JPS6176502A - 部分アミド化ペクチンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はペクチンの製造方法に関する。更に詳しくは柑
橘類果皮等ペクチン含有植物からペクチンを抽出するに
際してペクチンの部分的にメチルエステル化されている
Ｄ−ガラクツロン酸のエステル部分を部分的に脱メトキ
シル化し、且つ、部分アミド化するアミド型ペクチンの
製造方法に関する。

ペクチン分子中のＤ−ガラクツロン酸のメトキシル化度
によってペクチンの性質が異なり、メトキシル化度５０
％以上のものはノ＼イメトキシル（ＨＭ）ペクチン、５
０％以下のものはロウメｈ＋シル（ＬＭ）ペクチンと分
類される。ざらにＨＭペクチンにおいてはそのメトキシ
ル化度によりゲル化速度が異なってくるのでそのメトキ
シル化度によりラピッドセット、ミディアムセ・ント、
スローセントに分けられている。ＬＭペクチンにおｌ、
Ｎてもメトキシル化度によりゲルの硬さや弾力性等性質
が異なってくるのでペクチンを製造する上でメトキシル
化度の調節は重要である。

又、ＬＭペクチンには酸等で抽出したままのＬＭペクチ
ンと部分アミド化したＬＭペクチンの２種類があり１部
分アミド化ペクチンはカルシウムによるゲル化にあたり
最適ゲル化カルシウム濃度範囲が広く、良好なゲルを容
易に得ることができ、さらに、比較的強度の高いゲルを
得易いという特徴を有する。

［従来の技術］ ペクチンの脱メトキシル化を行なわないでペクチンを製
造すると例えばレモン搾汁果皮からのペクチンでは７０
〜７５％、オレンジ搾汁果皮からでは６７〜７２％程度
というメトキシル化度の高いいわゆるラピンドセッｈＨ
Ｍペクチンしか得られない。所望のメトキシル化度のペ
クチンを得るためには酸、アルカリ或いは酵素により脱
メトキシル化する必要があり、この時にアルカリとして
ア・ンモニアを用いると同時に部分アミド化もおこって
部分アミド化ペクチンとなる。

部分アミド化ＬＭペクチンの製造法としては通常のペク
チン製造工程において抽出、沈殿してえられる粗製ペク
チンをアンモニアとアルコールの混合物で処理する方法
と、粗製ペクチンを酸含有アルコールで処理した後アン
モニアとアルコールの６２合物で処理する方法とがある
。

［発明が解決しようとする問題点］ これらの方法の中で、前者の方法は脱メトキシル化と部
分アミド化を一段で行なうため必要な程度まで脱メトキ
シル化を行なわねばならないのでアンモニア濃度を高　
くしたり、反応時間を長くしたりする必要がある。この
ように厳しい条件で脱メトキシル化を行なうと、特にア
ンモニアの様なアルカリ存在下ではグリコシド結合の開
裂等によるペクチンの分子量低下即ち品質の低下は避け
られず、場合によってｔｉ製品収率も低下する。

後者の場合、第１段の処理方法としては得られた脱水沈
殿に対し酸水溶液／アルコールの容量比が１／１〜１／
２程度、該沈殿／酸含有アルコールの重量／容量比が１
／１〜１／３程度で且つ酸の系全体に対する濃度が１〜
３規定程度で数十時間反応させるものである。この反応
を終了させるに際し系にアルカリを添加して中和する方
法もあるが、かかる方法を用いると酸濃度が高いため中
和に要するアルカリも多量に必要となり、沈殿を圧搾し
て乾燥しても製品中に２０％程度という多量の塩が残留
して製品の品質を低下せしめる結果となる。これを回避
するために通常は反応を終了させるに際し水を含むアル
コールで繰り返し洗浄を行ない過剰の酸を除去する方法
が用いられる。

こうして得られる沈殿を　にアンモニアとアルコールの
混合物で処理し再び同様にして洗浄を行なう必要があり
、操作が煩雑となると同時に設備も複雑となり、アルコ
ールの使用量も増大しコスト高になるという問題がある
。

本発明はこのような問題点のなく、効率の良い部分アミ
ド化ペクチンの製造方法を提供すること、にある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の要旨は乾燥状態のペクチン含有植物を酸で膨潤
させてペクチンを部分的に脱メトキシル化し１次いでペ
クチンを溶解して不溶解分を分離した後ペクチンを沈殿
させ、得られる沈殿物に実質上沈殿が溶解しない状態で
アンモニア水を作用させて部分的に脱メトキシル化し、
部分アミド化する部分アミド化ペクチンの製造方法にあ
る。即ちペクチン含有植物を酸処理してメトキシル化度
を低下せしめ、ペクチンを分離した後そのペクチンをア
ンモニアでさらに脱メトキシル化すると同時にアミド化
する方法にある。

本発明において用いられる酸としては塩、＃＃、硫酸、
硝酸等の無機酸が好ましく用いられる。酢酸やクエン酸
等の有機酸も用いることができるが、収率が低くなると
いう欠点がある。　　　　・酸による脱メトキシル化は
乾燥状態のペクチン含有植物に酸を添加することにより
行なわれるが、添加する酸の濃度は０．１規定以上であ
ることが好ましい、これより低いと反応に長時間を要す
るようになる。酸の添加方法は噴霧あるいはブレンダー
等によるブレンド等いずれの方法もとれるが、酸と該植
物を均一に混合するよう注意を払うことが特に好ましい
。

脱メトキシル化において酸は触媒として働くため特に酸
の量が限定されるものではないが、該植物乾燥重量１ｋ
ｇに対して０．５〜２．０グラム当量％程度用いること
が好ましい。脱メトキシル化で用いられた酸はそのまま
除去せずに必要ならば酸を追加し、且つ水を添加して濃
度を調節して抽出すれば同じ酸を脱メトキシル化にも抽
出にも用い得るので好ましい、脱メトキシル化に用いる
酢の量が抽出に用いる酸の量より多くなってもよいが、
試量を越えると抽出前に部分洗浄あるいは中和が必要と
なる。従って脱メトキシル化に用いる酸の量が抽出に必
要な酸の量と同等又はそれ以下であることが好ましい。

又、脱メトキシル化の為の酸水溶液の量は乾燥状態の該
植物の重量以下となる量を用いることが好ましい。これ
は必要な酸に対し不必要に水が多くなると酸の濃度が低
下し、反応時間が長くなるため均一な混合のし易さと反
応時間のかねあいから水溶液の量が乾燥状態の該植物の
重量以下となる量であることが好ましいことを見出した
ことによる。濃厚な酸を用いても均一にブレンドさえで
きれば特に問題は生じないため酸濃度に関する上限はな
い。例えばスプレー法を用いる場合には比較的１厚な酸
を用いることができる。該植物に酸を含浸せしめた後は
水分等の蒸発等により濃度変化が生じないように脱メト
キシル化反応中は密閉しておくことが好ましい。ペクチ
ンのメトキシル化度を第１段目での所望の値にＪｆｆｊ
するには脱メトキシル化の反応時間、酸の濃度、醜の量
、反応温度等を適宜調節すればよい。

アンモニア水による処理においては沈殿物を実質的に溶
解させない状態で処理させる必要がある。

即ち、アンモニア水溶液と水混和性有機溶剤の混合溶液
を用いて処理することが好ましい。アンモニア水溶液と
水混和性有機溶剤の容量比は１７１〜１／２であること
が好ましく、且つ、沈殿物と該混合溶液の重量／容量比
が１／１〜１／３であることが好ましい、系全体に対す
るアンモニアの濃度は０．５乃至１．５規定程度である
ことが好ましくこのような条件では室温での必要な反応
時間は３０分乃至数時間程度でよい。系のアンモニア濃
度が低すぎる場合は反応に長時間を要するため好ましく
なく、高すぎる場合は反応速度が早すぎて制御が困難と
なる。

［実施例］ 以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。

なお実施例において、メトキシル化度、アミド化度はフ
ンド　ケミカルズ　コーデックス（ＦｏｏｄＣ：ｈｅｍ
ｉｃａｌｓ　Ｃｏｄｅｘ）第３版に記載された方法に依
った。又、ゲル強度は糖度３１％、Ｐ　Ｈ３，０、ペク
チン１％、カルシウム２５０ｍｇ／ｋｇ−ゲルの組成の
ものを作成し、ネオカドメーターを用いて測定した。

実施例ル モンの搾汁果皮の乾燥物３．０　ｋ　ｇに３規定の塩酸
水溶液１文を添加混合した。該果皮はこの水溶液で膨潤
した状態になった。これをポリエチレン製袋に入れて密
閉し、２５°Ｃで７２時間放置した。しかる模試果皮を
抽出槽に入れ、水を加え全量が１００１となるようにし
、昇温して９０℃で３０分間攪拌抽出を行なった。抽出
液のＰＨは２゜０であった。次に不溶解分を遠心分離し
て除去し。

得られた上澄液に珪藻土濾過助剤を４００ｇ加え加圧濾
過して清澄１１！掖７．８　ｋ　ｇを得た。この濾液に
６０％容量濃度となるようにイソプロピルアルコールを
加え析出したペクチンの沈殿を分離し。

圧搾して固形分１度２５％の沈殿２．４ｋｇを得た。

この沈殿に６０％容量濃度のイソプロピルアルコール４
．４文と２５％のアンモニア水４００ｍＭを加え攪拌混
合して３時間反応させた０次いでｔＲ塩酸でＰ　Ｈ４，
０にして、沈殿を分離、圧搾した。この沈殿に対し２倍
量のイソプロピルアルコールを　９加え沈殿中に含まれ
る塩を溶解した後、再度沈殿を分離圧搾し１次いで乾燥
、粉砕して粉末ペクチン５８ｇを得た。得られたペクチ
ンの、ｄ）キシル化度は３０．０％であり、アミド化度
は１６．３％であった。又、ゲル強度は１６３ｇ／ｃｍ
’であった。

尚、アンモニア処理を実施する前のペクチンのメトキシ
ル化度は５７．１％であった。

実施例？ オレンジの搾汁果皮の乾燥物３．０　ｋ　ｇに２．３規
定の塩酸水溶液１５５０ｍ文を添加混合した。該果皮は
この水溶液で膨潤した状態になった。これをポリエチレ
ン製袋に入れて密閉し、３０℃で２０時間放置した。以
下アンモニア水処理として６０％容８濃度のイソプロピ
ルアルコール４又と２５％のアンモニア水２７０ｍｆＬ
を用いた以外は実施例１と同様にして粉末ペクチンを得
た。なお抽出時のｐＨは２．１であった。得られたペク
チンのメトキシル化度は３６．４％であり、アミド化度
は１２．０％であった。又、ゲル強度は１４８ｇ／ｃｒ
ｒｒ”であった。尚、アンモニア処理を実施する前のペ
クチンのメトキシル化度は５２．３％であった。

比較例１ まえもって酸水溶液で乾燥果皮を膨潤させた状態で密封
放置することをせず、抽出以降の条件はアンモニア水処
理として６０％容量濃度のイソプロピルアルコール４文
と２５％のアンモニア水４５０ｍ１を用いた以外は実施
例１と同様にしてレモン搾汁果皮の乾燥物３．０　ｋ　
ｇからペクチンを製造した。得られたペクチンのメトキ
シル化度は２８．６％であり、アミド化度は２０．３で
あった。又、ゲル強度は１２４　ｇ　／　ｃ　ｒｒｒ’
であった。ペクチンは通常砂糖やブドウ糖等の安価な希
釈剤を添加したコンパウンドとして用いられるが、希釈
剤を添加するとゲル強度が低下する。このコンパウンド
はその用途に応じて所定のゲル強度を必要とするが、こ
の１２４ｇ／ｃｔｎ’というようなゲル強度のペクチン
では必要なゲル強度のフンパウンドが得られないか、得
られたとしても希釈剤をほとんど添加できないのでコン
パウンドのコストが高くなり経済的に不利となる。

［発明の効果］ 以上の実施例から明らかなようにあらかじめペクチン含
有植物を酸で処理し、次いでペクチンを分離した後アン
モニア処理する本願発明は高品質のペクチンを得ること
ができ、従来技術におけるようなペクチンの分子量の過
度の低下をまねいたり、その後の中和により生成する塩
の洗浄が比較的容易であるという優れた効果を有してい
る。又、抽出に用いる酸でメトキシル化の調節ができる
ので経済的である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乾燥状態のペクチン含有植物を酸で膨潤させてペク
   チンを部分的に脱メトキシル化し、次いでペクチンを溶
   解して不溶解分を分離した後ペクチンを沈殿させ、得ら
   れる沈殿物に実質上沈殿が溶解しない状態でアンモニア
   水を作用させて部分的に脱メトキシル化し、部分アミド
   化する部分アミド化ペクチンの製造方法。 ２、脱メトキシル化に用いる酸の量が抽出に必要な酸の
   量と同等又はそれ以下であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のペクチンの製造方法。 ３、脱メトキシル化に用いる酸が水溶液であり、その溶
   液の濃度が０．１規定以上であり、且つ、溶液の量が乾
   燥状態の該植物の重量以下となる量を用いることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のペクチンの製造方法
   。