JPS6174645A - Ｌｉ↑＋水溶液を用いる２層結晶リチウムアルミネ−トの再生法 - Google Patents
Ｌｉ↑＋水溶液を用いる２層結晶リチウムアルミネ−トの再生法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
一般式Ｌ ｉ Ｘ ２Ａ ｌ （Ｏｌｌ） ３ｎｌ＋２
０ ［式中のＸはアニオンてあり、ｎｌＴ、、Ｏは水和
水を表わす］の結晶リチウムアルミネートは周知である
。これらの物質は塩水（ブライン溶液）からＬ ｉ ’
相当物（ｖａｌｕｅｓ）を回収するために使用さ１１る
。とわらの結晶はこわらが″荷重°″されるまて塩水か
らリチウムを吸収する。
０ ［式中のＸはアニオンてあり、ｎｌＴ、、Ｏは水和
水を表わす］の結晶リチウムアルミネートは周知である
。これらの物質は塩水（ブライン溶液）からＬ ｉ ’
相当物（ｖａｌｕｅｓ）を回収するために使用さ１１る
。とわらの結晶はこわらが″荷重°″されるまて塩水か
らリチウムを吸収する。
その時点て、とわらの結晶は小量（たとえば２０〜２０
０ｐｐｍ）の■、１゛を含む非塩水洗浄液で洗浄するこ
とによって再生させることができろ。この小量のｌ７１
４は結晶構造が洗浄中に破壊されないように保護する。
０ｐｐｍ）の■、１゛を含む非塩水洗浄液で洗浄するこ
とによって再生させることができろ。この小量のｌ７１
４は結晶構造が洗浄中に破壊されないように保護する。
吸収過程において、■、１４ａ度は洗浄過程における濃
度よりも低くさえありうるけれども、塩水中のＮａＣ１
（または類似の塩）の存在はＬ−を結晶に吸収されるよ
うにする。洗Ｓ？ｒｉには乙のＪ：うな塩の目たった量
は存在せず、結晶はそのリチウムの大部分を失う。これ
らの結晶とその用途を教示する代表的な従来技術として
、米国特許第４．１１６．８５６号、同第４．１１６．
８５８号、同第４□１５９．３１１号、同第４．２２１
．７６７号、同第４．３７６、１００号、および同第４
．３８１．３４９号があげられる。
度よりも低くさえありうるけれども、塩水中のＮａＣ１
（または類似の塩）の存在はＬ−を結晶に吸収されるよ
うにする。洗Ｓ？ｒｉには乙のＪ：うな塩の目たった量
は存在せず、結晶はそのリチウムの大部分を失う。これ
らの結晶とその用途を教示する代表的な従来技術として
、米国特許第４．１１６．８５６号、同第４．１１６．
８５８号、同第４□１５９．３１１号、同第４．２２１
．７６７号、同第４．３７６、１００号、および同第４
．３８１．３４９号があげられる。
最近の２件の特許すなわち米国特許第４．３４８．２９
５号および同第４．３４８．２９６号には」二連のよう
な通常のりチウムアルミネートが３層結晶構造で存在ず
ろことが示されている。これらの米国特許にはまた、同
じ式をもつ未知の２層リチウム結晶をあらがしめ製造す
る方法も記載さねている。これらの新規な２層物質は多
くの望ましい特性をもつけねども、それらは結晶再生の
７二めの（ずなわぢ結晶からＬｉ”相当物を除去するた
めの）洗浄の際に２層構造が破壊されるという深刻な不
利益を受ける。これは洗浄液がなとえＬｉ＋相当物を含
んでいてさえ真実である。
５号および同第４．３４８．２９６号には」二連のよう
な通常のりチウムアルミネートが３層結晶構造で存在ず
ろことが示されている。これらの米国特許にはまた、同
じ式をもつ未知の２層リチウム結晶をあらがしめ製造す
る方法も記載さねている。これらの新規な２層物質は多
くの望ましい特性をもつけねども、それらは結晶再生の
７二めの（ずなわぢ結晶からＬｉ”相当物を除去するた
めの）洗浄の際に２層構造が破壊されるという深刻な不
利益を受ける。これは洗浄液がなとえＬｉ＋相当物を含
んでいてさえ真実である。
然しながら、洗浄液中のＩ４１゛量を適切に制御するこ
とによって、２層構造を破壊することなしに２３一 層リチウム結晶を再生することができるということが今
や発見された。
とによって、２層構造を破壊することなしに２３一 層リチウム結晶を再生することができるということが今
や発見された。
簡単にいえば、本発明は２層構造の結晶リチウムアルミ
ニウムを少なくとも８００ｐｐｍのＬ ｉ ４イオンを
含む水性洗浄液を使用することによって再生ずる方［で
ある。Ｌｉ゛相当物に関してかなり不足している（すな
わちパ非充てん”′の）再生された結晶は、スマック巧
−バー塩水またはリチア輝石の塩水浸出液のようなＬｉ
含有塩水から■４−相当物を抽出するのに対に好適であ
る。
ニウムを少なくとも８００ｐｐｍのＬ ｉ ４イオンを
含む水性洗浄液を使用することによって再生ずる方［で
ある。Ｌｉ゛相当物に関してかなり不足している（すな
わちパ非充てん”′の）再生された結晶は、スマック巧
−バー塩水またはリチア輝石の塩水浸出液のようなＬｉ
含有塩水から■４−相当物を抽出するのに対に好適であ
る。
本発明の方法によって再生される２層結晶すチウムアル
ミネー１・は上述の米国特許の教示によって製造される
もの或いはその他の方法によって製造されろものであり
うる。一般に、これらの結晶は式ＬｉＸ２Ａｌ （ＯＨ
） ｎｌＴ Ｏをもつ。ただし式中のＸは１〜３価の
原子価をもち、水素との分子結合の際に酸を形成する、
または金属イオンとの分子結合の際に塩を形成するアニ
オンとして特徴づけられるアニオンであり、好ましくは
ハロゲン、更に好ましくは塩素またはブロム、最も好ま
しくは塩素であり；そして式中のｎ Ｈ２０はふつうに
存在する水和水を表わす。
ミネー１・は上述の米国特許の教示によって製造される
もの或いはその他の方法によって製造されろものであり
うる。一般に、これらの結晶は式ＬｉＸ２Ａｌ （ＯＨ
） ｎｌＴ Ｏをもつ。ただし式中のＸは１〜３価の
原子価をもち、水素との分子結合の際に酸を形成する、
または金属イオンとの分子結合の際に塩を形成するアニ
オンとして特徴づけられるアニオンであり、好ましくは
ハロゲン、更に好ましくは塩素またはブロム、最も好ま
しくは塩素であり；そして式中のｎ Ｈ２０はふつうに
存在する水和水を表わす。
これらの結晶は、これらを少なくとも８００ｐｐｍ（重
量基準）好ましくは少なくとも１１０００ｐｐのＬｉ＋
イオンを含む水性洗浄液と接触させることによって再生
される。８００〜１２００ｐｐｍの範囲の洗浄液が効率
と２層構造の最小破壊との良好なバランスを与える。洗
浄液中のＬｉ＋イオン源（よ臨界的ではないが、ＬｉＣ
ｌのようなリチウム塩として供給するのが好都合である
。Ｌｉ＋イオンが水中にＬ ｉ ＣＩを溶解した結果で
あるならば、８００ｐｐｍのＬｉ＋イオン濃度は約４８
８８ｐｐｍの■、ｉＣＬと等価であり、１１０００ｐｐ
のＩ、１＋イオン濃度は約６１１０ｐｐｍのＬｉＣｌと
等価である。
量基準）好ましくは少なくとも１１０００ｐｐのＬｉ＋
イオンを含む水性洗浄液と接触させることによって再生
される。８００〜１２００ｐｐｍの範囲の洗浄液が効率
と２層構造の最小破壊との良好なバランスを与える。洗
浄液中のＬｉ＋イオン源（よ臨界的ではないが、ＬｉＣ
ｌのようなリチウム塩として供給するのが好都合である
。Ｌｉ＋イオンが水中にＬ ｉ ＣＩを溶解した結果で
あるならば、８００ｐｐｍのＬｉ＋イオン濃度は約４８
８８ｐｐｍの■、ｉＣＬと等価であり、１１０００ｐｐ
のＩ、１＋イオン濃度は約６１１０ｐｐｍのＬｉＣｌと
等価である。
８（ｌｏｐｐｍ未満のＬｉ＋イ詞ン濃度を実質的に含む
浸出用溶液を使用すると、２層構造はギブサイトに戻り
うる。次いでそれをＬｉＣｌで再生すると、２層構造が
再形成される。あるいはＬｉＯＨのような塩基が存在す
ると、それは塩基およびＬｉＣｌの量に依存して３層と
して又は２層と３層との混合物として再形成される。
浸出用溶液を使用すると、２層構造はギブサイトに戻り
うる。次いでそれをＬｉＣｌで再生すると、２層構造が
再形成される。あるいはＬｉＯＨのような塩基が存在す
ると、それは塩基およびＬｉＣｌの量に依存して３層と
して又は２層と３層との混合物として再形成される。
洗浄は種々の温度で行うことができろ【プれども、７０
℃以上の温度が好ましく、７０〜１０４℃のン易度が更
に好ましい。これより低温を使用すると、効率が低下す
る。？ＬＪ］より高２Ｍ＋を使用すると、その洗浄液は
通常の沸点を越えろ。
℃以上の温度が好ましく、７０〜１０４℃のン易度が更
に好ましい。これより低温を使用すると、効率が低下す
る。？ＬＪ］より高２Ｍ＋を使用すると、その洗浄液は
通常の沸点を越えろ。
リヂウム結晶は種々の物理的形態で使用することができ
るけれども、それらは好ま（ッ＜（」多孔性基質上に生
成させる。結晶含水アルミナを充填しうろ多孔性基質は
無機または有機材料のような付活性物質でありうる。あ
る用途および理由のために、基質は好ましく（」米国特
許第４．１１６．８５８号および同第４．１１６．８５
６号に記載されているイオン交換樹脂の」、うなマクロ
ポーラス樹脂である。
るけれども、それらは好ま（ッ＜（」多孔性基質上に生
成させる。結晶含水アルミナを充填しうろ多孔性基質は
無機または有機材料のような付活性物質でありうる。あ
る用途および理由のために、基質は好ましく（」米国特
許第４．１１６．８５８号および同第４．１１６．８５
６号に記載されているイオン交換樹脂の」、うなマクロ
ポーラス樹脂である。
実施例 １
ギブサイ１、含有ＤＯＷＥＸ ＭＷＡ−１なる商品名の
イオン交換樹脂をＩ、ｉｃｌの２０％水溶液と反応させ
ることによって２層すチウムアルミネー１・／樹脂複合
体を製造した。この複合体を、９０℃の１１０００ｐｐ
Ｔ、−４溶液で洗浄することによって結晶から１．ｉ
”相当物を実質的に″非荷重゛′にする（ずなオつち再
生ずる）ことによるＬｉ＋相当物吸収剤として使用した
。このように再生１７た複合体は２層結晶が１．１”相
当物で再び荷重されるまてＬｉ＋含有天然塩水（スマッ
ク閏−バー塩水）から１．１”相当物を抽出ずろのに有
用であった。９０℃ての］ＯＯＯｐｐｍ Ｌｉ”溶液に
よる再生でギブづイトは生成ぜず、２層構造がそのまま
保たれていることを示した。こねに対して、Ｌｉ＋相当
物を含まない、あるいは僅か約３００ｐｐｍの１７１４
相当物しか含まない水による再生では、樹脂中で２層構
造からギブ→ノイドへの変化が起こった。
イオン交換樹脂をＩ、ｉｃｌの２０％水溶液と反応させ
ることによって２層すチウムアルミネー１・／樹脂複合
体を製造した。この複合体を、９０℃の１１０００ｐｐ
Ｔ、−４溶液で洗浄することによって結晶から１．ｉ
”相当物を実質的に″非荷重゛′にする（ずなオつち再
生ずる）ことによるＬｉ＋相当物吸収剤として使用した
。このように再生１７た複合体は２層結晶が１．１”相
当物で再び荷重されるまてＬｉ＋含有天然塩水（スマッ
ク閏−バー塩水）から１．１”相当物を抽出ずろのに有
用であった。９０℃ての］ＯＯＯｐｐｍ Ｌｉ”溶液に
よる再生でギブづイトは生成ぜず、２層構造がそのまま
保たれていることを示した。こねに対して、Ｌｉ＋相当
物を含まない、あるいは僅か約３００ｐｐｍの１７１４
相当物しか含まない水による再生では、樹脂中で２層構
造からギブ→ノイドへの変化が起こった。
本発明に従って製造される配合物（Ｊ水溶液からＩ。
１＋相当物を選択的に除去するのに、おＪび該アニオン
（Ｘ）を水溶液中の他のアニオンと交換するのに有用で
ある。特に興味あるのは、たとえばスマックオーバー塩
水のような天然塩水からのＬｉ”相当物の除去およびリ
チア輝石のような鉱石の浸出液からのＬｉ”相当物の除
去である。
（Ｘ）を水溶液中の他のアニオンと交換するのに有用で
ある。特に興味あるのは、たとえばスマックオーバー塩
水のような天然塩水からのＬｉ”相当物の除去およびリ
チア輝石のような鉱石の浸出液からのＬｉ”相当物の除
去である。
実施例 ２
アルカン→ノス スマック詞−バー塩水ギブ号イＩ−ａ
有樹脂とＬｉＣｌ２０％溶液とを反応させてＤＯｌ’ｌ
ＥＸ ＭＷＡ−１−Ｃｌｌイレン換樹脂内に結晶２層Ｉ
、１ｃ１２ＡＩ（Ｏ旧３ｎ］Ｉ２０を製造し、それにＪ
−ッて樹脂１ｍＪ当たり約％ ３．０４２リモルのＡｌ
を含む複合体を形成させＩこ。
有樹脂とＬｉＣｌ２０％溶液とを反応させてＤＯｌ’ｌ
ＥＸ ＭＷＡ−１−Ｃｌｌイレン換樹脂内に結晶２層Ｉ
、１ｃ１２ＡＩ（Ｏ旧３ｎ］Ｉ２０を製造し、それにＪ
−ッて樹脂１ｍＪ当たり約％ ３．０４２リモルのＡｌ
を含む複合体を形成させＩこ。
この複合体約１２０ｍＪを交換カラムに入れ、約１５０
ｍ ｌの９０℃Ｌｉ＋溶液（ｉ００１０００ｐｐ”）
で洗浄して該複合体からＬｉ＋相当物の若干（すべてて
（」ない）を除去した（非荷重にした）。２層結晶から
ギブサイトへの劣化（コ見出ださねなかった。
ｍ ｌの９０℃Ｌｉ＋溶液（ｉ００１０００ｐｐ”）
で洗浄して該複合体からＬｉ＋相当物の若干（すべてて
（」ない）を除去した（非荷重にした）。２層結晶から
ギブサイトへの劣化（コ見出ださねなかった。
約２５ｐｐｍの１．１４を含むアルカン号ススマック４
−バー塩水を約９５℃の温度および１０ｍｊ／ｆｉの速
度で、平衡に達する（アルミネ−１・結晶がＬｉ＋て荷
重さねたことを示す）までこの複合体に通した。
−バー塩水を約９５℃の温度および１０ｍｊ／ｆｉの速
度で、平衡に達する（アルミネ−１・結晶がＬｉ＋て荷
重さねたことを示す）までこの複合体に通した。
１、５０ ｍ ｌの（ｉ０１０００ｐｐ Ｌ−溶液（９
５℃）を約３ｍ１１分の流量で通ずことによってこの複
合体を再生し、流出物を５ｍｌづつカットして捕集（ッ
た。カットのＬ ｉ ＣＩ濃度は３９３％Ｌ ｉ Ｃｌ
においてピークに達し、生成物カットの１／４床容呈が
３０２％■、ｉｃｌを生じた。
５℃）を約３ｍ１１分の流量で通ずことによってこの複
合体を再生し、流出物を５ｍｌづつカットして捕集（ッ
た。カットのＬ ｉ ＣＩ濃度は３９３％Ｌ ｉ Ｃｌ
においてピークに達し、生成物カットの１／４床容呈が
３０２％■、ｉｃｌを生じた。
アルカンサススマックオーバー塩水を１０ ｍ １＝８
− ７分の流量および９０℃の温度で複合体中を通して荷重
曲線をえた。この複合体は約１３００ｍｌの塩水が通過
した後に十分に荷重された。
− ７分の流量および９０℃の温度で複合体中を通して荷重
曲線をえた。この複合体は約１３００ｍｌの塩水が通過
した後に十分に荷重された。
実施例 ３
リチア輝石ＬｉＡｌ５ｉ２０６の約２００ｇを４−ジン
中で９００℃において２４時間焼成した。こねに」−っ
てリチア輝石ばａ−結晶形から」：り望ましいβ−結晶
形へ転化した。２６％ＮａＣ１溶液（９０℃）の約８０
０ｍｊ’を約５ｍ１１分の流量で乙の鉱石に通し、この
鉱石からＬｌ”相当物を洗い流した。この流出塩溶液は
約４００ｐｐｍのＬｉ＋を含んてぃた。
中で９００℃において２４時間焼成した。こねに」−っ
てリチア輝石ばａ−結晶形から」：り望ましいβ−結晶
形へ転化した。２６％ＮａＣ１溶液（９０℃）の約８０
０ｍｊ’を約５ｍ１１分の流量で乙の鉱石に通し、この
鉱石からＬｌ”相当物を洗い流した。この流出塩溶液は
約４００ｐｐｍのＬｉ＋を含んてぃた。
イオン交換樹脂中に結晶２層ＬｉＣｌ２月（Ｏｌｌ）、
ｎｌＩ２０を含む複合体（上記実施例１のように製造）
の約１２０ｍ１を］ＯＯＯｐｐｍＬｉ＋溶液洗浄（温度
約９５℃）の使用によって再生（非荷重状態に）した。
ｎｌＩ２０を含む複合体（上記実施例１のように製造）
の約１２０ｍ１を］ＯＯＯｐｐｍＬｉ＋溶液洗浄（温度
約９５℃）の使用によって再生（非荷重状態に）した。
次いて上記の鉱石浸出液からのし１含有塩水（７０℃〜
９５℃）をこの複合体に通して塩水からＬｉ＋を除き、
これによって複合体中の２層アルミネー１・結晶を再荷
重した。１００１０００ｐｐ”溶液洗浄を使用して複合
体の再生（非荷重化）を行い、２７％Ｌ ｉ Ｃｌの１
／４床容量Ｌ ｉ Ｃｌ生成物をえた。
９５℃）をこの複合体に通して塩水からＬｉ＋を除き、
これによって複合体中の２層アルミネー１・結晶を再荷
重した。１００１０００ｐｐ”溶液洗浄を使用して複合
体の再生（非荷重化）を行い、２７％Ｌ ｉ Ｃｌの１
／４床容量Ｌ ｉ Ｃｌ生成物をえた。
リチア輝石を十分に加熱しないと、あるいはリチア輝石
なα−結晶形からβ−結晶形に転化させないと、この方
法は、ＮａＣＩ溶液が鉱石からＬ ｉ Ｃｌを有効に除
去しないために、非能率的である。
なα−結晶形からβ−結晶形に転化させないと、この方
法は、ＮａＣＩ溶液が鉱石からＬ ｉ Ｃｌを有効に除
去しないために、非能率的である。
Ｋ許出願人 ザ ダウ ケミカル カンパニー代 理
人 弁理士 川 瀬 良 治′、 じ”翼［゛・ 手続補正＠（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５９年特許願第１９１８８７号 ２発明の名称 Ｌｉ＋水溶液會用いる２層結晶リチウムアルミネートの
再生法３、袖正會する者 事件との関係 特許出願人 名称 ザ ダウ ケミカル カンパニー４、代 理 人 赤飯大成ビル（電話５８２−７１６１）止はｌい。
人 弁理士 川 瀬 良 治′、 じ”翼［゛・ 手続補正＠（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５９年特許願第１９１８８７号 ２発明の名称 Ｌｉ＋水溶液會用いる２層結晶リチウムアルミネートの
再生法３、袖正會する者 事件との関係 特許出願人 名称 ザ ダウ ケミカル カンパニー４、代 理 人 赤飯大成ビル（電話５８２−７１６１）止はｌい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも８００ｐｐｍのＬｉ＾＋イオンを含むＬ
ｉ＾＋イオン含有水溶液で２層結晶リチウムアルミネー
トを洗浄することを特徴とする２層結晶リチウムアルミ
ネートの再生法。 ２、水性洗浄液の温度が少なくとも７０℃である特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３、水性洗浄液の温度が７０℃〜１０４℃の範囲にある
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、水性洗浄液中のＬｉ＾＋相当物濃度が８００ｐｐｍ
〜１２００ｐｐｍの範囲にある特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ５、２層結晶リチウムアルミネートがイオン交換樹脂内
で実施される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、結晶リチウムアルミネートが２層のＬｉＸ・２Ａｌ
（ＯＨ）＿３・ｎＨ＿２Ｏ（ただしＸはハロゲンである
）であり、水性洗浄液中のＬｉ＾＋相当物がＬｉＣＩか
ら成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、次の諸工程すなわち （ａ）塩水を結晶リチウムアルミネートと接触させて該
結晶による塩水からのＬｉ＾＋相当物の取り込みを生ぜ
しめ、そして （ｂ）該結晶リチウムアルミネートをＬｉ＾＋イオン含
有水性洗浄液と接触させることによつて該結晶を再生す
る、 ことから成る塩水質源からのＬｉ＾＋イオンの抽出法に
おいて； （ｉ）該結晶リチウムアルミネートが２層結晶であり、
そして （ｉｉ）該洗浄液が少なくとも８００ｐｐｍのＬｉ＾＋
相当物を含む、 ことを特徴とする塩水資源からのＬｉ＾＋イオンの抽出
法。 ８、工程（ａ）と（ｂ）を複数回順次くりかえす特許請
求の範囲第７項記載の方法。 ９、Ｌｉ含有塩水がスマックオーバー塩水である特許請
求の範囲第７項記載の方法。 １０、Ｌｉ含有塩水がリチア輝石の塩水浸出液から成る
特許請求の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/217,614 US4348295A (en) | 1980-12-18 | 1980-12-18 | Crystalline lithium aluminates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6174645A true JPS6174645A (ja) | 1986-04-16 |
| JPH0421543B2 JPH0421543B2 (ja) | 1992-04-10 |
Family
ID=22811789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59191887A Granted JPS6174645A (ja) | 1980-12-18 | 1984-09-14 | Ｌｉ↑＋水溶液を用いる２層結晶リチウムアルミネ−トの再生法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4348295A (ja) |
| EP (1) | EP0211983B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6174645A (ja) |
| AU (2) | AU576518B2 (ja) |
| CA (1) | CA1223742A (ja) |
| DE (1) | DE3436701A1 (ja) |
| IL (1) | IL72967A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4461714A (en) * | 1980-12-18 | 1984-07-24 | The Dow Chemical Company | Method of making crystalline 2-layer lithium aluminates in ion exchange resins |
| US4477367A (en) * | 1980-12-18 | 1984-10-16 | The Dow Chemical Company | Crystalline 2-layer lithium-hydroxy aluminates |
| US4348295A (en) * | 1980-12-18 | 1982-09-07 | The Dow Chemical Company | Crystalline lithium aluminates |
| US4540509A (en) * | 1980-12-18 | 1985-09-10 | The Dow Chemical Company | Crystalline 3-layer lithium aluminates |
| EP0103034A1 (en) * | 1982-09-09 | 1984-03-21 | The Dow Chemical Company | Crystalline lithium aluminates and a process for the preparation thereof |
| US4594335A (en) * | 1984-05-11 | 1986-06-10 | The Dow Chemical Company | Transition metal aluminates |
| PT80599B (pt) * | 1984-06-11 | 1987-10-20 | Dow Chemical Co | Processo para melhorar as propriedades anti-friccao de fluidos de lubrificacao usando metalo-organo-aluminatos como aditivos lubrificantes |
| US4519924A (en) * | 1984-06-11 | 1985-05-28 | The Dow Chemical | Lithium stearate aluminate as lubricant additive |
| CA1290137C (en) * | 1984-06-11 | 1991-10-08 | John L. Burba, Iii | Intercalations of crystalline lithium aluminates |
| IL79304A (en) * | 1985-07-05 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Mixed metal hydroxides for thickening water or hydrophilic fluids |
| US5599516A (en) | 1993-05-24 | 1997-02-04 | Fmc Corporation | Recovery of lithium values from brines |
| US5389349A (en) * | 1993-05-24 | 1995-02-14 | Bauman; William C. | Recovery of lithium values from brines |
| US6555078B1 (en) | 1996-09-26 | 2003-04-29 | Fmc Corporation | Method of preparing lithium salts |
| CN101821201A (zh) * | 2007-09-17 | 2010-09-01 | 阿海珐联合服务有限责任公司 | 从含水介质中去除铝氧化物的方法 |
| US10190030B2 (en) | 2009-04-24 | 2019-01-29 | Alger Alternative Energy, Llc | Treated geothermal brine compositions with reduced concentrations of silica, iron and lithium |
| US9051827B1 (en) | 2009-09-02 | 2015-06-09 | Simbol Mining Corporation | Selective removal of silica from silica containing brines |
| US9034294B1 (en) | 2009-04-24 | 2015-05-19 | Simbol, Inc. | Preparation of lithium carbonate from lithium chloride containing brines |
| US8753594B1 (en) | 2009-11-13 | 2014-06-17 | Simbol, Inc. | Sorbent for lithium extraction |
| US8901032B1 (en) | 2010-10-29 | 2014-12-02 | Simbol Inc. | Porous activated alumina based sorbent for lithium extraction |
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| US8454816B1 (en) | 2009-09-11 | 2013-06-04 | Simbol Inc. | Selective recovery of manganese and zinc from geothermal brines |
| US8637428B1 (en) | 2009-12-18 | 2014-01-28 | Simbol Inc. | Lithium extraction composition and method of preparation thereof |
| US12168748B2 (en) | 2009-04-24 | 2024-12-17 | Terralithium Llc | Treated geothermal brine compositions with reduced concentration of silica, iron and lithium |
| US8597521B1 (en) | 2009-06-24 | 2013-12-03 | Simbol Inc. | Selective removal of silica from silica containing brines |
| US9527753B1 (en) | 2009-04-24 | 2016-12-27 | Geothermal Energy Project, Llc | Production of zinc chloride and zinc sulfate from geothermal brines |
| US9650555B2 (en) | 2009-06-24 | 2017-05-16 | Simbol, Inc. | Treated geothermal brine compositions with reduced concentrations of iron and silica |
| US9249478B2 (en) | 2009-09-11 | 2016-02-02 | Simbol, Inc. | Selective recovery of manganese, lead and zinc |
| US8518232B1 (en) | 2011-06-29 | 2013-08-27 | Simbol Inc. | Selective recovery of manganese, lead and zinc |
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| US9534276B1 (en) | 2011-06-29 | 2017-01-03 | Geothermal Energy Project, Llc | Separation of manganese from brine |
| US10935006B2 (en) | 2009-06-24 | 2021-03-02 | Terralithium Llc | Process for producing geothermal power, selective removal of silica and iron from brines, and improved injectivity of treated brines |
| US9644866B2 (en) | 2009-06-24 | 2017-05-09 | Simbol, Inc. | Treated brine compositions with reduced concentrations of potassium, rubidium, and cesium |
| US20140170041A1 (en) | 2009-06-24 | 2014-06-19 | Simbol Inc | Methods for Removing Potassium, Rubidium, and Cesium, Selectively or in Combination, From Brines and Resulting Compositions Thereof |
| US9644126B2 (en) | 2009-06-24 | 2017-05-09 | Simbol, Inc. | Treated geothermal brine compositions with reduced concentrations of silica, iron, and zinc |
| US10683563B2 (en) | 2009-06-24 | 2020-06-16 | Terralithium Llc | Treated geothermal brine compositions with reduced concentrations of silica, iron and manganese |
| CA2985579C (en) | 2010-02-17 | 2022-11-29 | Alger Alternative Energy, Llc | Method of producing lithium carbonate from lithium chloride with gas-liquid-solid separator |
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| WO2019173716A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Ut-Battelle, Llc | Lithium extraction composite for recovery of lithium from brines, and process of using said composition |
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| CA3245283A1 (fr) | 2022-03-07 | 2023-09-14 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produite comprenant de la bayérite lithiée et procédé de fabrication d'un tel produit |
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