JPH0421178B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の分野） 本発明は、色再現性の改良されたカラー写真感
光材料に関するものであり、特に色補正用のカラ
ードカプラーに関するものである。 （従来技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成カプ
ラーとが使用される。 この様に形成された色画像は理論的に理想的な
分光吸収スペクトルをもつものでは無い。例えば
シアン色像は赤光のみを吸収すべきであるが、一
般には緑光および青光にも副吸収を持ち、マゼン
タ色画像は緑光のみを吸収すべきであるが、一般
には青光および赤光にも副吸収をもつ。 この欠点を改良する方法として着色した色形成
カプラーを用いるマスキング法が当業界では実用
化されている。 シアンカプラーより生成する色素の望ましくな
い吸収特性を補正する目的では例えば、米国特許
第4004929号、米国特許第1523937号、同第
1324287号、米国特許第3583971号、同4138258号
もしくは同3996055号などに記載のカプラーが知
られている。これらのカプラーはある程度の性能
を有するが、カツプリング速度が大き過ぎたり、
小さ過ぎたりして均一な色補正が困難であつた
り、カラードカプラーより生成する色素の堅牢性
が充分でなく必要な添加量まで添加すると画像の
褪色が目立つなどの欠点があつた。 （発明の目的） 本発明の目的は、上記のいろいろの欠陥を改良
することにある。すなわち、均一な色補正ができ
る。カラードシアンカプラーを提供することによ
り色再現性の改良されたカラー写真感光材料を提
供することにある。 （発明の構成） 上記の目的は下記一般式〔〕で表わされるカ
ラードシアンカプラーを含有することを特徴とす
るカラー写真感光材料によつて達成された。 一般式〔〕 式中、R₂はアシルアミノ基を表わし、Ｙは水
素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｘは芳香族
アゾ基、複素環アゾ基またはカツプリング反応に
より離脱して写真層から除去される拡散性色素を
表わし、R₃はハロゲン原子、シアノ基、または
スルホニル基を表わし、ｍは０ないし５の整数を
表わし、ｍが２以上のときR₃は同じものまたは
異なるものを表わす。 R₃は、ハロゲン原子、シアノ基、またはスル
ホニル基を表わしこれらの基はさらに置換されて
いてもよい。ｍは０ないし５の整数を表わしｍが
２以上のときR₃は同じでも異なつていてもよい。 一般式〔〕においてR₂がアシルアミノ基を
表わすとき好ましくは脂肪族アシルアミノ基もし
くは芳香族アシルアミノ基である。R₂が脂肪族
アシルアミノ基であるとき炭素数１〜32、好まし
くは１〜16であり、鎖状または環状、直鎖または
分岐、飽和または不飽和、置換または無置換のい
ずれでもよく置換基の好ましい例としては以下の
ものが挙げられる：ハロゲン原子、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、シアノ基、アリール
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイ
ル基、ウレイド基、スルホニル基、アシル基、ア
ニリノ基もしくはアミノ基などである。R₂が芳
香族アシルアミノ基であるとき炭素数６〜10好ま
しくは置換または無置換のフエニル基である。置
換基の好ましい例としては以下のものが挙げられ
る：ハロゲン原子、スルホンアミド基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、脂肪族基、アリ
ール基、シアノ基、スルホニル基、スルフアモイ
ル基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基、アルキ
ルチオ基、カルバモイル基、カルボキシル基、イ
ミド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ジア
シルアミノ基もしくはアシルカルバモイル基であ
る。 脂肪族アシルアミノ基および芳香族アシルアミ
ノ基について上で列挙した置換基が脂肪族基の部
分を含むとき炭素数１〜32、好ましくは１〜16で
あり、鎖状または環状、直鎖または分岐、飽和ま
たは不飽和、置換または無置換のいずれであつて
もよい。同様に上で列挙した置換基が芳香族基の
部分を含むとき炭素数６〜10であり好ましくは置
換または無置換のフエニル基である。 一般式〔〕においてＸは好ましくは下記一般
式〔〕もしくは〔〕で表わされるものであ
る。 一般式〔〕 −Ｎ＝Ｎ−R₄ 一般式〔〕 式中、R₄は芳香族基を表わし、L₁はカツプリ
ング位とは酸素原子で結合する連結基を表わし、
R₆は水素原子もしくは置換基を表わし、R₅は−
Ｎ＝Ｎ−とともに拡散性色素を構成する原子団を
表わす。 一般式〔〕においてR₄で表わされる芳香族
基は炭素数６〜10であり、好ましくは置換もしく
は無置換のフエニル基または、置換もしくは無置
換のナフチル基、である。置換基としてはアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基、ハロゲン原子、
脂肪族基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、
ニトロ基、スルホニル基、シアノ基、スルフアモ
イル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ジアル
キルアミノ基などが好ましい例である。これらの
置換基が脂肪族基の部分を含むとき炭素数１〜
36、好ましくは１〜18であり、直鎖もしくは分
岐、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換のいずれであつてもよい。また
芳香族基の部分を含むときは置換もしくは無置換
のフエニル基が好ましい。 一般式〔〕においてR₆で表わされる置換基
としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、脂肪族基、スルホニル基、スルフアモイル
基、アシル基、スルホンアミド基、もしくはシア
ノ基などが挙げられる。ｎは０〜３の整数を表わ
す。ｎが２以上のときR₆は同じものでも異なる
ものでもよい。ｎが２のときでR₆が隣接する置
換基を表わすときその２つのR₆は連結して環状
構造（ナフタレン環など）を形成してもよい。 一般式〔〕においてR₅で表わされる基は好
ましくは下記で表わされるものである。 式中、R₇は炭化水素残基（メチル基、エチル
基など）を表わし、Ｍはアルカリ金属イオン、ア
ンモニウムイオン等のカチオンまたは水素原子を
表わす。ｌは１または２を表わす。 一般式〔〕においてL₁は好ましくは下記の
ものである。 −Ｏ− −Ｏ−L₂−Ｑ− 式中、Ｑは酸素原子、イオウ原子、エステル結
合、アミド結合、スルホンアミド結合、もしくは
単なる結合手を表わし、L₂は炭素数１〜５の２
価の脂肪族基（例えばエチレン、プロピレン）を
表わす。 本発明のカプラーは、色画像形成カプラー（主
カプラー）に対して1mol％〜30mol％、好まし
くは3mol％〜20mol％混合して用いられる。 本発明では特定の主カプラーと併用するとき、
均一性のより高い色補正効果が得られ特に好まし
い。 本発明のカプラーと併用するカプラー（主カプ
ラー）はナフトール類およびフエノール類のシア
ンカプラーである。特に好ましくは併用するカプ
ラーが一般式〔〕で表わされるものである。 一般式〔〕 式中、R₂およびＹは一般式〔〕で説明した
のと同じ意味を表わしＺはす水素原子もしくはカ
ツプリング脱離基を表わす。 R₁はウレイド基もしくはR₁と同じ意味を表わ
す。 好ましいウレイド基は、 であり、R₃及びｍは、一般式〔〕で説明した
のと同じ意味を表わす。 一般式〔〕においてＺは好ましくはクロル原
子、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基であ
る。 Ｚが脂肪族オキシ基を表わすとき、炭素数〜
32、好ましくは１〜16であり、鎖状または環状、
直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または
無置換のいずれであつてもよい。置換基として
は、ハロゲン原子、アリール基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スル
ホニル基、スルホンアミド基、スルフアモイル
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、シアノ
基、スルホ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基、イミド基、スルフアモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アミノ基、スルフイ
ニル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルバモイルオキシ基、複素環基、芳香族
基、ヒドロキシアミノ基、ホスホニル基、もしく
はホルミル基などから選ばれこれらはさらに置換
されてもよい。これらの置換基が脂肪族基の部分
を含むとき炭素数は１〜32、好ましくは１〜16で
ある。同様にこれらの置換基が芳香族基の部分を
含むとき置換または無置換のフエニル基が好まし
い。 一般式〔〕においてＺが芳香族オキシ基を表
わすとき炭素数は６〜10であり、好ましくは置換
または無置換のフエノキシ基である。置換基とし
てはハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ
基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルフア
モイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオ
キシ基、イミド基、スルフアモイルアミノ基、カ
ルバモイルアミノ基、アミノ基、スルフイニル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルオキシ基、複素環基、ヒドロキ
シアミノ基、もしくはホルミル基などから選ば
れ、これらはさらに置換されてもよい。これらの
置換基が脂肪族基の部分を含むとき炭素数は１〜
32、好ましくは１〜16である。同様に芳香族基の
部分を含むとき置換または無置換のフエニル基が
好ましい。 本発明のカプラーは一般式〔〕で表わされる
カプラーの主カプラーとしてそれに混合して用い
る他にさらにDIRカプラーを混合して用いるのが
一般的である。DIRカプラーの混合割合は主カプ
ラーに対し1mol％から30mol％が適当である。
特に本発明において用いられる好ましいDIRカプ
ラーは一般式〔〕、〔〕もしくは〔〕で表わ
されるものである。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 式中、R₁、R₂およびＹは一般式〔〕で定義
したのと同じ意味を表わし、DIは複素環チオ基、
もしくはベンゾトリアゾリル基（置換基を有して
もよい）を表わし、L₃はカツプリング反応によ
り離脱した後DIを開裂することができる基を表
わし、ｑは０または１を表わす。R₈、R₉および
R₁₀はおのおの脂肪族基、芳香族基もしくは複素
環基を表わす。ｔは０または１を表わす。 L₃で表わされる連結基としては米国特許第
4248962号、特開昭57−56837号などに記載のある
カプラーより離脱して後、分子内求核置換反応に
より開裂するもの、英国特許第2072363号、特開
昭57−154234号、同57−18803号などに記載のあ
る共役系を介した電子移動により開裂するもの、
米国特許第4146396号に記載のあるメチレンオキ
シ基、特開昭51−146828号に記載のあるオキシカ
ルボニルオキシ基あるいは特願昭59−106223号お
よび特願昭59−106224号に記載のある単結合を介
した電子移動により開裂するものなどが挙げられ
る。本発明ではこれらの連結基を用いても用いな
くてもよい。 式中、DIが複素環チオ基を表わすとき好まし
くはテトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジア
ゾリル−２−チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
であり、ごれらは置換可能な結合位置で脂肪族
基、芳香族基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アミノ基、スルホンア
ミド基、アルコキシ基などによつて置換されてい
てもよい。 式中DIがベンゾトリアゾリル基を表わすとき、
好ましい置換基としては脂肪族基、芳香族基、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、脂肪族ア
ミノ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、もしくはウレイド基である。 R₈、R₉およびR₁₀が脂肪族基を表わすとき炭素
数１〜30、好ましくは１〜20であり、置換または
無置換、飽和または不飽和、鎖状または環状、分
岐または直鎖のいずれであつてもよい。置換基と
してはアリールオキシ基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基もしくはアリール基などが好ましい例である。 R₈、R₉およびR₁₀が芳香族基を表わすとき炭素
数６〜10であり好ましくは、置換または無置換の
フエニル基である。置換基としてはアルコキシ
基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、脂肪族基、芳香族基、スルホンア
ミド基、ウレイド基、イミド基、スルホニル基、
スルフアモイル基、カルバモイル基、シアノ基、
カルボキシル基もしくはアルキルチオ基などが好
ましい例である。 R₈、R₉およびR₁₀が複素環基を表わすときヘテ
ロ原子としては窒素原子、酸素原子もしくはイオ
ウ原子から選ばれる５員ないし６員環である。ヘ
テロ環の好ましい例としては２−ピリジル基、２
−チエニル基、２−フリル基、４−イミダゾリル
基、２−ピリミジニル基、もしくは１，２，４−
トリアゾール−３−イル基などが挙げられる。こ
れらの基はさらに置換基を有してもよく置換基の
好ましい例として脂肪族基、芳香族基、ハロゲン
原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルコキ
ンカルボニル基もしくはアルキルチオ基などであ
る。 一般式〔〕、〔〕および〔〕であらわされ
るDIRカプラーの少なくとも一種、一般式〔〕
で表わされるカラードカプラーの少なくとも一種
および一般式〔〕で表わされるカプラーの少な
くとも一種を同一感色層に併用して用いたとき極
めて色再現性の優れたカラー写真感光材料が得ら
れた。これな三種のカプラーのカツプリング速度
が似ていることに起因すると思われる。すなわち
現像過程において、現像薬、PH、保恒剤などの各
種成分の量が適正な量より少し異なつても均一に
色補正ができるという驚くべき実験事実が得られ
たのである。 一般式〔〕、〔〕および〔〕で表わされる
カプラーの合計の使用モル数を(a)とし、一般式
〔〕で表わされるカプラーの合計の使用モル数
を(b)とし、一般式〔〕で表わされるカプラーの
合計の使用モル数を(c)としたとき、赤感性乳剤層
においてその使用モル数の比率は(a)：(b)：(c)＝
（２〜15）：（５〜15）：100であるときが好ましい
実施態様である。これらのカプラーの合計のモル
数はこれらのカプラーを含有する層の合計のハロ
ゲン化銀に対して１モル％ないし20モル％である
のが好ましい。 本発明のカラードカプラーは高感乳剤層、低感
乳剤層もしくは赤感性乳剤層に隣接する中間層の
いずれに用いてもよい。 本発明の化合物例 併用する好ましい主カプラーの具体例 併用するDIRカプラーの具体的例 本発明の化合物は一般的には公知の方法で合成
することができる。例えば一般式〔〕で表わさ
れるカプラーの場合、相当するアミンをジアゾ化
し、相当するフエノールとカツプリングさせるこ
とにより合成される。また一般式〔〕で表わさ
れるカプラーの場合、例えば米国特許第4004929
号もしくは同4138258号に記載の合成法と類似の
合成法によつて合成される。 次に本発明のカプラーの代表的合成例について
以下に述べる。 合成例 １ 例示化合物(1)の合成 下記合成ルートにより合成した。 化合物６〜を上記合成ルートにより常法により合
成した。ここでは化合物６〜より後の合成法につい
て詳しく以下に述べる。 Γ化合物７〜の合成：化合物６〜の32.8ｇおよびフル
オロパラニトロベンゼンの7.2ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド200mlに混合し、水酸化ナ
トリウム2.5ｇを含むメタノール20mlを加え50
℃にて２時間反応させることにより化合物７〜を
18.9ｇ得た（再結晶溶媒としてエタノールとヘ
キサンの混合溶媒を用いた）。 Γ化合物８〜の合成：化合物７〜の18.9ｇをメチレン
クロリド100mlに混合し０℃にてBBr₃の21.3ｇ
を滴下した。１時間後反応温度を10℃まで上げ
て、その温度で３時間反応させた。常法により
後処を行ない目的の化合物８〜を13.2ｇ得た（再
結晶溶媒：酢酸エチルとヘキサンとの混合溶
媒）。 Γ化合物９〜の合成：化合物８〜の13.2ｇをイソプロ
パノール100ml、酢酸10ml、水10mlの混合溶媒
に混合し、還元鉄15ｇを用いて加熱還流により
還元した。 Γ例示化合物(1)の合成：前段階で得た化合物９〜の
9.3ｇを用いて、メタノールと塩酸の混合溶液
中常法に従い亜硝酸ソーダでジアゾニウム塩を
作り、これを6.3ｇの化合物10〜のメタノール、
カセイソーダ混合水溶液とカツプリングさせ、
塩酸で酸性にしたあと生じた沈殿をロ取し、水
洗、乾燥後アセトニトリルで洗浄し目的物を得
た。 合成例 ２ 例示化合物(3)の合成 パラジメチルアミノアニリン3.9ｇを濃塩酸９
ml、水60mlに溶解し次に０℃に冷却し水10mlに亜
硝酸ナトリウム2.1ｇを溶解した溶液を添加して
ジアゾ化した。これを相当するカツプリング成分
20ｇを含み、カセイソーダ5.6ｇ、水20ml、メタ
ノール200mlの溶液に加えカツプリング反応した。
溶液のPHを６に調節しこれを水500mlに注加し析
出した結晶をロ別することにより目的のカプラー
(3)を得た。 本発明においてカプラーをハロゲン加銀乳剤層
または非感光性層に導入するには公知の方法、例
えば米国特許2322027号に記載の方法などが用い
られる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフエニルフオスフエート、ト
リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオス
フエート、ジオクチルブチルフオスフエート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の
有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多重の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分怪物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を反応さ
せて得られるものがもちいられる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀乳剤は内部と表層とが異なる相を
もつ層状構造でも、接合構造でも、また均一の相
から成つていてもよい。また潜像が主として表面
に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に主
として形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photograhpic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は科学増感される。
科学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photograhpischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法：還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエレチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類又はポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコー
ルエステル類、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、ア
ルキルフエノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベン
ゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
オン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ類、スルホ基、ホ
スホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は目的に応じて、或い
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）
のいずれであつてもよい。処理温度は通常、18℃
から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度ま
たは50℃をこえる温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行わせる方法を用
いても良い。現像主薬のうち、疎水性のものはリ
サーチデイスクロージヤー169号の16928、米国特
許2739890号、英国特許813253号又は西独特許
1547763号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。このような現像処理はチ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
てもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ紙（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）等がある。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリンなど）を用いることが
できる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化剤、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン錯塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には漂白
促進剤として既に公知の化合物、例えば、米国特
許第3893858号明細書、ドイツ特許第1290812号明
細書、同2059988号明細書、特開昭53−32736号公
報、同53−57831号公報、同37418号公報、同53−
65732号公報、同53−72623号公報、同53−95630、
同53−95631号公報、同53−104232号公報、同53
−124424号公報、同53−141623号公報、同53−
28426号公報、リサーチデイスクロージヤー第
17129号に記載のメルカプト基又は、ジスルフイ
ド基を有する化合物、特開昭50−140129号公報に
記載されている如きチアゾリジン誘導体、特公昭
45−8506号公報、特開昭52−20832号公報、同53
−32735号公報、米国特許第3706561号明細書に記
載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第1127715号明
細書、特開昭58−16235号公報に記載の沃化物、
ドイツ特許第966410号明細書、同2748430号明細
書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45
−8836号公報に記載のポリアミン化合物、特開昭
49−42434号公報、同49−59644号公報、同53−
94927号公報、同54−35727号公報、同55−26506
号公報、同58−163940号公報などを併用すること
もできる。 また例えば以下の処理を使用することもでき
る。 処理工程 カラー現像 38℃ ３分15秒 漂白定着 38℃ ６分 水 洗 38℃ ３分15秒 安 定 38℃ ３分15秒 乾 燥 処理液組成 （カラー現像液） ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸・第二鉄アンモニウム
塩・２水塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 200.0ml 亜硫酸ナトリウム 10.0ｇ 水を加えて 1.0 PH 6.5 （安定液） ホルマリン ８ml 水を加えて １ 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサドール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許
929080号、米国特許2231658号、同2493748号、同
2503776号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同3694217号、同
4025349号、同4046572号、英国特許1242588号、
特公昭44−14030号、同52−24844号に記載された
ものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層や非感光性層には主カプラーその他の目的で
色素形成カプラー、即ちい、発色現像処理におい
て芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレン
ジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体な
ど）との酸化カツプリングによつて発色しうる化
合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカプ
ラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等がある。
これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオ
ンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。又、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であつて
もよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約600から720nｍの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500
から580nｍの間であり、黄色発色剤から形成さ
れる黄色染料の最大吸収帯は約400から480nｍの
間であることが好ましい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は、
米国特許2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものを用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号等に記載されてお
り、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079号、
同3069262号等に記載されており、ｐ−アルコキ
シフエノール類のそれは米国特許2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
記載されており、ｐ−オキシフエノール誘導体の
それは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−15222号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載がある。 以下、本発明を実施例によつて更に詳しく記述
するが、本発明はこれによつて限定されるもので
はない。 実施例 １ セルロースアセテートフイルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる感光材料、試
料101〜105を作製した。 （試料101） 第１層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％ 平均粒径
0.4μ） 塗布銀量……1.79ｇ／m² 増感色素 銀１モルに対して ６×10^-5モル 増感色素 銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラー(F) 銀１モルに対して 0.04モル カプラーＤ−８ 銀１モルに対して 0.002モル 高沸点有機溶媒 ジオクチルフタレート
0.5ｇ／カプラー１ｇ 第２層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に硬膜剤としてＨ−１
や界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 （試料102） 試料101の第１層にカプラーEX−１を、銀１モ
ルに対して0.004モル添加した以外は試料101と同
様に作製した。 （試料103） 試料102の第１層のカプラーEX−１の代わりに
カプラーEX−２を、カプラーEX−１と等モル添
加する以外は試料102と同様に作製した。 （試料104） 試料102の第１層のカプラーEX−１の代わりに
カプラー(1)をカプラーEX−１と等モル添加する
以外は試料102と同様に作製した。 （試料105） 試料102の第１層のカプラーEX−１の代わりに
カプラー(3)をカプラーEX−１の1.5倍モル添加す
る以外は試料102と同様に作製した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４，５，4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 得られた試料101〜105について連続ウエツヂを
用いて2000ルクス1/100秒で赤色露光の後、下記
に示す処理を行なつた。 38℃ １ カラー現像…………３分15秒 ２ 漂 白…………６分30秒 ３ 水 洗…………３分15秒 ４ 定 着…………４分20秒 ５ 水 洗…………３分15秒 ６ 安 定…………１分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ 現像処理されたフイルムを赤、緑フイルターを
通して濃度測定を行なつた。試料101についての
結果を第１図に示す。 ここで式(1)で示すように△D_(G)を定義し、この
△D_(G)の値を、試料101〜105の各々について、い
くつかの露光量に対して求めた結果を表−１にま
とめた。 式(1) △D_(G)＝D_(G)−Dmin._(G) ここでD_(G)とは、ある露光量における、緑フイ
ルターを通しての光学濃度を表わす。

【表】 カラードカプラーを含まない場合（試料101）
では、シアン濃度に対してマゼンタ濃度も像様に
増加してゆくが、カラードカプラーEX−１を添
加した場合（試料102）はこれがかなり緩和され
ている。 またカラードカプラーEX−２を添加した場合
（試料103）は、低露光部では過剰にマスクがかか
つているのに対し、高露光部では逆にマスクのか
かり方が不充分となつている。 これらは、いずれもマスキングとしては不均一
であり、今要求されている均一な色補正という観
点からは満足のゆくレベルとは言えない。 これに対して、カラードカプラーとして本発明
の(1)および(3)を用いた場合（試料104、105）では
ほぼ均一なマスクが得られており、本発明のカラ
ードカプラーが優れたものであることは明らかで
ある。 実施例 ２ 実施例１にて得られた試料101〜105について、
実施例１と同様の露光および処理を施した後、こ
れらの処置済試料について色像堅牢性のテストを
行なつた。各試料を100℃無調湿の雰囲気下に３
日間、暗所保存した場合のシアン色像の濃度の低
下を表−２に示した。

【表】

【表】 表−２から明らかなように本発明のカラードカ
プラー(1)または(3)を用いた試料（試料104または
105）は、極めてすぐれた色像保存性を示してい
る。 実施例 ３ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料試料201〜205を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）
……銀塗布量 1.6ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して4.5×10^-4モル 増感色素 ……銀１モルに対して1.5×10^-4モル カプラー(F) ……銀１モルに対して0.015モル カプラー(G) ……銀１モルに対して0.015モル カプラーＤ−３……銀１モルに対して0.0008モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）
……銀塗布量 1.4ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して３×10^-4モル 増感色素 ……銀１モルに対して１×10^-4モル カプラーEX−５ ……銀１モルに対して0.005モル カプラー(C) ……銀１モルに対して0.017モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１録感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）
……銀塗布量 1.2ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して５×10^-4モル 増感色素 ……銀１モルに対して２×10^-4モル カプラーEX−６ ……銀１モルに対して0.05モル カプラーEX−７ ……銀１モルに対して0.008モル カプラーEX−８
……銀１モルに対して0.0018モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）
……銀塗布量 1.3ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して３×10^-4モル 増感色素 ……銀１モルに対して1.2×10^-4モル カプラーEX−９ ……銀１モルに対して0.017モル カプラーEX−10 ……銀１モルに対して0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）
……銀塗布量 0.7ｇ／m² カプラーEX−11 ……銀１モルに対して0.25モル カプラーEX−12 ……銀１モルに対して0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）
……銀塗布量 0.6ｇ／m² カプラーEX−11 ……銀１モルに対して0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量 0.5ｇ／m² 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料201とした。 （試料202） 試料201の第３層および第４層にカプラーEX−
３を、銀１モルに対して、各々、0.003モルおよ
び0.0016モル添加した以外は試料301と同様に作
製した。 （試料203） 試料203の第３層および第４層のカプラーEX−
３の代わりにカプラーEX−４を、カプラーEX−
３と各々等モル添加する以外は試料202と同様に
作製した。 （試料204） 試料202の第３層および第４層のカプラーEX−
３の代わりにカプラー(2)を、カプラーEX−３と
各々等モル添加する以外は試料202と同様に作製
した。 （試料205） 試料202の第３層および第４層のカプラーEX−
３の代わりにカプラー(7)を、カプラーEX−３と
各々等モル添加する以外は試料202と同様に作製
した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５，６，5′，6′−テト
ラクロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 得られた試料201〜205について連続ウエツヂを
用いて2000ルクス1/100秒で赤色露光の後、実施
例１と同様の処理を行なつた。現像処理されたフ
イルムを、赤、緑フイルターを通して濃度測定を
行ない、実施例１と同様いくつかの露光量に対し
て△D_(G)を求め、その結果を表−３にまとめた。

【表】 表−３から明らかなように、本発明のカラード
カプラーを使用した試料（試料204および試料
205）ではほぼ均一なマスクが得られており、本
発明のカラードカプラーが優れていることが分
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は試料101の特性曲線である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされるカラードシア
   ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 式中、R₂はアシルアミノ基を表わし、Ｙは水
   素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｘは芳香族
   アゾ基、複素環アゾ基またはカツプリング反応に
   より離脱して写真層から除去される拡散性色素を
   表わし、R₃はハロゲン原子、シアノ基、または
   スルホニル基を表わし、ｍは０ないし５の整数を
   表わし、ｍが２以上のときR₃は同じものまたは
   異なるものを表わす。