JPS617398A - 粒状洗剤用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 倉東上段且瓜分夏 本発明は粒状洗剤用の添加剤に関し、特に、アニオン界
面活性剤を含む粒状洗剤に配合されて使用される添加剤
に関する。

皿米公艮監 通常、家庭に於て衣類を洗浄して柔軟性を与える場合、
洗剤で洗浄したのちに多量の水で洗剤成分を濯ぎ落し、
その後に第４９アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤
を主成分とする柔軟仕上げ剤を添加して処理する方法が
採られている。

これは、カチオン界面活性剤は柔軟仕上げ効果や帯電防
止効果に優れているものの、洗剤と共に用いた場合充分
な柔軟化効果を与えることができないためである。この
原因は、家庭用の洗剤が一般にアニオン界面活性剤を主
成分とするため、カチオン界面活性剤を洗浄時に添加す
ると、カチオン界面活性剤が衣類に吸着される前に洗剤
中のアニオン活性剤等の攻撃を受け、イオン性を失った
り、分散安定化されて衣類に吸着されにくくなるためで
ある。

しかしながら、洗濯と柔軟仕上げを別々に行うことは余
分の時間と手間を要するものであり。

消費者から洗浄と柔軟化とを兼ね備えた洗剤が要望され
ている。

従来、カチオン界面活性剤を洗浄時に同時に添加して衣
類に充分な柔軟化効果を与える方法として、カチオン界
面活性剤を無機または有機塩や有機分散抑制剤で造粒す
ることが提案されている（特公昭３６−８９２７、米国
特許第４，０７３，７３５号明細書、特開昭５５−８６
８９５、特開昭５３−４１３１２、特開昭４９−９８４
０３）。

また、さらに進んだ改良技術として、非イオン性セルロ
ース誘導体を配合することも提案されている（特開昭５
９−６２９３）。

明が　　しようとする間　点 しかしながら、特公昭３６−８９２７号に示されたよう
な無機塩等で造粒する方法では、化繊には柔軟化効果が
認められるものの、木綿に対する柔軟化効果は不十分で
あった。

また、特開昭５９−６２９３に記載された方法は、木綿
に対しても柔軟性を付与しうるものの、充分な効果を得
るためには柔軟付与成分を多量に使用する必要があり、
実用上、より一層の改善がまたれていた。

市　１、を解　するための 本発明は、以上のような従来技術の問題点を解決するた
めになされたものであり、洗浄と同時に柔軟仕上げを行
うことができ、木綿布に対しても優れた柔軟性付与効果
を有する粒状洗剤用添加剤を提供することを目的とする
。

すなわち、本発明の粒状洗剤用添加剤は、以下の（ａ）
および（ｂ）成分を重量比で（ａ）／（ｂ）＝９９．９
１０．１〜７５／２５の範囲で含むことを特徴とする。

（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるカチオン界面活性剤
。

（但し、Ｒ，、Ｒ，はＣユ２〜Ｃａｓのアルキル基を示
し、Ｒ３゜Ｒ４はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ベンジル基
、０２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基またはポリオキシ
アルキレン基を示し、Ｘはハロゲン、ＣＨ，ＳＯ，、Ｃ
，Ｈ，ＳＯ４または（ｂ）下記一般式（ＩＩ）で示され
るアクリルアミド系高分子 Ｒ，。

（但し、Ｒ５は水素またはメチル基であり、Ｒ，および
Ｒ７は水素、アルキル基またはヒドロキシアルキル基な
どの置換アルキル基であり、同一でも異ってもよい６）
（ａ）成分のカチオン界面活性剤の具体例としては、た
とえば、 ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アル
キルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アルキルベン
ジルメチルアンモニウム塩、 ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステア
リルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩。

ジステアリルメチルヒドロキシプロビルアンモニウム塩
、 ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、 などが挙げられる。また、対イオンのハロゲンの具体例
としてはクロリド、プロミドが挙げられる。

（ｂ）成分の共重合物の構成単位である（Ａ）−般式（
ＩＩ）で表されるアクリルアミド系モノマーとしては、
アクリルアミドモノマー（Ｒ，：Ｈ）。

メタクリルアミドモノマーＣＲｓ　：　ｃ　Ｈ３）があ
り、ＲＧ、　Ｒ，の具体例としては水素、−ＣＨ，、−
Ｃ，Ｈｓ、　ＣＨ（ＣＨ３）ｚ、　ｃ（ｃＨ３）３、Ｃ
Ｉ　Ｈ１ｆｆ、−Ｃ（ＣＨ，）、ＣＨ２Ｃ（Ｃ）Ｉ３）
３などのアルキル基；−ＣＨ，ＯＨ，−ＣＨ，ＣＨ２０
Ｈ１−Ｇ　Ｈｚ　Ｇ　Ｈｚ　ＣＨｚ　ＯＨ，ＣＨ（ＣＨ
ａ）　ＣＨｚ　ＯＨなどのヒドロキシアルキル基；−Ｃ
Ｈ，０Ｃ４Ｉ−Ｌ、−ＣＨ，ＱＣ，Ｈ４（ＣＨ，）！、
−Ｃ（ＣＨ，）２（Ｉ：Ｈ，ＣＯＣＨ３などの置換アル
キル基などが挙げられる。

（ｂ）共重合物の構成単位である（Ｂ）アニオン性モノ
マーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ア
リルスルホン酸、スチレンスルホン酸またはこれらの塩
などが挙げられる。

（ｂ）成分の共重合物の、（Ａ）アクリルアミド系モノ
マーと（Ｂ）アニオン性モノマーとの共を合孔は、（Ａ
　）／　（Ｂ　）　＝　９９．９１０．１〜１／１の範
囲であり、好ましくは９９．５１０．５〜７５／２５で
ある。

アニオン性モノマーの割合がアクリルアミド系モノマー
を上回ると、カチオン界面活性剤と７ニオン性モノマー
との反応が著しくなり、柔軟化効果が劣化してくる。し
かし、アニオン性モノマーの割合がアクリルアミド系モ
ノマーを上まわなければ、この反応の影響はわずかであ
る。

また、（ｂ）共重合物の重合度は１０００以上が適当で
あり、好ましくは１０，０００以上である。

本発明の（ｂ）共重合物は、通常、アクリルアミド系モ
ノマーとアニオン性モノマーとを共重合させることによ
って得られるが、アクリルアミド系モノマーとアクリル
酸との共重合物の場合は、アクリルアミド系モノマーを
単独で重合させたのちに、一部加水分解して得ることも
できる。

本発明の粒状洗剤用添加剤に（ａ）成分と（ｂ）成分は
重量比で（ａ）／　（ｂ）＝９９．９１０．１〜１／１
の割合で配合され、好ましくは９９／１〜７５／２５で
あるにの割合が９９．９７０．１より小さいと綿布に対
する柔軟化効果が顕著でなくなり、１／１より大きいと
柔軟化効果および帯電防止効果が劣化する。

また、本発明の粒状洗剤用添加剤は、（ｃ）成分として
水溶性無機化合物を含むことができる。

（Ｃ）水溶性無機化合物は、粒状添加剤の分散性を改善
するものであり、その具体例としては、硫酸ナト・リウ
ム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム
、ホウ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、硫酸アルミニウム、ミョウバン、塩化アンモニウ
ム、塩化カルシウム、塩化カリウム、炭酸カリウム、硫
酸アンモニウムなどの無水塩または含水塩が例示できる
。

（Ｃ）水溶性無機化合物は、重量比で ［（ａ）　＋　（ｂ）］／　（ｃ）　＝９９／　１〜１
０／９０の割合で粒状洗剤用添加剤に配合するのが適当
であり、好ましくは９５１５〜５０１５０である。この
比率が９９７１を越えると分散性向上効果が顕著でなく
、一方、１０／９０未満では洗剤に対する添加量が多く
なりすぎて、洗浄有効成分量や柔軟化有効成分量が減少
して適当でない。

（ａ）成分と（ｂ）成分とは均一に混合されていること
が好ましい。好適な混合方法としては、カチオン活性剤
を有機溶媒または水に分散し、アクリルアミド系ポリマ
ーとアニオン性ポリマーとの共重合物の１０％以下の水
溶液と混合し、ニーダ−などを用いて充分に混合する方
法がある。

この混合液の乾燥は、噴霧乾燥により行うことができ、
また、ニーダ−で混合しつつ加熱、減圧により乾燥して
もよい。もちろん、均一に混合される手法ならいずれを
用いてもよい。たとえば、カチオン界面活性剤はかなら
ずしも溶液とする必要はなく、カチオン界面活性剤粉末
（純分９０％以上）を溶融して、加熱した共重合物水溶
液と混合しても良い。また、アクリルアミド系ポリマー
を微粉化して、溶液または溶融したカチオン界面活性剤
中に加えてもよい。

また、（ｃ）成分として水溶性無機化合物を配合すると
きは、たとえば、上記操作において（ｂ）成分とともに
添加すればよい。

本発明の粒状洗剤用添加剤は、適当な造粒方法により、
平均粒径５００μ■以下の粒子とすることが好ましい。

粒度が大きいと、被洗物に均一に柔軟化効果を与えるこ
とが困難になるばかりでなく、洗浄終了時に被洗物に添
加粒子がそのままの形で付着することがあり、好ましく
ない。

なお、１００μｍ以下のようにあまりに粒径を細かくす
ると洗剤のケーキングをひきおこすことがある。このと
きは、適当な無機コーティング剤などを用いて、微粉を
集塊化（アグロメ化）して添加するのが適当である。

務−朋 カチオン界面活性剤と、アクリルアミド系モノマーとア
ニオン性モノマーの共重合物とをあらかじめ混合、造粒
することにより、洗濯中での被洗布、とくに綿布への吸
着性が飛躍的に改善される。そのため、アニオン界面活
性剤の存在下に使用しても、カチオン界面活性剤本来の
柔軟性付与効果を発揮できる。　　　３さらに、水溶性
無機化合物を（Ｃ）成分として配合すれば、洗浄時にお
ける添加剤の分散性を改善することができる。本発明の
粒状洗剤用添加剤は、綿布も含めて被洗布に対して柔軟
性を付与することができるが、洗浄温度が低すぎたり、
洗浄−濯ぎ時間が短かったりすると、添加剤粒子が充分
に分散しきれず、被洗布に付着、残留し、消費者に好ま
しくない印象を与える。

水溶性無機化合物を配合すれば、このように必ずしも好
ましくない洗浄条件下にあっても、優れた分散性を得る
ことができる。

このように本発明の粒状洗剤用添加剤は、特にアニオン
界面活性剤を含む洗剤に添加されて効果を発揮するもの
であり、あらかじめ洗剤中に配合して用いるのが便利で
ある。この場合、粒状洗剤用添加剤は、洗剤組成物に対
して、カチオン界面活性剤量を基準として０．１〜２０
ｗｔ％配合するのが適当であり、好ましくは０．５〜１
０ｗｔ％である。もちろん、洗剤組成物とは別途保存し
、洗浄に際して個々に洗液中に投入してもよい。また、
洗剤と併用することなく単独で使用することもできる。

豊−米 本発明の粒状洗剤用添加剤は、木綿布に対しても洗浄と
同時に柔軟性を付与することができる。また、さらに水
溶性無機化合物を配合すれば、その分散性を改善するこ
とができる。

失亀孤 実施例１ ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド（ア
ーカード２　ＨＴ　）　７５ｖｔ％とイソプロピルアル
コール２５ｖｔ％との溶液と、アクリルアミド系モノマ
ーとアニオン性モノマーとの共重合物の２％水溶液を４
０℃で混合後、５０℃で減圧乾燥した。乾燥物は粉砕機
を用いて２５０μ以下の粒子とした。以上の操作を繰り
返して、第１表に示した種々の共重合物、共重合比およ
び配合比率の粒状洗剤用添加剤を調製した。

これらの添加剤を下記の組成の粒状洗剤にカチオン界面
活性剤として２ｗｔ％配合した。また。

対照として、ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム
クロリドのみを同様に配合した（第１゜表のＮα１）。

これら組成物を用いて洗濯を行い、綿布に対する柔軟化
効果を測定して第１表に示した。

珪酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　Ｌｏｕｔ％
炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　１０ｗｔ％
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　０．６ｖｔ
％石けん（牛脂脂肪酸）　　　　　　　　　　　０．７
ｗｔ％ポリエチレングリコール（分子量６０００）　　
　０．５ｗｔ％クエン酸ソーダ　　　　　　　　　　　
　　０，８ｖｔ％蛍光剤　　　　　　　０．５ｖｔ％ 香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｗ
ｔ％硫酸ソーダ、水　　　　　　　　　　　　バラツ８
、　　　　　　　　　　　　　　′ ナイロントリコット布（３０デニール）　　　　３０ｇ
Ｘ４枚アクリルジャージ布　　　　　　　　　　９０ｇ
Ｘ２枚綿タオル　　　　　　　　　　　　　８０ｇＸ２
枚綿晒布　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇＸ４
枚綿メリヤス布　　　　　　　　　　　　　８５ｇＸ４
枚からなる試験布を前記の粒状洗剤と６０℃の水道水を
用いて１５分間洗浄した後、６０℃の水道水を用いて３
分間ずつ３回濯いで試験布を前処理する。次いでこの試
験布を噴流式家庭用電気洗濯機に収め、前記の粒状洗剤
に各添加剤を配合した組成物（第１表のＨａ　１〜ｌＯ
）と２５℃の水道水を用いて、洗剤濃度０．１３％、浴
比３０倍の条件下に１０分間洗浄し１分間脱水した後、
２５℃の水道水で３分間濯いでから１分間脱水する操作
を２′回繰り返した。しかる後、試験布を２４時間風乾
し１次に２５℃で６５％ＲＨの条件下に風乾試験布をコ
ンディショニングした。

こうして得られた試験布のなかから綿タオルを取り出し
、その感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平
均から添加剤組成物の柔軟性付与効果を評価した。なお
、この感触判定は添加剤は含まない洗剤を使用した以外
は上記と全く同一の手順で得られた綿タオルの感触をゼ
ロとし、これとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　　　　　　　　　　５点かなり柔ら
かい　　　　　　　　　　４点柔らかい　　　　　　　
　　　　　　　３点やや柔らかい　　　　　　　　　　
　２点僅かに柔らかい　　　　　　　　　　１点（以下
余白） 第１表 中アクリルアミド（一般式■で、Ｒ４？　Ｒｓｔ　Ｒｓ
が％、ＮずれもＨ）との共重合物で、重合後の分子量が
８００万〜１０００万になるようにした。なお、＆２〜
６はアクリルアミド単独で重合させたのちに一部加水分
解して共重合物とした。

申−アクリルアミド／アニオン性モノマーの共重合比傘
傘傘カチオン界面活性剤／ポリアクリルアミド系ポリマ
ーの比率（ａ）／（ｂ） 実施例２ ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド（ア
ーカード２　ＨＴ　）　７５ｖｔ％とイソプロピルアル
コール２５ｗｔ％との溶液と、アクリルアミドモノマー
（一般式■のＲ４ｔ　Ｒｓ　、Ｒｓ　＝　Ｈ）とアクリ
ル酸ナトリウムとの共重合物（共重合比ニアクリルアミ
ド／アクリル酸ナトリウム＝９５／　５　）の２％水溶
液および水溶性無機化合物を４０℃で混合後、５０℃で
減圧乾燥した。乾燥物は粉砕機を用いて２５９μ以下の
粒子とした。以上の操作を繰り返して、第２表に示した
種々の無機化合物および配合比率の粒状洗剤用添加剤を
調製した。ここで、（ａ）、　（ｂ）成分の比は（ａ）
　／　（ｂ）　＝　９０／　１０になるようにした。

これらの添加剤を実施例１で示した粒状洗剤にカチオン
界面活性剤として２ｖｔ％配合した。

また、対照とジ水添牛脂アルキルジメチルアンニウム′
クロリドのみを同様に配合した（第２表の＆１）。さら
に、水溶性無機化合物を添加しない他は上記と同様にし
て本発明の粒状洗剤用添加剤を調製して、配合した（第
２表の隘２）。

これら組成物を用いて洗濯を行い、綿布に対する柔軟化
効果および付着評価して第２表に示した。

付着性 黒色ナイロンスリップ　　　　８０ｇＸ２枚黒色アクリ
ルセーター　　　　１８０ｇＸ２枚青色メリヤスシャツ
　　　　　１００ｇＸ５枚からなる洗濯物を噴流式家庭
用電気洗濯機に収め、上記の各組成物と５℃の水道水を
用いて洗剤濃度０．２６％、浴比３０倍の条件下に５分
間洗浄した後、５℃の水道水にて３分間ずつ２回濯いで
脱水し、被洗物に付着した粒子の多数を下記の基準で目
視判定した。

付着粒子がない　　　　　　　　　　　Ｏ付着粒子が目
立たない　　　　　　　　０付着粒子が若干目立つ　　
　　　　　　Δ付着粒子が著しく目立つ　　　　　　　
×第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）下記一般式（ I ）で示されるカチオン界面
   活性剤と、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＣ＿１＿２〜Ｃ＿２＿６のア
   ルキル基を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルキル基、ベンジル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４のヒドロキシア
   ルキル基またはポリオキシアルキレン基を示し、Ｘはハ
   ロゲン、ＣＨ＿３ＳＯ＿４、Ｃ＿２Ｈ＿５ＳＯ＿４また
   は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。） （ｂ）下記一般式（II）で示されるアクリルアミド系モ
   ノマーとアニオン性モノマーとの共 重合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、Ｒ＿５は水素またはメチル基であり、Ｒ＿６お
   よびＲ＿７は水素、アルキル基またはヒドロキシアルキ
   ル基などの置換アルキル基であり、同一でも異ってもよ
   い。） とを、重量比で（ａ）／（ｂ）＝９９．９／０．１〜１
   ／１の割合で含むことを特徴とする粒状洗剤用添加剤。