろん左支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をろ
たえるように選ぶと都合がよい。/アン拍色剤から形成
さ九る/アン染料の最大吸収帯はFJI!Iooから7
J Onmの闇でろり、マゼ/り発色ンjから形成孕れ
るマゼンタ染料の最大吸収帯は約!OOからjrOnm
の間でめ9、黄色発色μ]から形成される黄色染料の最
大吸収帯は約弘OOからjrOnmの間でちることが好
ましい。 不発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイドノーに無機または有機のt&M斧jを貧有して
よい。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢緻クロム
など)、アルデヒド胡、(ホルムルテヒド、グリオキプ
ール、ゲルタールアルデヒド5tど)、N−メチロール
化合物(ジメチロール 9尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなと)。 ンオ千す/誌纒体(2,3−ジヒドロキシジオキブノな
ど)、后注ビニル化合吻(i、3.s−)リアタリロイ
ルーヘー?プヒドロ−S−トリアン/、/、3−ヒニル
スルホニルーλ−ブロノξノールなどン、石曲ノ・ロゲ
ン化廿*(u 、 4t−ジクロル−2−ヒドロキ7−
s −トリアジンナト)、ムコハロゲノ緻頌(ムフク
ロル戚、ムコフニノキ7クロル鹸tど)、など?ML′
riμたは組み合わせて朗い已ことができる。 不屹明土用いて叩られた感光材料において、親水性コロ
イド臼に染料や紫外線吸収剤などが貧有される用台Vこ
、てnしは、カチオン注ポリマーなどによって、媒染さ
れてもよい。 本発明r用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、I・イドロキノン誌縛体、アミンフェノールdみ
体、没食子は誘導体、アスコルヒ/は訪4俸lどt官有
してtよく、その具体りIJは、米国荷、ffコ、36
0.ツタ0号、1erl、2.Jj乙。 3.27 号、° 10」 、2 、 ≠ 03,7
27 号、 IJ] 、2 、 μ /r、tr
iJ号、四2,67!、JIu号、同!。 70/、/り7号、)5J2,70≠、713号、同u
、7,2.1’、&jP号、Ie+]J 、732.3
00号、同r 、7jr 、7At号、g開昭f0−2
2212号、同jO−タ29+1?号、p] j O−
P J F 2t号、同!0−//(:1337号、I
eJ j 2− / 4tA23!g、特公昭60−2
3113寸前に記載さ几ている。 本発明t、中いて1乍らn、る、感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を言んでもよい。で1]えば
、アソール基でW麟壬nたベンゾトリアゾール化ビ飯(
V1]えは味−特計3.s3J、79≠号に記載のもの
)、≠−チアゾリド/化合物(例えば米国→ff!、J
/≠、72μ号、16j3,3j2゜tri号に記載の
%CD)、ベンゾフェノン化合物(例えば特開昭弘z−
27r≠号に記載のもの)、ケイヒ鍍エステル化合物(
例えば木国峙訂3.70!、10!号、同J 、 70
7 、37j−4−VCgdgのもの)、ゲタジエン化
合窃(例えば米国時計V。 O≠j、127号にへ己載のもV) )、あるいぼ、K
7ノ゛オキ7ドール化合wJ(例えば米国時計3,70
0、u!!+jに記載のもの)を用いるOとができる。 逓らに、米国特許3.μタタ、76i号、特開昭5≠−
≠IjJj号に記載のものも用いることかでさる。紫外
線吸収性のカプラー(列えげα−ナフトール系の/ア/
色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなど金
円いてもよい。こル5の紫外、、V吸収網(1→定の壱
に媒染ざnていてもよい。 本発明【用いて斗ら几た感元材料に11、栽水注コロイ
ドJ―にフィルター染料として、りるいはイラジエー/
ヨン防止その氾i々の目的で水は性染料を含有していて
もよいっこの工うな染料には、オキノノール染料、ヘミ
オキノノール染料、スチリル染料、メロノアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包討?シる。なかでもオキ
ノノール染料二へミオキノノール染料及びメロ/アニン
朱科が・任用でりる。 &発明を実施するに虎して、下記の公預の退色防止剤で
併用することもでき、また本発明eこ出いゐ巴詠女だ削
d車独または−」以上併用することもできる。公却の返
巴防止剤としては、・・イドロ千ツノ妨導体、没實子は
誘24不、p−アルコキシフェノール類、p−オキ7フ
工ノール誌導体及びビスフェノール類寺かメル。 ハイドロキノノ訪導体の共淳例は米国時計λ、360、
−20号、同2.≠/♂、6/3号、同一、67!r。 3/4を号、同、!、70/、/り7号、同λ、20μ
、7/3号、1ビ]−97コr、657号、同2,73
2.J。 0号、同、?、7Jj、7Aj考、1aJ2,710,
10層号、同i、r16.oir号、英国特許/、3乙
3.タコ/号等に記載芒nて29、没食子曖肪↓体のそ
れに木国脣許3.μ57.07P号、同3,062.2
&λ号等に記載さnており、p−アルコキシフェノール
類のそnh米w特許r 、 73r 、7Δ!号、同3
゜6りr、!7oり号、峙公昭≠ターコ0P77号、同
j2−&lJj号に記載されており、p−オキシフェノ
ール妨2X体のそf′Lは米国特許3.弘32,300
号、1勇J 、!73.0/0号、1勇J 、 j7u
。 Aj7号、1ciJJ、74L、t、jJ7号、特開昭
!コ−ist33g、同!2−/≠71日力、同jj−
/1222j号に記載されて29、ビスフェノール類の
で1に米国特ffj、700.μjj号に呂己載かめる
。 以下、不発明τ実施世jによって更に詳しく記述するが
、本発明にこnによって限定されるものではない。 残品例 1、 セルロースアセテートフィルム支+# F+ f kで
、Fつ己シこボ丁よう7:組数の各層よりなる感冗材料
、試料10/〜10!全作製した。 (f、r、p−+/ 0 / ) 第1屓;扉1系乳斧JJ日 ζ「イ5ぶ愛ぶt ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ ・・・ / 、 7 タ 2 /
m2LJ感色素I J1モルに対して 6×10 モル エ■感巴石ロ 韻1モルに対して / 、jXlo モル カプラー(1”)頚1モルに対して o、o4tモル カプラーLl−J’ 銀1モルに対してθ、00+2
モル 高8点有磯浴媒 ジ丁りチルフタレート0.69/カプ
ラー/? 第2Jfi:抹護増 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径約/。 jμ)を言ひゼラチンノー :!r層には上記組成物の地に硬膜剤としてH−ノや界
面活1剤テさδ口した。 ・ 以上のμ口<シて作製した試料τ試料10/とした。 (試料102) パ科10/の47層にカプラーEX−/f、銀7モルに
対してo 、oo4tモル庭カQした以外は試料10/
と同僚に作製した。 (試料103) KpVO2の第1層のカプラーEX−/の代つりにカプ
ラー);X−コを、カプラーEX−/と等モルNi /
7LIする以外は試料102と同様14坪製し力。 (試料1o4t) 試料102の第1層のカプラーEX−/の代わりにカプ
ラー(1)?カプラーEX−/と等モル重罪する以外v
′i試料10λと同様に作製した。 (試++10!r) 試料10−の第11−のカプラーEX−/の代わりVこ
カプラー(3)をカプラーEX−/の/、j倍モル市乃
口する以外1″i拭科102と同様に作製した。 試料七坪るのに用いた化合吻 壇調色素Iニア/ヒドロ−j、s’−ジクロロ−3,3
1−ンー(r−スルホプロピル)−2−エチルーチγカ
ルボ7アニ/ヒドロキサイド・ビリジニワム塩 蟹感芭素■ニア/ヒトローターエチル−3,37−ンー
(r−スルホプロピル)−μ、j、弘′−57−ジベン
シチ7カルボ7アニ/ヒドロキプイド・ トリエチルア
ミン塩 EX−/ EX−,2 Na(J3S 5CJ3NaH−/ CH2=CH5C)2CH2C(JNH−CH2CH2
=CH3O2CH2C(JN)l−CH2得らn疋試料
10/〜10jについて4伐ウニツナを用いて2000
ルクス17ioo抄で赤色路尤の仮、下記に示す処理を
行なった。 r 0C 1、カラー現像 ・・・・・・・・・・・・ 3分/J
’秒λ 洋 白 ・・・・・・・・・・・・ 6分3
0秒3.7K 洗 ・・・・・・・・・・・・
3分lj秒4 定 看 ・・・・・・・・・・
・・ ≠分コO抄cL 水 洗 ・・・・・・・・
・・・・ 3分ij抄6、簀 足 ・−・・・・・・
・・・・ /分OS秒谷工檀Vて用い定処理肚組成は下
記のものである。 カラー現1象液 ニトロ三計改ナトリウム /、02亜硫酸
ナトリウム 弘、oy災ぽナトリウ
ム 30 、09臭化カリ
1.弘?ヒドロキ/ルアミン伝
准塩 1.≠2≠−(r’J−エチル−IN−
βヒド ロキノエチルアミノノーコー メチルーアニリン像酸塩 ≠、jP水を加えて
/ を漂白液 臭化アンモニウム /lO,09アンモニ
ア水(コrチ) 2j、0mlエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 ?氷ir
l:g /4’ II
l#水を加えて / l定f
液 テトラボリリ/はナト男つム λ、oy亜命酸ナ
トリウム ≠、oyチオ硫酸アンモ
ニウム(70%) /7!、0rn1重匹硫酸ナトリ
ウム ≠、tf水を刃口えて
/ を安定液 ホルマリン 1.OI!1g水
を加えて / を現像処理さ
れたフィルム亡赤、緑フィルター全通して濃度測定を行
なった。試料10/についての結果を第1図に示す。 ここで式い)で下すようンこΔD tGlを足護し、こ
のム” tGlの匝を、試料10/〜10jの各々につ
いて、いくつかの蕗7を債に対して求めた結果を六−7
にまとめた。 式il+ △IJ((H1= IJICI −Dm i +1(G
)ここで” IC;lとは、おる蕗光貧における、緑フ
ィルターを進しての光学Q度を表わす。 カラードカプラーを含筐ない場合(5,料10/)でa
l /アン#MK?1してマゼンタ濃度も像様に4mし
てゆくが、カラードカプラーE入−/金祠;力口した場
合(試料IOりはこILがかなり緩和されている。 またカラードカプラーEx−sを添加しfc@合(試料
103)は、低蒔元部では過剰にマスクがかかつている
のに対し、島蕗元部では逆にマスクのかかり方が不元分
となっている。 これらは、いずれもマスキングとしては不均一でhり、
合グ求されている拘−な色補正という観点からは満足の
ゆくレベルとは答えない。 こ几に対して、カラードカプラーとして本発明の(1)
ふ・よび(3)を用いた場合(試料104t、10りで
(仁はぼ均一なマスクが侍られで29、本発明のカラー
ドカプラーが曖れたものでめることは明らかである。 犬見例 1 尖范例t、Vこでイr+られた試料10/〜/ 0.!
につ1、yh f −i m 別11.左1dlFJ〕
4Lf、i−よr; @L 胛を施(−タ後、こ几らの
処理所試料Vこついて色塚堅牢左のテスト1行なった。 各試料上too °c無調湿の雰囲気下に3日間、暗所
保存した場合の777色像の濃度の低下を表−2Vこ示
し之。 表 −2 表−Jから明らかなように本発明のカラードカプラー+
11または(3)を用いた試料(試料io≠または10
りは、慎めですぐれた色像保存性と示している。 実施例j3 セルローストl)アセテートフィルム支持体上に、下記
にボアような組成の6増よりなる多層カラー4元材料試
料試料ioi〜、20j忙作表した。 第1層;ハレー/ヨ/防止層 黒色コロイ)’mk含むゼラチン層 温、2層;中間層 d、j−ジ−t−オクチルハイドロキノ/の乳化分散例
をざひゼラチン層 第3j蕾;第1赤感乳削層 沃臭化銀孔Δす(沃化銀;jモル壬)・・・・・・・−
・・・・銀塗布量 / 、 A ? /m2 項感色素I・・・・−・・・・・・・銀1モルに対して
≠、!X70 モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・′M!1モルに対
して/、!x10 モル カプラー(I!’ )・・・・・・窒1モルに対して0
.0/!モル カプラー((J)・・・・・・d1モルに対して0.0
/!モル カプラーL)−J・・・・・・tM1モルに対しでo、
ooorモル 第tl増;第1赤感乳剤ノー 沃臭化体乳Aす(沃化す゛艮:10モル県)・・・・・
・・・・銀塗布量 /、μ2/m2 増感色素1・・・・・・・・・・・・瀝/七ルに対して
3×7θ モル 瑠感色素口・・・・・・・・・・・・疎1モルに対して
/X10 モル カプラーEX−s・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対してo、oosモル カプラー(C)・・・・・・・・・・・・@1モルに対
して0.0/7モル 第!ノ8:中間層 第21−と同じ 第tNi:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:弘モル壬)・・・・・・・・・
・・・銀塗布量 / 、 2 ? /m2 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
!x10 モル 誹”コ感巴A IV・・・・・・・・・・・銀1モルに
附してuXlo モル カプラーE人−t・・・・・・・・・・・・我1モルに
対して0.0jモル カプラーEX−7・・・・・・・−・・・・銀1モルに
対して0.00tモル カプラーE X −J’・・・・・・・−・・・・銀1
モルに対してo、ooirモル シ4 7 IfJ ; g ’ ア1.τ):);
乳剤ノ’m沃臭1ヒ譲乳刑(沃化鐵;ざモル壬)・・
・・−・・・・・・・銀塗/Ifi / 、 3 Y
/+n2Wa 4%色素■・・・・・・・・・・・・
候1モルに対して3x70 モル エ宕1式色索■・・・・・・・・・・・・法1モルに対
して/、+2X10 モル カプラーE 、X−2・・・・・・・・・・・・銀1モ
ルに対して0.0/7モル カプラーE入−7O・−・・・・・・・銀1モルに対し
て0.003モル 第rノ曽;イエローフィルタ一層 ゼラチン水浴蔽中に黄色コロイド銀と一、j−ジーt−
オクチルノ・イドロキノ/の乳化分散荀とを言むゼラチ
ン層 第り層:第1實感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化嶽:tモル%)・・・・−・−・・
・・・am布* 0.7Y/m2 カプラーEX−//・・・・・・・・・・・・螺1モル
Vこ対して0.2jモル カプラーkJX−/u・−・・・・・・・−・@i1モ
ルに対して0.0/!モル 第1 or@ :42Wg乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:6モル壬)・・・・・・・・・・・
・銀塗布fEQ 、 A ? / ””2カプラーEX
−//・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して0.
06モル 第1 / f−:第1保護層 沃臭化銀(沃化@1モル壬、平均粒径0.07μ)・・
・・・・・・・・・・銀塗布量 0 、 j f
7m2紫外線吸収削LIV−/の乳化分散物を言むゼ
ラチン層 第/ u j19 ;第−沫循鳩 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径#1)/ 、5
μ)rも−むセ′ラテ7層?工曲。 谷ノーレこ1ユ上記組rJi、vIの四に、ゼラチン硬
化41 H−/−P祥面活性剤を暉加し7ζ。以上のa
o<して作〜した試料を試++−O/とした。 (拭)+−0d) 拭)+u O/の第3層pよび4グツ−にカブジーEX
−3を、腋1モルに対して、各々、0.003七ルb・
よび0.00/ tモル重加した以外は試料、20/と
同様をて1製した。 (試料!03) 試)−+コ0λの第3I−3よひ第μ層のカプラーEX
−JQ代わりに71プラーbx−弘t、カプラーEX−
3と各々等モル添周する以外は試料10」と1σ」様に
作製した。 (試料コo4t) kH20λの第3層および第μ盾のカプラーEλ−3の
代わりにカプラー(2)を、カプラーEX−3と含々弄
モル添加する以外は試料コOコと+6Jも費シて咋ノ嵜
レグヒ。 (試料−〇j) 試料JOコの第31−2よひ第弘層のカプラーEX−J
の代わりにカプラー(9)【、カプラーEX−3と谷々
寺モル奈加する以外は試料コOコと同様に作製した。 試料全作るのに用いた化合物 m感色aVニア/ヒドロ−2−エチル−!、!′−ジク
ロロー3.3′−ジー(r−スルホプロピル)オキプカ
ルボシアニ/・ナトリウム塩増感色六■;アンヒドロ−
s、t、s’、t’ −テトラクロロ−/、/′−ジエ
チルー3.3′−ジー(β−〔β−(r−スルホプロポ
キシ)エトキン〕エチルイミグゾロカルボ/アニンヒド
ロキサイドナトリワム塩 EX−弘 コ (C)12)z 暑 Jx−s H x−6 α カプラーE、’、−7 r! a カプラーE入−2 カプラーE、〜−10 カプラーEλ−// 8人−/− LJV−/ Hjられた試料λO/〜2o!について連吠つェノチを
用いて1oooルクス17ioo抄で赤色蕗尤の後、央
R,?+11.と同様の処理を行なった。現r女処理き
n7ζフイルムを、赤、憎フィルターを通して礎y測定
を何ない、実施例1.と同様いくつかの蕗九廿にノすし
てム” tGl金求め、その結果を表−3Vこまどめた
。 表−3から明らかなようVこ、不発明のカラードカプラ
ーを便用した試料(試料−0≠および試料λor)(’
はぼば4−なマスクが得うIしてb゛ワ、不発明のカラ
ードカプラーが慶ル1いること〃)分る。
る。 (発明の構成) 上記の目的は下記一般式で表わさnるカラード/アンカ
ブラーを8五することr特徴とするカラー写A感光材料
によって遍bX、芒几定。 一般式(1) 式中、ル1はウレイドff5またはアシルアミノ基金表
わし、ル2はアシルアミノ基金表わし、Yは水′g原子
またくハロゲン原子を表わし、XV′i芳香族アゾ基、
複素環アゾ基またはカップリング反応Vこよp離脱して
写真層がら瀕去芒nる弧敢江色素を表わ丁。 一般式CI)においてR,が置侠ウレイド基を戎わすと
さ、好ましくけ下記一般式〔口〕で表ゎざルるものでる
る。 一般式C[IJ t7ζVゴ 式中、ル3は脂肪族基、芳香原基、ハロゲン原子、アル
コキ7基、アリールオキシ命、アンルアミン基、アルコ
キシ力ルゼニル基、アリールオキシカルボニル盾、ノア
ノ基、ニドI:1基、スルファモイル示、カルバモイル
基、ウレイド基、スルホニル基、カルボキシル藤、ヒド
ロキシル基、ニトロン洪、アルキルナオ姑、アリールチ
オ基、アシル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、
シリ素工菜品、アルコ−?/カルiニルアミノ基、オキ
サモイル会、チオアフル示、アフル力ルバモイル琴、ス
ルフィニル≠、チオフレイド屡、チオカルバモイル基、
ジアンルアミノ赫、もしくはアミ7基勿截わしこtl−
りの瞳はぢらにぼ侠芒れていてもよい。mはOないしょ
の餐α七表わしmが2以上のとさ几3は10」じでも異
なっていてもよい。に3が脂肪族基の部分金言むとき炭
素数7〜3λ、吋ましくは1〜/6でおり一状互たに環
状、l瑣またa分岐、ム和゛!たは不昭和、置侠または
gtM侠のい丁れで必りてもよい。ル3力;芳香す基の
部かを言ひとき炭素式乙〜10で好゛ましくは直間また
1和ζ俟のフェニル丞でろる。 一般式(IJにおいて此1もしくζR2がアノルアミノ
茫τ着l)すとさ;!+”!L<は脂肪原アノルアミノ
承もしくζ芳香族アシルアミノ基である。 凡lもしくrX、ル2が脂E5族アフルアミノセでろる
とぎ炭g&i/ 〜jコ、好2しくd/〜/4で、i9
、鎖状tたぼ環状、直鎖またはか岐、飽和ま次ば不飽和
、10Iたζ無直侯のいずれでもよく亘侠基の好ましい
V]としては以下のものが挙げられる:ハロ’Z #A
子、アリールオキ7基、アリールチオ基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルだニル基、アシルオキ
7基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヒドロキシ
ル基、カルボキクル基、7アノ基、アリール基、アルコ
キン基、アルキルチオ姑、カルバモイル込、ウレイド基
、スルホニル示、f/ル基、アニリノ基もしくはアミン
童なとである。ルlもしく v′iK 2が芳香康ア/
ルアミン粘でりるとさ炭素数6〜10好1しくは直換1
疋は磨i俣のフェニル基でのる。置換基の好lしい例と
しては以下のものが子1rfbnる:/・ロゲン原子、
スルホンアミド基、アルコキシ基、アルコキノカルlニ
ル基、脂肪族基、アリール基、” 7 / M 、スル
ホニル礒、スルファモイル基、アノルアミノ書、ヒドロ
キ/ル基、アルキルチオ基、カルバモイル基、刀ルボキ
/ル基、イミド基、カルホキゾル金、ヒドロキ/ル壓、
ンアフルアミノ恭モジくはアシルカルバモイル =肪族アシルアミノ基お工び芳香族アシルレアミノ示1
こついて上で刈草した[挨基が脂肪族基の部分?C百む
とき炭素数l〜3コ、好ましくは7〜/6でりり,鎖状
または環状、直鎖ま九ニゲ分岐、飽れ筐たは不悲和、直
換ま之は無直換のいずnでめってもよい。同様に上で列
辛したに漠基が芳香原基の部分を苫ひとき炭素数t〜1
0であり好ましくd置快またμ無直換のフェニル基でり
ゐ。 一般式(IJに2いてXri好1しくは下記一般式Cl
)bしくは(fVJで表わさnるものでろる。 一般式[1111 %式% 一般式(IV) 式中、R4は芳香原基を表わし、Llはカツプリング位
とはば素原子で粘付する連結基?表わし、ル6は水素原
子もしくは置換基を表わし、R5は− N=l’J−と
ともに拡散性色素+a−講成する原子団を表わす。 一般式〔■〕において几4で表わきれる芳香族基は炭素
数7−10でめり、好ましくは置換もしくは無複侠のフ
ェニル基でおる。置換基としてはアルコキシカルメニル
基、アリールオキシカルボニル−1カルバモイル基、ア
シル基、ハロゲン原子、脂11/j族基、スルホンアミ
ド基、アシルアミノ嬶、ニトロ基、スルホニル慎、シア
ノ基、スルファモイル蟇、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基などが好μしい例でろる。こnらの置換基が粗紡
)tc.iの部分を百むとさ炭素数/〜36、好ましく
ζ/〜/lでりジ、直頌もしくrt分岐、鎖状もしくは
環状、飽和もしくは不飽和、置換%L<は無直換のいず
nでろうてもよい。ま九芳香原基の部が金言ひとぎはL
ピ侠もしくa犀匣侠のフェニル基が好ましいう W式(IV)においてR6で表わされる置換基としては
、ハロゲン原子、アルコキン基、アル;キ7力ルボニル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、脂肪族基、スル
ホニル基、スルファモイル盾、ア/ル基、スルホンアミ
ド基、もしくはシアノ基などが挙けられる。n li
O〜3の蛍叙を表わす、nが2以上のときル6ri同じ
ものでも異なるものでもよ・ハう nがコのときでに6
が→接する置換基を衣わすとさその2つのル6に連結し
て環状構造(ナフタレ/環など)を形成してもよい。 一般式( IV Jに2いてkL5で吹Vεnる釉は好
ましくは下記で狭わ場れるものでるる。 ( S L)3 s4 ) を 式中、凡7は炭化水素残基(メチル4、エチル基など)
を表わし、Mはアルカリ11オ/、アンモニウムイオン
等のカチオンま之は水:j!hI駅子勿表わす。tは/
または2を表わす。 一般式(IV)においてLlは好1しくは下記のもので
ろる− −tJ −−(J−L、2−見一 式中、見(2改素原子、イオウ原子、エステル#8甘、
アミド循合、スルホンアミド結合、もしくは率なる結合
手を衣わし、L2は炭素酸l〜jの21曲の摺切族基(
廿1jえ:゛ゴエナレンプロピレン)(i1″表わす。 本発明のカプラーは、色画凶形成カプラー(主カプラー
)に対して/mo14〜jOmot4、好fL<は3m
ol壬〜λOmol憾混合して用いりnろ。 −づ式〔l〕−〇おいてFLiが一般式(If)で表わ
a!しろウレイド蚕であるとさ本発明の効果は最も置n
てい之。 −P:発明では→定の王カプラーと併用するとさ、均−
住りより商い色補正効果が侍られ待に好ましい。 本発明のカプラーと併用するカプラー(主カプラー)V
ユナフトール褪およびフェノール類のシアンカプラーで
りろ。特に好1しくぼ併用するカプラーが一般式(V)
で表わさlしるものでりる。 一般式〔■〕 成子、Rt 、kLzおよびYは一飯式CI)もしくは
〔1〕で説明したのと同じ意味を六〇しZは水素原子も
しくはカンプリング離脱基金表わす。 一般式〔■〕において2は好ましくはクロル1京子、狛
EB族オキシ基または芳香族オキ/基である。 Zが脂肪展オキ7基を表わすとき、炭素畝/〜3ノ、好
ましくは/−/Aで1、鎖状または環状、直鎖lたは分
肢、飽オロまたは不飽和、直換またv′i、無置換のい
ずれでbつてもLい。直Piとしては、ハロゲン原子、
アリール基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキ7”15 sアリ
ールオキ7歩、スルホニル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、カルボキシル基、ヒドロキフル基、77
ノ基、スルホ基、ニトロ基、アルコキノカルボニル基、
アリールオキ7カルボニル基、ア/ル基、アシルオキン
績、イミド基、スルファモイルアミノ4、カルバモイル
アミノ基、アミン基、スルフィニル基、ウレイド基、ア
ルコ千ノカルlニルアミノ基、カル・ぐモイルオキシ基
、複素環基、芳香り基、ヒドロキノアミノ基、ホスホニ
ル憂、%L’<はホルミル基などか1:)選ばnCnら
ζぜらに置換さnてもよい。これらの1d侠基が指肋族
基の部分tざひとき炭、g躾は1〜32、好ましくは1
〜16でろる。 同様にこ1しらの1I7i4基が、f香澹基の部分tざ
ひとさ1!!L侯°または大町は侠のフェニル基が好ま
しい。 一般式(V)+こおいて2が芳香側オキシ脩τ截わすと
さ炭系数はz〜10で69、好ヱしくは直換または無置
換のフェノキ7基でめる1、置洪基としてはハロゲン原
子、脂肪瀝基、芳香族基、アルコキノ丞、アノルアミノ
基、カルバモイル番、アルキルチオ精、アリールチオ基
、アリールオキ7愚、スルホニル債、スルホンアミド基
、スルファモイル棲、カルボニル基、とドロキノル鈷、
シアノ基、スルホ基、アルコキノカルボニル基、アリー
ルオキ7カルボニル基、ア/ル基、ア/ルオキ7基、イ
ばド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、アミノ基、スルフィニル基、ウレイド基、アルコキ
ノカルボニルアミノ基、カルバモイルオキシ基、複素環
基、ヒドロキシアミノ基、もしくはホルミル基などから
選ぽn、こnらはさらに譚戻されてもよい。こnらのイ
侠基が脂肪2!j基の部分?含°むとぎ炭素数は/〜3
λ、好ましくは/、/1でめる7、同様に芳香原基の部
分を含むとさId換または年、双侯のフェニル卆が好ま
しい。 本発明のカプラーは一般式(V、lで表わされるカプラ
ーを主カプラーとしてそれに混合して用いる1巴にさら
に1Jf)Lカプラーを混せして用いるのが一般的でろ
ゐ。1Jil(カプラーの混合側8は主カプラーにx寸
し/mot%からJOmol壬が適当でろる。侍に本発
明において用いらnる好ましいDIルカブラーは一般式
(Vl)、(■〕もしくは〔■〕で茨わ孕れるものでり
る。 一般式1) (L3)、−LJL 一般式〔1〕 ? (L3) q−1)! 一般式〔■〕 F−e +NHf1 C(JCHCtJ NH−ル、
。 (Lx)q i)1 式中、凡1.R2*よびYは一般式CI)で定義したの
と同じ、を味を衣わし、LSIは複素環チオ基、もしく
はべ/シトリアゾリル基(l撲基を有してもよい)ヲ衆
わし% L3はカップリング反応にょ9喘脱した侯LI
Iを開裂することがでさる基金表わし%qはOまたは/
ft表わす。ル8.ル9および凡1oはおのおの肥訪涙
基、芳香族基もしくは複葉環、fFを表わす。1#i0
または/を表わす。 L3で表わ避1%る連結基としては米国特許第弘。 コ弘r、り61号、特開昭j7−jl、137号などに
記載のめるカプラーより離脱して後、分子内求杉If換
反応により開裂するもの、英国特打第λ。 07コ、3t3号、特開昭j7−/!弘λ3弘号、同j
7−/Ir0JJ−号などに記載のめる共仮系?ブrし
九′隠子移動によp開裂するもの、米国特許第μ、/≠
t、3りを号に記載のりるメチレンオキ7基、特開餡!
/−/弘trJt考に記載のあるオキシカルぎニルオキ
シ基あるいは待ユ昭!ター10t223号および特願昭
Jター10tλコ≠号に記載のある単結合を介した電子
移動により開裂するものなどが革けらnる。本発明では
Onらの1!結基を用いても用いなくてもよい。 式中、L)Iが複:X環チオ基を表わすとき好ましくは
テトラゾリルチ第1k、/、J、弘−チアジアゾリル−
λ−チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基でめジ、こnb
Fi匝挨町化な結合ご直で脂肪族基、芳香族5、ハロゲ
ン原子、アンルアミノ基、アリールオキシカルボニル道
、アルコキシカルボニル基、アルそルチオ歯、アミノ苗
、スルホ/アミド基、アルコヤシ企などに二って瀘侠石
ntいても工い。 式中υ1−がべ/シトリア/リルit表v′jとき、好
ましい1は戻基としてid脂肪族基、芳香5基、ノ・ロ
ゲノ原子、アシルアミノ基、アリールオキ/カルボニル
話、アルコキシカルボニル基、アミノ基、スルホンアミ
ドi、アルコf−’/≦、+rtUjllアミノ示、カ
ルバモイルオキ7着、アルコキシカルボニルアミ7基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、もしくζフレイド
憂でろゐ。 tt6.ル9 s?よびRIOが脂肪族基を辰わすとさ
炭素Uノ〜30、好ましくは7〜−〇でわ9、直遺また
は燕1崖羨、瓢和】たは不飽和、鎖状または猟状、分岐
まfct’i直謹のいずnで6つでもよい。 置換基としtはアリールオキ/恭、アルコキシ基、ハロ
ゲンIM 子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基もしくはアリール基などが好ましい例でめる。 R8,ル9お工びルioが芳番款基金衣わ丁とき炭素数
6〜10でるシ好1しくは、1脣たは無直間のフェニル
基でるる。置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子
、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、脂肪族基
、芳香渉4、スルホンアミド基、ウレイド基、イミドi
、スルホニル基、スルファモイル6、カルバモイル4、
/アノ基、カルiキフル暴チしくはアルキルチオ基など
が好lしい例でめる。 ル8.凡9および”10が複索環基を表わすときへテロ
原子としては窒業原子、酸素原子もしくはイオウ原子ρ
ふら逍ばれるj貝ないしt貝堪である。ヘテロ環の好ま
しい例としてはλ−ピリジル憂、コーチェニル基、コー
フリル基、弘−イミダゾリル基、コービリミジニル基、
もしくは1.−1μ−トリアゾール−3−イル基などが
*げら八る。 こ1″Lりの基はさらに置崇蚤を有してもよ〈1症侠基
の好ましい例として脂肪族基、芳香庭基、・・ロゲン原
子、アノルアミノ基、アルコキシ基、アルコキノ力ルゼ
ニル基もしくはアルキルチオ清なとでりろ。 一般式(Vl ) 、 C〜1〕および〔市〕でりりわ
さ7Lるυ11もカプラーの/))なくとも−11一般
式([)で表わさnるカラードカプラーの、J)なくと
%−+1および一般式CVJで弐わ3nるカプラーの少
なくとも−ばてI:JJ −、%色ノ台に併用して用い
たとさ・メ・りて色再現性の慢fしたカラー与A感光材
料が一、ifつ1tた。こル、ゴ三1のカプラーのカッ
ブリフグ速−歪が1以ていること1.C聾因丁6と、己
われめ。すなわち現l;i ;s4僅においで、現1潰
・粟、pH1沫恒剤などの合イル成分の社が適正な責り
、り少し異なっても均一<色情上ができるという胤〈べ
き実類事実が傅らt″したのでめる。 一般式しVIJ、(Vll)k−よひ〔1vlll〕で
表わ百ノするカプラーのせシrの1史用モル数ita+
とし、−収式LIJ″′C表わ嘔ルるカプラーの合g↑
の便用モル奴忙(blこし、一般式LV)で我わ石nゐ
カプラーの85Tの硬出モル数をIcIとしたとさ、赤
感性乳qリノヅVCMいてそ7)1史月Jモル数59比
率dial : (bl : (cl=(−〜/り :
(よ〜/j):100でbOときが好ましい央り態悼
でめる。こtシ%のカプラーの合g士のモル敏はこれし
のカプラー?r:ざ・汀するノ曽り合計7つハロゲン化
鎌にX1シて7モル壬ないし10モル壬でらるのか好ま
しい。 不発明のカラードカプラーは、w4J感乳削ノー、低感
乳剤層もしくv′i示感住乳剤層に一桜する甲1iij
層のいずれに用いても:い。 Uj−1 tiu3b 5IJ3H COOC16H33 掛川する好ましい王カプラーの具体的−j(C)、JH (t)CsHx7 (E) (田5Fil 1 (J) (1’−) ch2cuueh3 CH3 U、Hll(tl (U) 1千月1する111+ζつ一′フー、)hLLド+rJ
N(L)−J) +I)1.:5H,、I 01′12 (v−s) ■ (Ll−9) (IJ−10) (Ll−//) (、L) 、−/ uノ (Ll−/り (L、I−/1.〕 し2 H5(J CD−77) へイゝへ−C2H5 N −日N 4発明の化合物は一般的Pこは−ぐ矧O方?上で合成す
ることがでとる。例え1ゴ−d式し川〕で表わさルるカ
プラー9ノ@飴、相当するアミン?ジアゾ化し、相当丁
6フエノールとカノブリノグさせにとrcエリ片Oy、
ざfしる。ま:c tj式〔IVJで表)つ舌几るカプ
ラーの、間合、汐1jえ、ゴ米国イ手斤第弘、θθへタ
コタ防もしくVi同4./ j 、1’、j jt号に
記載の合成法と頴似の合tJz法によって合成でγしる
。 仄VC本発明のカプラーの代表1】′Jざb又しくj(
でりいて以下)・こ−・jΣべる。 f> H説Dll (11yqJ 、、<化合物(1)
の合成下二に8或ルート?こより合成した。 化せ千/、J6i上記合故ルートVこよジ′g云t′こ
↓9甘1 代した。ここでは化合物6エす蚊
の仕成云について硅しく以下tこ運べ/)。 o化合物7のな成:化合ぞ刀6の3−1と22よびフル
オロパラニiロベ/ゼンの7.λr(i−N、N−ジメ
ナルホルムアミド200m1にl昆合し、水ば化ナトリ
ウムλ、!?τ言むメタノールaomp<・JDえ!0
0CVこて2時間反応きせることにより化合り7を/r
、りy侍た(再姑晶府媒としてエタノールとヘキサ/の
l昆8疹媒勿用いた)。 O化合葡8の合bt :化合物7のi、r、yyzメつ
′−V7クロリド100m1に混合し0 ’Cにてに3
Br3L’J:)27.3?:滴下し定。/時間後戊応
温度金10°Cまで上げて、その温度で3時間反応させ
た。 ポ法(てよす佐処理ケ汀ない目的の化汐吻8τ/3゜2
り侍た(丹M晶浴媒;昨戯エチルとへキサ/との混合浴
媒)。 O化せ′gJ9の@成:化合匈8の/3.コ?τインプ
ロ/ξノール100mf、昨ぼ10−1水IO−の、I
i、8浴媒に混甘し、還元鉄/!りを用いて刃口熱還流
により還元した。 0例下化合物(11の合成:前段階で得た化合物9の2
.32金用いて、メタノールと塩酸の混曾浴液甲常法に
1屯い曲硝醒ソーダでジアゾニウム4を作り、tn全6
.32の化合物lOのメタノール、カセイノーダ混合水
浴赦とカンプリングぜぜ、囁ばでば性にした勘と生じた
沈叙を口取し、水洗、乾m後アセトニトリルで洗浄し目
的物で傅た。 合成列(2) 例示化合物(3)の付成パラジメチル
アミノアニ1)73.??を製塩ばりrnL、水tom
に浴解し矢に0°Cに冷却し水/θ―に亜硝酸ナトIJ
ウムコ、/2?浴解した浴液を添加しでジアゾ化した。 Onを相当するカップリング酸分−〇FkMみ、カセイ
ソーダ!、乙?、7jCJOrd、メタノール200−
の浴液に刃口えカップリング反応し九。浴液のpHを乙
に調節しこれ?水!00―にεノルし析出した結晶fa
別することによυ目的のカプラー(3)を侍た。 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層まζは′
:#感元感光にぶ人するには公元の方法、例えば米国+
!f肝u 、 322.0λ7号に記載の方法など刀用
いられる。世]えばフタールばアルキルエステル(ジブ
チルフタンート、ジオクチル7タレート7zど)、リン
敲エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ンオク
チルプテルフオスフエートノ、クエン酸エステル(Wl
Iえはア七チルクエン酸トリブチル)、女息香赦エステ
ル(WlIえにf思香叡オクチル)、アルキルアミド(
例えぼ7エチルラクリルアミド)、脂肪酸エステル類(
クリえζジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼ
レート)、トリノ/ンはエステル類(titえぼトリメ
7/戚トリプチルンなど、又は沸点豹3o ’cないし
/JOCの有+m $ 1;JX 、グリえば酢酸エテ
ル、酢酸ブチルのリロぎ低級アルキルアセテート、プロ
ピオンはエチル、−級プチルアルコール、メナルインプ
チルグトン、グーエトキシエチルアセテート、メテルセ
ロンルプγでテート等に浴解しfCt/L)ち、親水性
コロイドに分散ツtLる。上記のrrj1桶点M億浴媒
と低那点臂憬恣媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭よ/−32113考、特開昭よl−jタタ4
tJ号に記載さ1ている亘合切による分散法も使用する
ことができる。 カプラーがカルボンは、スルンオ/ばのq口ぎは基を有
する場合には、アルカリ性水浴液として親水性コロイド
甲に導入される。 不発明の感光材料の乳R」層や中間層に用いることので
@ゐ結8剤または保改コロイドとじてに、ゼラチンを用
いるのが有利でろるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。 たとえばゼラチン訪導体、ゼラチンと旭の旨分子とのグ
ラフトホリマー、アルブミン、カゼ3フ等o蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルホキジメチルセルロー
ス、セルロース切離エステル刈等のqoきセルロース誘
導体、アルキ/はンーダ、澱粉誘導体などの糖訪導体;
ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分アセ
タール、ポIJ N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルビラソール寺の率−bる
いは共瓜合坏の叩さ多種の8成救水注商が子物員を用い
ろことができる。 ゼラチ/としては石灰処理ゼラチンのr;か、戚迅埋ゼ
ラチンfBu11. 8:ioc、Sc+、Phot。 Japan、 INO/ A 、 Pi
O(/ 9 1r it )vこA己載さ几たよ
りな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
のカロ水分解物や酵素分解物も用いることがでさる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたと、tぼ葭・・ラ
イド、酸無水物、イノノアナート頌、ブロモ1酸、アル
カンサルドア類、ビニルスルホンアミド類、フレイ/イ
ミド化8吻嬬、ポリアルキレンオ千7ド類、エボ:P7
化合吻類等、櫨々の化合*1反応きせて得られるものが
もちいらiLる。 本発明に用いらnる写真感光材料の器具乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化鋏、沃塩臭化銀、基又1
■はひ塩化銀のいずれを用いてもよい。灯ましいハロゲ
ン化銀は/jモル壬U下の沃化銀を冨む沃臭化録でりる
。荷に好ましいのはλモル憾かう7.2七ル曝1での沃
化1せrざむ沃褪1ヒ鴛でり口。 与真乳削中のハロゲン化銀粒子の十句籾子サイズ(球状
またI′i球Vこ近似の粒子のへ甘はへ子匹径、X17
5体)l子の楊曾は稜艮を粒子サイズとし、投影l1に
もとずく+勾で衣わ丁。)ζ特〆こ向わ:tいが3μ以
下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずnでもよい。 写Δ乳削中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ万体のよ
うな硯則ビクな結晶体を南するものでも:く、1疋球状
、板状などのような7則的な偕晶体?待つもの、或いは
これらの結晶形の榎台杉でもよい。種々の結晶形の粒子
の混せ刀・らdつでもよい。 筐た粒子の直径がその厚みのj活以上、つ超平板の・・
ロゲン化g、η子が全投影l11J績のjO壬以上?占
めるような乳剤全使用してbよい。 ハロゲン化銀N子は内部と表層とが異なう相士もつl−
状構造でも、接合構造でも、また均一の相から収ってい
てもよい。lたm塚が王として表面に形成さルる工うな
粒子でもよく、粒子内部に王として形成さn/)ような
粒子でろってもよい。 不発明りご用いられる写真孔A′lIl’lF、(jl
afkiaes−4Chimie et Phys
ique Photogra −phique (P
aul l111ontel 7+:刊、/りA7#
E)、u、F、IJuffin−j )’hotogr
aphicEmulsion Ui〕emistry
(i’he FocalPress刊、/り6A手
)、V、L+、Zelikmanet al”J i
Qllklng and CoatingPhot
ographic Emulsion (’l’he
Focal)’ress÷1、/り6り年)などに
記−でnた万去テ用いてルー委すにとかでさる。即ち、
L7住云、中性法、アンモニア法号のいずnでもよく、
又町浴住−項と可fd住ハロゲン項?反応させる形式と
しては、片側混8f、、四時混せ云、そ几らの組合ぜな
どのいず7’Lτ用いてもよい。 粒子を謙イオン過剰の下Vこおいて形成させるガニ(い
わゆる逆混合f:)を用いることもでさる。 同時混合庄の一つの形式としてハロゲン化銀の生成ざn
る液相中のpAgi一定に抹つガニ、即ち、いわゆるコ
ントロールド・ダブルジニノト法テ用いることもできる
。 この方法によると、結晶形が埃則釣で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化訊乳剤が傅らaる。 別々に形成したコ桟以上のノ・ロゲ/化波乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀な予形成又は物理結成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛項、メリウム項、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩芙i=その錯塩、鉄塩又I′
i妖錯塩など全、井存さぜでもよ・ハ。 乳剤は沈澱形成後ろるいは物理vへ成友に、通常可塔性
頃類を除去さnるが、そのための手段としては古くから
矧られたゼラチンをゲル化きせて行うターデル水先法t
mいてもよく、また多=アニオンより成る無機塩類、例
えば研酸ナトリウム、アニオン法界面活性剤、アニオン
性ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるい
はゼラチン誘導体(ヅ)jえば脂肪顕アノル化ゼラチノ
、芳香教アフル化ゼラチン、芳香顕カルバモイル化ゼラ
チンなど)を利用した沈降法(フロキュレ−7ヨン)を
用いてもよい。 ・・ロゲン化詠乳削ぼ、通常は化”f−J’i¥感され
る、化学種〜のた0Vこは、例え’、rlH,に’r
i e ser @−Llie Grundlag
ender Photograph+5chenP
rozesse mit Silber−haloge
niden ”(Akademische Verla
gsgesellschaft。 /91I!ll’)A7! 〜731tL頁に記載の方
法を用いることができる。 一′rなりら、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄て誹
む化合物(I+I]えば、チオ硫匪塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合傷類、ローダニン類)?用いる信黄壇感去
;還元性吻質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジ/誘導体、ホルムアミジンスルフィ7敗、7ラン化合
物)を還元瑠感法:貢金桟化8吻(例えば、全錯塩のは
7)−Ft、Ir、Pdなどの周シ(傅辰■族の金属の
錯塩)を用いる貴金属Nイδ云などを単独または組み合
わせて用いることがでし惺 本S明に用いら几る写真乳剤には、感光材料の襄遣工梶
、床存中ろるいは軍兵処理中のカプリを防止し、りるい
ζ写真性能を安だ化させる月日で、は々の化合物ケ含/
に埒せることができる。すなわちアノ゛−ル類、ナjえ
ばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニト
ロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類
、ブロモへ/ダイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリア/−ル類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾールEJ(特に/
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール)など;メル
カプトピリミジ7期;メルカプトトリアジン類;たとえ
はオキサトリ/チオンのようなチオケト化8物;アザイ
ンデン明、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類(#に4’−ヒドロキシ+l俣(/、J、Ja
、7)テトラアザインデフ類)、Rンタアザインデン類
−1,ト:−:ンゼノチオスルフオン酸、ベンゼンスル
フィンば、ベンゼンスルフオ/はアミド等のようなカプ
リ防止剤または安定剤として矧られた、多くの化合物全
力口えることができる。 不弁明?用いて1乍られる感光材料の写具乳剤tfiフ
た(−旧の親水性ココイドIWIICは塗面助剤、帯成
防上、スベリ性改良、乳化分散、接層防止及び写A特性
収良(ツリえば、現課便退、硬調化、増悪)寺1上々の
目ビクで、(1々の界@活性剤を百んでもよし)。 ”5’IIえ、;サポニン(ステロイド系)、アルキレ
ンγチサイr’ HA ”r−と(ツリえンゴポリエチ
レングリコール、ごリーチレノグリコール/ポリプロピ
レングリ=−ルゴ白会、+ワ、ポリニチソングリコール
アル千ルエーテル!A又、丁ホリニチンングリコールア
ルキルアリールエーテル胡、ZVエチレングリコールエ
ステルW、ZVエチレンクリコールンルビタノエステル
J 、”)フルキレ/グリコールアルキルアミ/又はア
ミド類、ツリコーンのポリエチレンオキサイドげ刀l]
1刀噸)、グリシドール誘4体(声]えはアルグニルコ
ハク鍍ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ七
リド)、多価アルコールの脂肪酸エステル鋼、循のアル
中ルエスデル類などの非イオン性界lI!j范注刑:ア
ルキルカルdン酸塩、アルキルスルフオ/ぼ塩、アルキ
ルベンゼンスルフオノハ項、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキルmWエステル類、アルキルリン皺エ
ステル類、N−アフルーIN−フルキルタ’71Jン類
、スルホコハク数エステル頬、スルホアルキルポリオキ
シエナレンアルそルフェニルエーテル類、ポリオキ/エ
ナレ/アルキルリン販エステル類などのエワな、カルボ
キ7基、スルホ基、ホスホ基、i叡エステル蒸、リン鍍
エステル蟇那の酸性基で含むアニオン界面活注削;アミ
ノ醒;、アミノアルキルスルホ/cJ、a、アミノアル
キルツ咳又はリン酸エステル類、アルキルペタインク、
アミンオキシド駅などの両注介面活性剤:アルキルアミ
ン塩類、脂肪族めるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第弘級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を苫ひホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類など、のカテオ:/界面活性
剤を用いることができる。 本発明の写A感光材料の写真乳剤j―には8匿上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、タトエばポ
リアルキレンオキシドまたほそのエーテル、エステル、
アミンなどの訪4棒、チオエーテル化合物、チオモルフ
オリ/JA1四級アンモニウム頃化合窃、ウレタン酵4
体、尿禾訴導体、イミダノ゛−ル誘導体、3−ピラノ゛
リド/類4を含んでもよ0、 本発明に用いる写A感党材料Vこは、写具乳創ノーその
他の親水性コロイドノーに寸度女定性の改良などの目H
ノで、水不浴又は峨浴性せ戚ボl) ン−の分散吻を百
むことができる。レリえはアルキル(メタ)アクリレー
ト、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、メタク
リル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、
ビニルニスアル(世]えばD[ビニル)、アクリロニト
リル、オレフィン、スチVノなどの単独もしくは!Ii
曾せ、又はこルらとアクリル改、メタクリルば、α、β
−不!i!和ジカルボ7ば、ヒドロキノアルキル(メタ
)アクリレート、スルホアルキル(メタンアクリレート
、ステン/スルホ/鹸等の組付せを単を体成がとするポ
リマー金剛いることができる。 本発明金用いて作られる写J(乳剤から成る層の写真処
理には、ヅ」えばりサーナディスクロー/ヤ−/7&号
1Jluf〜30頁しこ記載ざγしているような公知の
方法及び公知の処理区のいず几τも]i用することがで
きる。この写真処理に目的eこ応じて、或いは色ネ欅を
形成する写真処理(カラー写真も埋)のいずれであって
もよい。処理扇板は旧′な、lr 0C27,C)!O
c′Cノ間vcsanるが、irocより低い温夏また
はzO°c2こえる温度としてもよい。 税源処理の特殊な形式として、税法主梁を感光材耕甲、
例えば乳41層?(乞含み、+6元材料rアルカリ水浴
蔽中で処理して現像を行わせる方法を用いても良ハ。現
1ψ主祭の95、球水性のものはリサーチディスクロー
ジャー/乙り号のitL?ir。 米国峙と1,739,120号、英国時計!/3゜コ!
3号又d四P!%許/ 、1147.743号などVC
記載の種々の方法で乳剤層中tC言ませる0とができる
。このような税源処理はチオシアン酸塩による銀塩安定
化!8埋と、徂み甘わせてちよい。 足層液としては一般に用いらnる組匠のものをに出する
ことかでさる。足、1剤としてはチオ饋は塩、チオシア
ン酸塩の1よρ)、足溜剤として・D幼果の冗しjして
いるM億J貢化会物を便用することができる。定着l夜
には硬膜剤として水浴性アルミニウム頃τ言〜でもよい
。 色ぷ障を形成する場合には常法が過用できる。 −」えd、ネガポジ法(例えぼ−Journal o
f口te 5ociety of 1〜1utio
n f’1ctureand ’f’elevisi
on Engineers ’ lr /巻(/Y!
1ll−)、tt7〜70/頁1cm己dざnているン
寺がめる。 カラー税源版は、−程に、発色現1ま王栄?言むアルカ
リ性水浴欣p・ら成る。発色現昧主榮は公知の一級方谷
誘アミン現1y剤、約えにフェニレンジアミノ褪(例え
ば弘−アミノ−N 、 iN−ジエチルアニリノ、3−
メチル−≠−アミノーIN 、 N−ジエチルアニリノ
、q−アミノ−IN−エチル−N−β−とドロ千シエナ
ルアニリン、3−メチル−≠−7ミ/−N−エチルー1
1−β−ヒドロキ7エチルアニリン、3−メチル−μm
アミノ−N−ニテルーJN−β−メタンスルホアミドエ
チルアニリ/、≠−アミノー3−メチルーへ−エチルー
IN−β−メトキ・/エチルアニリンなど)を用いるこ
とができる。 この?Lg、L 、 F’ 、 A 、 I”11 a
S On 者P h Ot Og r a p h
l CProcessing Chemistry(F
ocalPress刊、/り46年)のP、2.2A〜
、!2?、米国→許!、/りj 、0/J考、同コ、!
?−15bt、t−y4、−qf叱14 r −1=’
4’ t J 7号など&CMe IUのもの?用い
てもよい。 カラー現15夜はその旧、アルカリ釜への亜硫酸塩、炭
証塩、ホウ酸塩、及びり/ν塩0rLOきpH緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機カプリ功止剤の+lQき現家
仰制4jないし、カブリ防止網などを含むことかでさる
。又必要に応じて、硬水転化剤、ヒドコキ゛/ルアミノ
のマロき保恒剤、ベンンルアルコール、ジエチレングリ
コールノVD @ M htm印1゜ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のpOき現渾促
進剤、色素形成カプラー、現ψカプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドの鉗さかふらせ削、/−フェニル−3
−ビラゾリド/のq口さ袖助現琢梨、柘性付4削、ポリ
カルボンば系キレート剤、ば化防止剤などt′ざんでも
よい。 発色机1埃鏝の写共乳剤鳩は】出常謔白迅埋さtしる。 帥d処理は、定眉処理と同時に何わnてもよいし、1向
別に行わnでもよい。漂白剤とじては、例えば鉄(11
1ン、コバルト(Ill)、クロム(■ン、鋼([1)
などの多1曲省属の化合物、過IR類、キノ/団、ニト
ロン化曾物弄が用いられる。 例えに、フェリシアン化物、貞クロム酸塩、鉄(1,)
ま九はコバルト(III)のM機錯塩、例えばエテレン
ンアミ/四匪ハ、ニトリロトリ昨ハ、/。 3−ジアミノ−λ−プロパツール四酢ぼなどのアミ/ポ
リカルボ:immhるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ敵
などの有機酸の錯塩:過硫ぼ塩、過マ/ガ/ば塩;ニト
ロソフェノールなトt−用いることかでさる。こ几らの
うちフェリンアン化カリ、エチレンジアミン四pga(
nl )ナトリウム及びエチレンジアミン1計11[(
Ill )アンモニウムrユ荷に有用でろる。エチレン
ジアミン四昨販鉄(用〕錯塩は独立の僚白敵Vこふ−い
てt、−浴自白に耐液rこ2いてもM用でおる。 ―白またh漂白定7M液には、米国時針j、0≠、2,
120号、1ff4j 、 u44/ 、 P& A−
q、特公昭447−1’jOA号、特公昭us−rr3
gglどに記載の深田促進剤、特開昭!3−6!732
号にB己幀のチオール化付物の地、撞々の冷加メIt7
)Dえることもできる。 酪臼敵、洋白定考液及びそnらの前浴には漂臼突進削と
して既に公知の化合物、例えば、米国峙斤第3rりJr
rr号明細に、ドイツ時計第1コyoriλ号明細書、
同コO!タタit号明細誉、%f7!3−32731.
号公報、同j3−6713/号公報、(43714/1
号公緒、lv)z3−gr732号公報、同!13−7
2t23号公報、pi j3−タ!630、凹j3−P
143/方公報、同!!−10蓼J3コ号公報、同!3
−/λ11−4L公報、同よJ−14L/A23号公報
、同j3−21≠コロ号公報、リサーチディスクロージ
ャー第/7/ノP号に記載のメルカプト基又は、ジスル
フィド壷を・口する化8@、特開昭!O−/≠07−2
り゛号云徹に6己越ざn″Cいるμ口きチアゾリジン誘
導体、峙公昭≠、t−4jOA号公報、特開昭jl−2
0132号公械、1司!’3載5273j号公報、禾国
峙許祇3701.!t/号明−6に記載のチオ尿素訪轟
体、ドイツ峙許第1/コア71!号明細イ、+!f開昭
!r−/4=35汚公報に記載の沃化井フ、ドイツ峙R
第yttμio号明細誉、lc1コア44J’4LjO
号明細書に居己框のポリエチレ/γキサイド類、特公昭
弘z−1136号公報に記載のポリアミン化合物、特開
昭4tデー4を一≠3グー号公獄、同≠5’−jりを弘
弘汚公報、同!3−タ≠り27号公鰍、同タ≠−367
27号公報、同!!−26!OA号公報、同!!−/1
3チlAO号云権などを併用することもでさる。 また例えは以下の処理で使用することもでさる。 処理上程 カラー税源 JJ”Cj分/!抄 標白足ブHJr”C4分 水 洗 JJ”Cjが/j秒安 定
3r 。c J分/j秒乾 燥 処理液ffi戚 (カラー現鍼蔽ノ ニトリロ三ff’l=dナトリウム /、02
亜硫ばナトリウム μ、oy炭はナ
トリウム 30.09臭化カリ
/、≠?ヒドロキフルアミ
ン硫乏塩 −1≠2≠−(N−エチル−N−β
−ヒドロキ/エチルアミノ)−ノーメチルアニリン偕酸
頃μ 、!? 水を沸えて / t(#4白
定渚液) エチレンジアミン四61・第二鉄アンモニウム塩・λ水
塩 ioo、oyエチレンジアミン
四I!rl=1ニナトリウム項! 、02 チオ硫酸アンモニウム水浴孜 (70壬) ioo 、o餠
!−νナトリワム 70.0り水 t
7ノロ2と て
/、0f−p
)i A、j (安 定 腹) ホルマリン l 峨ネτノ
用えて
、 1本発明に用いらする4具乳剤は、メ
チン色#、−での他に工って分光増感−47Lでもよい
。用いらtしる色素し二は、/アニノ色素、メロシアニ
ン5累、復8/アニ/色累、複合メロシアニン色素、ホ
ロピーラ−/アニノ色累、ヘミノアニア色素、スチリル
色≠2よひヘミオ千ノノール色素が包言畑れる。4子V
/−有用な色素は、/アニン色素、メロシアニン色素、
シ・よひ複合メロシアニン色素に属する色素でりる。こ
nらの色素類には、囁基怪異節環杉として/アニン色累
≠iτ通常利用芒nる俵のいず1tてb適用でさる。丁
なわち、ピロリン拶、万キサゾリン俵、チアゾリジン、
ピロール倭、オキサノ′−ル杉、チアノール杉、セレナ
ゾ−ル俵、イミダソールし、テトラゾール籾、ピリジノ
B、 #z ト;こ九らの係にllと環式炭化水素1呆
が噛廿した円;及びこ几らの杉に芳香族炭化水素環が融
合した籾、即ち、イ/ドレニ/機、ベンスイ/ドレニ/
杉、イノドール砂、ベンズオキ丈ドールら、ナフトオキ
サゾール籾、べ/ジチアゾール砂、ナフトチアゾール係
、ベンゾセレナゾールじ、ベンズイミダゾール機、キノ
リン係などが適用でさる。こnらの倭は炭素原子上に置
換されていてもよい。 メロシアニンet、tたri複合メロシアニン色素には
ケトメチレン構造全有する杉として、ピラゾリン−!−
オン段、チオヒダントイン杉、!−チオオキプゾリジン
ーー、≠−ジオン杉、チアゾリジン−J、ψ−ジオン杉
、ローダニン杉、チオ/ぐルビツールば係などのよ〜2
員異面環俵を通用することがでさ6゜ 有用な増感色素としてV′1例えぽ、ドイツ特許りit
、oio号、米国%、[u 、 23 / 、 A 3
1号、同u、4L7j、7弘r号、Inju 、 !0
3 、77A号、+JIユ、siヂ、00/号、同一、
りlコ、329方、jdJj、+jt、りjり号、1川
3.A72゜197方、11:+lJ、乙りμ、−/7
号、四弘、02! 、3μ9g、II5」≠ 、04L
A、672号、JA国特訝/、2弘−1j♂!号、丑公
餡≠弘−/≠030号、IJI 32−24’ J’≠
ダ勺に記載てれ念ものを革げゐことが山米る。 CnづJ)rFI感色素は迅独Vこ用いてもよいが、そ
nう2つ組ぢぞt用いてb工く、増l怪色素の組会せ、
゛ユ吋番・こ、フ出色;古1柊の目ビワでし1ゴしく;
用いらFLるつそSinこ茨”v!li’fff#’n
ffu 、 A f f 、 j 44
j 号、 le’12 、り77,219力、同3
,397,060号、同j、juu、Oj、2号、1d
jJ 、 ju7 、 AltL1号、1yJ3,1.
/7,29Jq、1crJj、4,2F、りA+号、(
F5JJ、All、4110号、1aJ3 、 t 7
2 。 rye<、IElj、G75’、14uJ’号、1aJ
J、70J、J77号、1tyJJ、742.3Q/号
、閂3゜Ir141 、tO’7号、1erlJ、J’
J7.J’Aj号、同弘、Oλ&、707方、央国時計
/、3μμ、2g1号、101/ 、よ02.ざ03号
、特公昭4t3−tt92141に++2/J?7f4
.gl:jJtM)tフ−110611号、同ry−i
oタタ、25号に記載芒1″Lでいる。 増感色素とともlこ、七〇目に分光ra感作用tもたな
い色されるいほり視光?央買旧trc吸収しない宴質で
あって、1色増感を下す櫻・質k St、 Allll
中宮んでもよい。 不発明)1、支持体上に少なくとも1つのAなる分j′
を感度τ南する多層多色4共材料にも適用でさる。多ノ
酋天ボー色写具材料は、+m ’H、支持体上Vこ赤感
性乳剤!台、緑感性乳剤層;攻び臂感1乳削ノ廿全谷々
少なくとも一つ有する。こnらのノ層の・:ハ序は必賛
に応じてl−f、fに選べb0赤感件7し剤層に/アン
形成カブ2−を、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラー
を、青感性乳剤層にイエロー杉収カプラーに一’f:r
シぞn苫むのが逍′常であるが、場合により異なる組合
せをとることもでさる。 本発明を用いて作られた写真感党打料の与兵乳41ノ―
や非感元註層には主カプラーその旧の目的で色素形成カ
プラー、即ち、発色現1′−9処理にa・いて芳香庭/
級アミン現1y桑(例えぼ、フェニ1/ンジアミン、誘
導体や、アミンフェノール誘導体などンとのば化カップ
リングによって発色しうる化せ・物?併せて用いてもよ
い。別えぽマゼンタカプラーとして、!−ピラノ゛a7
カプクー、ビッグaK/ノイミダノ゛−ルカブラー、ピ
ラゾロトリアノ゛−ルカプラー、/アノアセチルクマロ
ンカブラ−、開用ア/ルアセトニトリルカプラー婦がわ
り、イエローカプラーとして、ア/ルアセトアミドカブ
ラ−(ylJえばべ/ジイルアセトアニリド用、ピバロ
イルアセトアニリド91)、等がらる。こnらのカプラ
ーはか子牛にパラスト基とよばnるポ水基と封する非拡
散性のもの、またはポリマー化6几たものが埴ましい。 カプラーに、銀イオンに対し≠当せ性りるいvi−当せ
性のどちらでもよい。父、色補正の幼果をもつカラード
カプラー、ろるいはy4.1玉にともなって境障抑Hi
ll剤を放出するカプラー(いわゆるv i a力ブラ
ーラでりってもよい。 又、1)11−i、カプラー以外にも、カンプリング反
応の生成吻が無色であって、現派抑制剤を放出する黒呈
色υII−Lカップリング化合物を苫んでもよい。 υ■ルカプラー以外に現像にともなって机渾抑制剤金放
出する化8#を感光材料中にざんでもよい。 上記カプラー寺は、感光材料に求のられる特性金明尾す
るために同一ノ台に二rtt類以上を併用することもで
きるし、同一の化合物を異なった2層以上に界加するこ
とも、もちろん左支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をろ
たえるように選ぶと都合がよい。/アン拍色剤から形成
さ九る/アン染料の最大吸収帯はFJI!Iooから7
J Onmの闇でろり、マゼ/り発色ンjから形成孕れ
るマゼンタ染料の最大吸収帯は約!OOからjrOnm
の間でめ9、黄色発色μ]から形成される黄色染料の最
大吸収帯は約弘OOからjrOnmの間でちることが好
ましい。 不発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイドノーに無機または有機のt&M斧jを貧有して
よい。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢緻クロム
など)、アルデヒド胡、(ホルムルテヒド、グリオキプ
ール、ゲルタールアルデヒド5tど)、N−メチロール
化合物(ジメチロール 9尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなと)。 ンオ千す/誌纒体(2,3−ジヒドロキシジオキブノな
ど)、后注ビニル化合吻(i、3.s−)リアタリロイ
ルーヘー?プヒドロ−S−トリアン/、/、3−ヒニル
スルホニルーλ−ブロノξノールなどン、石曲ノ・ロゲ
ン化廿*(u 、 4t−ジクロル−2−ヒドロキ7−
s −トリアジンナト)、ムコハロゲノ緻頌(ムフク
ロル戚、ムコフニノキ7クロル鹸tど)、など?ML′
riμたは組み合わせて朗い已ことができる。 不屹明土用いて叩られた感光材料において、親水性コロ
イド臼に染料や紫外線吸収剤などが貧有される用台Vこ
、てnしは、カチオン注ポリマーなどによって、媒染さ
れてもよい。 本発明r用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、I・イドロキノン誌縛体、アミンフェノールdみ
体、没食子は誘導体、アスコルヒ/は訪4俸lどt官有
してtよく、その具体りIJは、米国荷、ffコ、36
0.ツタ0号、1erl、2.Jj乙。 3.27 号、° 10」 、2 、 ≠ 03,7
27 号、 IJ] 、2 、 μ /r、tr
iJ号、四2,67!、JIu号、同!。 70/、/り7号、)5J2,70≠、713号、同u
、7,2.1’、&jP号、Ie+]J 、732.3
00号、同r 、7jr 、7At号、g開昭f0−2
2212号、同jO−タ29+1?号、p] j O−
P J F 2t号、同!0−//(:1337号、I
eJ j 2− / 4tA23!g、特公昭60−2
3113寸前に記載さ几ている。 本発明t、中いて1乍らn、る、感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を言んでもよい。で1]えば
、アソール基でW麟壬nたベンゾトリアゾール化ビ飯(
V1]えは味−特計3.s3J、79≠号に記載のもの
)、≠−チアゾリド/化合物(例えば米国→ff!、J
/≠、72μ号、16j3,3j2゜tri号に記載の
%CD)、ベンゾフェノン化合物(例えば特開昭弘z−
27r≠号に記載のもの)、ケイヒ鍍エステル化合物(
例えば木国峙訂3.70!、10!号、同J 、 70
7 、37j−4−VCgdgのもの)、ゲタジエン化
合窃(例えば米国時計V。 O≠j、127号にへ己載のもV) )、あるいぼ、K
7ノ゛オキ7ドール化合wJ(例えば米国時計3,70
0、u!!+jに記載のもの)を用いるOとができる。 逓らに、米国特許3.μタタ、76i号、特開昭5≠−
≠IjJj号に記載のものも用いることかでさる。紫外
線吸収性のカプラー(列えげα−ナフトール系の/ア/
色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなど金
円いてもよい。こル5の紫外、、V吸収網(1→定の壱
に媒染ざnていてもよい。 本発明【用いて斗ら几た感元材料に11、栽水注コロイ
ドJ―にフィルター染料として、りるいはイラジエー/
ヨン防止その氾i々の目的で水は性染料を含有していて
もよいっこの工うな染料には、オキノノール染料、ヘミ
オキノノール染料、スチリル染料、メロノアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包討?シる。なかでもオキ
ノノール染料二へミオキノノール染料及びメロ/アニン
朱科が・任用でりる。 &発明を実施するに虎して、下記の公預の退色防止剤で
併用することもでき、また本発明eこ出いゐ巴詠女だ削
d車独または−」以上併用することもできる。公却の返
巴防止剤としては、・・イドロ千ツノ妨導体、没實子は
誘24不、p−アルコキシフェノール類、p−オキ7フ
工ノール誌導体及びビスフェノール類寺かメル。 ハイドロキノノ訪導体の共淳例は米国時計λ、360、
−20号、同2.≠/♂、6/3号、同一、67!r。 3/4を号、同、!、70/、/り7号、同λ、20μ
、7/3号、1ビ]−97コr、657号、同2,73
2.J。 0号、同、?、7Jj、7Aj考、1aJ2,710,
10層号、同i、r16.oir号、英国特許/、3乙
3.タコ/号等に記載芒nて29、没食子曖肪↓体のそ
れに木国脣許3.μ57.07P号、同3,062.2
&λ号等に記載さnており、p−アルコキシフェノール
類のそnh米w特許r 、 73r 、7Δ!号、同3
゜6りr、!7oり号、峙公昭≠ターコ0P77号、同
j2−&lJj号に記載されており、p−オキシフェノ
ール妨2X体のそf′Lは米国特許3.弘32,300
号、1勇J 、!73.0/0号、1勇J 、 j7u
。 Aj7号、1ciJJ、74L、t、jJ7号、特開昭
!コ−ist33g、同!2−/≠71日力、同jj−
/1222j号に記載されて29、ビスフェノール類の
で1に米国特ffj、700.μjj号に呂己載かめる
。 以下、不発明τ実施世jによって更に詳しく記述するが
、本発明にこnによって限定されるものではない。 残品例 1、 セルロースアセテートフィルム支+# F+ f kで
、Fつ己シこボ丁よう7:組数の各層よりなる感冗材料
、試料10/〜10!全作製した。 (f、r、p−+/ 0 / ) 第1屓;扉1系乳斧JJ日 ζ「イ5ぶ愛ぶt ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ ・・・ / 、 7 タ 2 /
m2LJ感色素I J1モルに対して 6×10 モル エ■感巴石ロ 韻1モルに対して / 、jXlo モル カプラー(1”)頚1モルに対して o、o4tモル カプラーLl−J’ 銀1モルに対してθ、00+2
モル 高8点有磯浴媒 ジ丁りチルフタレート0.69/カプ
ラー/? 第2Jfi:抹護増 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径約/。 jμ)を言ひゼラチンノー :!r層には上記組成物の地に硬膜剤としてH−ノや界
面活1剤テさδ口した。 ・ 以上のμ口<シて作製した試料τ試料10/とした。 (試料102) パ科10/の47層にカプラーEX−/f、銀7モルに
対してo 、oo4tモル庭カQした以外は試料10/
と同僚に作製した。 (試料103) KpVO2の第1層のカプラーEX−/の代つりにカプ
ラー);X−コを、カプラーEX−/と等モルNi /
7LIする以外は試料102と同様14坪製し力。 (試料1o4t) 試料102の第1層のカプラーEX−/の代わりにカプ
ラー(1)?カプラーEX−/と等モル重罪する以外v
′i試料10λと同様に作製した。 (試++10!r) 試料10−の第11−のカプラーEX−/の代わりVこ
カプラー(3)をカプラーEX−/の/、j倍モル市乃
口する以外1″i拭科102と同様に作製した。 試料七坪るのに用いた化合吻 壇調色素Iニア/ヒドロ−j、s’−ジクロロ−3,3
1−ンー(r−スルホプロピル)−2−エチルーチγカ
ルボ7アニ/ヒドロキサイド・ビリジニワム塩 蟹感芭素■ニア/ヒトローターエチル−3,37−ンー
(r−スルホプロピル)−μ、j、弘′−57−ジベン
シチ7カルボ7アニ/ヒドロキプイド・ トリエチルア
ミン塩 EX−/ EX−,2 Na(J3S 5CJ3NaH−/ CH2=CH5C)2CH2C(JNH−CH2CH2
=CH3O2CH2C(JN)l−CH2得らn疋試料
10/〜10jについて4伐ウニツナを用いて2000
ルクス17ioo抄で赤色路尤の仮、下記に示す処理を
行なった。 r 0C 1、カラー現像 ・・・・・・・・・・・・ 3分/J
’秒λ 洋 白 ・・・・・・・・・・・・ 6分3
0秒3.7K 洗 ・・・・・・・・・・・・
3分lj秒4 定 看 ・・・・・・・・・・
・・ ≠分コO抄cL 水 洗 ・・・・・・・・
・・・・ 3分ij抄6、簀 足 ・−・・・・・・
・・・・ /分OS秒谷工檀Vて用い定処理肚組成は下
記のものである。 カラー現1象液 ニトロ三計改ナトリウム /、02亜硫酸
ナトリウム 弘、oy災ぽナトリウ
ム 30 、09臭化カリ
1.弘?ヒドロキ/ルアミン伝
准塩 1.≠2≠−(r’J−エチル−IN−
βヒド ロキノエチルアミノノーコー メチルーアニリン像酸塩 ≠、jP水を加えて
/ を漂白液 臭化アンモニウム /lO,09アンモニ
ア水(コrチ) 2j、0mlエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 ?氷ir
l:g /4’ II
l#水を加えて / l定f
液 テトラボリリ/はナト男つム λ、oy亜命酸ナ
トリウム ≠、oyチオ硫酸アンモ
ニウム(70%) /7!、0rn1重匹硫酸ナトリ
ウム ≠、tf水を刃口えて
/ を安定液 ホルマリン 1.OI!1g水
を加えて / を現像処理さ
れたフィルム亡赤、緑フィルター全通して濃度測定を行
なった。試料10/についての結果を第1図に示す。 ここで式い)で下すようンこΔD tGlを足護し、こ
のム” tGlの匝を、試料10/〜10jの各々につ
いて、いくつかの蕗7を債に対して求めた結果を六−7
にまとめた。 式il+ △IJ((H1= IJICI −Dm i +1(G
)ここで” IC;lとは、おる蕗光貧における、緑フ
ィルターを進しての光学Q度を表わす。 カラードカプラーを含筐ない場合(5,料10/)でa
l /アン#MK?1してマゼンタ濃度も像様に4mし
てゆくが、カラードカプラーE入−/金祠;力口した場
合(試料IOりはこILがかなり緩和されている。 またカラードカプラーEx−sを添加しfc@合(試料
103)は、低蒔元部では過剰にマスクがかかつている
のに対し、島蕗元部では逆にマスクのかかり方が不元分
となっている。 これらは、いずれもマスキングとしては不均一でhり、
合グ求されている拘−な色補正という観点からは満足の
ゆくレベルとは答えない。 こ几に対して、カラードカプラーとして本発明の(1)
ふ・よび(3)を用いた場合(試料104t、10りで
(仁はぼ均一なマスクが侍られで29、本発明のカラー
ドカプラーが曖れたものでめることは明らかである。 犬見例 1 尖范例t、Vこでイr+られた試料10/〜/ 0.!
につ1、yh f −i m 別11.左1dlFJ〕
4Lf、i−よr; @L 胛を施(−タ後、こ几らの
処理所試料Vこついて色塚堅牢左のテスト1行なった。 各試料上too °c無調湿の雰囲気下に3日間、暗所
保存した場合の777色像の濃度の低下を表−2Vこ示
し之。 表 −2 表−Jから明らかなように本発明のカラードカプラー+
11または(3)を用いた試料(試料io≠または10
りは、慎めですぐれた色像保存性と示している。 実施例j3 セルローストl)アセテートフィルム支持体上に、下記
にボアような組成の6増よりなる多層カラー4元材料試
料試料ioi〜、20j忙作表した。 第1層;ハレー/ヨ/防止層 黒色コロイ)’mk含むゼラチン層 温、2層;中間層 d、j−ジ−t−オクチルハイドロキノ/の乳化分散例
をざひゼラチン層 第3j蕾;第1赤感乳削層 沃臭化銀孔Δす(沃化銀;jモル壬)・・・・・・・−
・・・・銀塗布量 / 、 A ? /m2 項感色素I・・・・−・・・・・・・銀1モルに対して
≠、!X70 モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・′M!1モルに対
して/、!x10 モル カプラー(I!’ )・・・・・・窒1モルに対して0
.0/!モル カプラー((J)・・・・・・d1モルに対して0.0
/!モル カプラーL)−J・・・・・・tM1モルに対しでo、
ooorモル 第tl増;第1赤感乳剤ノー 沃臭化体乳Aす(沃化す゛艮:10モル県)・・・・・
・・・・銀塗布量 /、μ2/m2 増感色素1・・・・・・・・・・・・瀝/七ルに対して
3×7θ モル 瑠感色素口・・・・・・・・・・・・疎1モルに対して
/X10 モル カプラーEX−s・・・・・・・・・・・・銀1モルに
対してo、oosモル カプラー(C)・・・・・・・・・・・・@1モルに対
して0.0/7モル 第!ノ8:中間層 第21−と同じ 第tNi:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:弘モル壬)・・・・・・・・・
・・・銀塗布量 / 、 2 ? /m2 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
!x10 モル 誹”コ感巴A IV・・・・・・・・・・・銀1モルに
附してuXlo モル カプラーE人−t・・・・・・・・・・・・我1モルに
対して0.0jモル カプラーEX−7・・・・・・・−・・・・銀1モルに
対して0.00tモル カプラーE X −J’・・・・・・・−・・・・銀1
モルに対してo、ooirモル シ4 7 IfJ ; g ’ ア1.τ):);
乳剤ノ’m沃臭1ヒ譲乳刑(沃化鐵;ざモル壬)・・
・・−・・・・・・・銀塗/Ifi / 、 3 Y
/+n2Wa 4%色素■・・・・・・・・・・・・
候1モルに対して3x70 モル エ宕1式色索■・・・・・・・・・・・・法1モルに対
して/、+2X10 モル カプラーE 、X−2・・・・・・・・・・・・銀1モ
ルに対して0.0/7モル カプラーE入−7O・−・・・・・・・銀1モルに対し
て0.003モル 第rノ曽;イエローフィルタ一層 ゼラチン水浴蔽中に黄色コロイド銀と一、j−ジーt−
オクチルノ・イドロキノ/の乳化分散荀とを言むゼラチ
ン層 第り層:第1實感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化嶽:tモル%)・・・・−・−・・
・・・am布* 0.7Y/m2 カプラーEX−//・・・・・・・・・・・・螺1モル
Vこ対して0.2jモル カプラーkJX−/u・−・・・・・・・−・@i1モ
ルに対して0.0/!モル 第1 or@ :42Wg乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:6モル壬)・・・・・・・・・・・
・銀塗布fEQ 、 A ? / ””2カプラーEX
−//・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して0.
06モル 第1 / f−:第1保護層 沃臭化銀(沃化@1モル壬、平均粒径0.07μ)・・
・・・・・・・・・・銀塗布量 0 、 j f
7m2紫外線吸収削LIV−/の乳化分散物を言むゼ
ラチン層 第/ u j19 ;第−沫循鳩 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径#1)/ 、5
μ)rも−むセ′ラテ7層?工曲。 谷ノーレこ1ユ上記組rJi、vIの四に、ゼラチン硬
化41 H−/−P祥面活性剤を暉加し7ζ。以上のa
o<して作〜した試料を試++−O/とした。 (拭)+−0d) 拭)+u O/の第3層pよび4グツ−にカブジーEX
−3を、腋1モルに対して、各々、0.003七ルb・
よび0.00/ tモル重加した以外は試料、20/と
同様をて1製した。 (試料!03) 試)−+コ0λの第3I−3よひ第μ層のカプラーEX
−JQ代わりに71プラーbx−弘t、カプラーEX−
3と各々等モル添周する以外は試料10」と1σ」様に
作製した。 (試料コo4t) kH20λの第3層および第μ盾のカプラーEλ−3の
代わりにカプラー(2)を、カプラーEX−3と含々弄
モル添加する以外は試料コOコと+6Jも費シて咋ノ嵜
レグヒ。 (試料−〇j) 試料JOコの第31−2よひ第弘層のカプラーEX−J
の代わりにカプラー(9)【、カプラーEX−3と谷々
寺モル奈加する以外は試料コOコと同様に作製した。 試料全作るのに用いた化合物 m感色aVニア/ヒドロ−2−エチル−!、!′−ジク
ロロー3.3′−ジー(r−スルホプロピル)オキプカ
ルボシアニ/・ナトリウム塩増感色六■;アンヒドロ−
s、t、s’、t’ −テトラクロロ−/、/′−ジエ
チルー3.3′−ジー(β−〔β−(r−スルホプロポ
キシ)エトキン〕エチルイミグゾロカルボ/アニンヒド
ロキサイドナトリワム塩 EX−弘 コ (C)12)z 暑 Jx−s H x−6 α カプラーE、’、−7 r! a カプラーE入−2 カプラーE、〜−10 カプラーEλ−// 8人−/− LJV−/ Hjられた試料λO/〜2o!について連吠つェノチを
用いて1oooルクス17ioo抄で赤色蕗尤の後、央
R,?+11.と同様の処理を行なった。現r女処理き
n7ζフイルムを、赤、憎フィルターを通して礎y測定
を何ない、実施例1.と同様いくつかの蕗九廿にノすし
てム” tGl金求め、その結果を表−3Vこまどめた
。 表−3から明らかなようVこ、不発明のカラードカプラ
ーを便用した試料(試料−0≠および試料λor)(’
はぼば4−なマスクが得うIしてb゛ワ、不発明のカラ
ードカプラーが慶ル1いること〃)分る。
第7図は試料/Q/の→江曲森でりる。
特訂出顔人 冨士写真フィルム什式う社第1図
手続補正書
1、事件の表示 昭和!り年%願第19412r
1号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係 特許比願人4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 E!AMB書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下
のように補正する。 (1)第r頁16行目の 「フェニル基」の後に 「または、置換もしくは無置換のナフチル基、」 全挿入する。 (2) 第り頁μ行目の 「アルコキシ基、」の後に 「ヒドロキシル基、」 を挿入する。
1号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係 特許比願人4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 E!AMB書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下
のように補正する。 (1)第r頁16行目の 「フェニル基」の後に 「または、置換もしくは無置換のナフチル基、」 全挿入する。 (2) 第り頁μ行目の 「アルコキシ基、」の後に 「ヒドロキシル基、」 を挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるカラードシアンカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1はウレイド基またはアシルアミノ基を表わ
し、R_2はアシルアミノ基を表わし、Yは水素原子ま
たはハロゲン原子を表わし、Xは芳香族アゾ基、複素環
アゾ基またはカップリング反応により離脱して写真層か
ら除去される拡散性色素を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19428184A JPS6172244A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19428184A JPS6172244A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172244A true JPS6172244A (ja) | 1986-04-14 |
| JPH0421178B2 JPH0421178B2 (ja) | 1992-04-08 |
Family
ID=16321994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19428184A Granted JPS6172244A (ja) | 1984-09-17 | 1984-09-17 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172244A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0435334A2 (en) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126034A (ja) * | 1974-08-28 | 1976-03-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Karaashashinkankozairyo |
| JPS5629235A (en) * | 1979-05-07 | 1981-03-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Cyan dye image forming method |
| JPS5699341A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
| JPS56116030A (en) * | 1980-01-14 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
| JPS57142640A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of cyan dye image |
| JPS57144548A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Cyan dye image forming method |
| JPS57150848A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of cyan dye image |
| JPS58106539A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
-
1984
- 1984-09-17 JP JP19428184A patent/JPS6172244A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126034A (ja) * | 1974-08-28 | 1976-03-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Karaashashinkankozairyo |
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| JPS5699341A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
| JPS56116030A (en) * | 1980-01-14 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
| JPS57142640A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of cyan dye image |
| JPS57144548A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Cyan dye image forming method |
| JPS57150848A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of cyan dye image |
| JPS58106539A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0435334A2 (en) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421178B2 (ja) | 1992-04-08 |
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