JPS6189203A - ペクチンの部分脱メトキシル化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はペクチンの部分脱メトキシル化法に関する。更
に詳しくは柑橘類果皮等ペクチン含有植物からペクチン
を抽出するに際してペクチンの部分的にメチルエステル
化されているＤ−ガラクツロン酸のエステル部分を部分
的に脱メトキシル化してメトキシル化度を調節する方法
に関する。

ペクチン分子中（７？Ｄ−ガラクツロン酸のメトキシル
化度によってペクチンの性質が異なり、メトキシル化度
５０％以上のものはハイメトキシル（ＨＭ）ペクチン、
５０％以下のものはロウメトキシル（ＬＭ）ペクチンと
分類される。さらにＨＭペクチンにおいてはそのメトキ
シル化度によりゲル化速度が異なってくるのでそのメト
キシル化度によりラピッドセット、ミディアムセット、
スローセットに分けられている。ＬＭペクチンにおいて
もメトキシル化度によりゲルの硬さや弾力性等性質が異
なってくるのでペクチンを製造する上でメトキシル化度
の３１ｍは重要である。

［従来の技術］ 柑橘類果皮等ペクチン含有植物からペクチンを製造する
には通常、乾燥したペクチン含有植物をＰ　Ｈ１，５乃
至２．５の塩酸や硫酸のような無機＾水φ液に投入して
６０℃乃至１００℃で３０分間乃至数時間攪拌してペク
チン分を抽出する０次いでこの抽出液を遠心分離や圧搾
等により不溶解分を分離し、清澄濾過後必要に応じａｔ
ｌＡ後、メタノール、イソプロピルアルコール、アセト
ン等の水混和性有機溶剤を加えて沈殿させるか、あるい
はアルミニウム、銅、鉄等の全屈の塩を添加してペクチ
ンを該金属塩として沈殿させ、脱水回収する。

金属塩法による場合は続いて酸性アルコール等で沈殿を
洗浄し、金属分を除去して可溶化させる必要がある。い
ずれの場合でも、ペクチンの沈殿を乾燥、粉砕して粉末
ペクチンとする。

このプロセスで何もメトキシル化度を調節しなければ抽
出条件等にもよるが例えば７０〜７５％というような比
較的メトキシル化度の高いものしか得られず、いわゆる
ＨＭペクチンのラピッドセットタイプしか得ることはで
きない。

メトキシル化度の調節方法としては １酸による抽出を長時間行なうあるいは高濃度の酸の水
溶液で抽出するなど抽出条件を厳しいものとすることに
より抽出とメトキシル化度の調節を同時に行なう方法。

・、■脱水回収されたペクチンを酩を含むアルコールで
処理する方法。

〕ンペクチン含有植物を酸溶液中に浸漬する方法。

が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし抽出時にメトキシル化度を調節する方法は抽出を
有利に行なう目的で６０〜１００″Ｃという高温下で処
理するため、脱メトキシル化と共にグリコシド結合の開
裂も進行し、ペクチンの分子量低下即ち品質の低下は避
けられず、場合によっては製品収率も低下する。

脱水回収されたペクチンを酸を含むアルコールで処理す
る方法は比較的低温の処理であるためペクチンの品質低
下は少ないが、処理されるペクチンと等量又はそれ以上
の高濃度酸を含むアルコールで処理する必要があるため
使用する酸のコストが高くなる。処理後２残留する酸を
中和する必要があるためアルカリを要し、さらに中和の
際に生成する塩が製品中に大量に残留し、この塩の除去
のため繰り返し洗浄をしなければならないという問題が
あった。

乾燥ペクチン含有植物を酸溶液中に浸漬する方法は該植
物を数倍量の１〜２規定の酸水溶液中に浸清し、スラリ
ー状で脱メトキシル化するものであるが、処理される植
物量に対しかなり大量の酸を使用するため酸の種類によ
っては製造プロセス中で設備材料の腐食の問題やその後
の中和により発生する塩の量が多く従って製品中の残留
量も多くなるという問題がある。

さらにこれらの方法に共通する問題として酩による脱メ
トキシル化は反応速度が極めて遅いため長時間に渡って
処理を行なう必要があり、この対策として反応温度を高
くするとグリコシド結合の開裂等副反応が生じ、製品品
質低下の原因となる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の要旨はペクチンをアンモニブで□処理すること
を特徴とするペクチンの部分説メトキシル化法にある。

従来アルカリによる処理は反応は速いが５反応の制御が
難しく、製品の品質低下を招くため不適当とされていた
。しかし適切なアルカリを選択すればこのような欠点も
なく反応速度も速く処理できることを見出し本発明を完
成したものである。

本発明で用いられるアンモニアは気体であってもよく、
アンモニア水であってもよい・使用するアンモニアの量
は系のｐＨを９〜１０程度に保つような量添加すればよ
い、脱メトキシル化が進むにつれて系のｐＨは低下して
くるので適宜アンモニアを追加するような方法をとるの
が好ましい。

ペクチンのこれらのアンモニアによる処理はペクチン製
造における種々の工程で行なうことができる。即ち、ペ
クチン含有植物を処理してもよく、ペクチン含有植物か
らペクチンを抽出して得られる抽出液、抽出液から不溶
解分を除去して得られる液、この液からペクチンを沈殿
させて得られる沈澱のいずれを処理しても良い。

ペクチン含有植物を処理する場合は該植物重量に対し３
倍程度以上の水を添加した状ｊ島で気体のアンモニアを
添加するか、アンモニア水溶液を添加し、充分均一なス
ラリー状として反応させることが好ましい。

抽出液又はこれから不溶解分を除去した液を処理する場
合はこれらの液にアンモニア又はアンモニア水溶液を添
加混合して反応させればよい、この添加の液比は特に限
定されるものではなく、ＰＨを上記の範囲に調節できる
騒添加すればよい。

ペクチン沈澱物を処理する場合は沈澱が溶解しないよう
水混和性有機溶剤とアンモニア水溶液との混合溶液を用
いる。沈澱が実質的に溶解しないようにするには水と水
混和性有機溶剤の液比は１／１以下とする。この水混和
性有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、アセトン等を例示することができる。

沈澱物に対する該混合溶液の量は沈澱に対し等重量乃至
数倍量用い、充分均一となるように混合するのが好まし
い０等量以下では反応が均一に反応し難くなる傾向にあ
る。多すぎる場合は溶剤の回収や使用アンモニア量等に
より経済的に不利となる。

これらのいずれの工程でアルカリ処理を行なう場合でも
反応「〜系の温度を３０℃以下に保つことが好ましい、
−１”０を越えるとグリコシド結合のβエリミネーショ
ンが進行し、ペクチン品質に影響を与えるおそれが生ず
るので好ましくない。

［実施例］ 以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。

なお実施例においてゼリーグレードはＩＦＴ法（フード
　テクノロジー１３巻４９６−５００（１９５９））で
評価し、メトキシル化度はフード　ケミカルス　コーデ
ックス（Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｄｅｘ）
第３版に記載された鹸化滴定法に依った。

実施例１ オレンジの搾汁果皮の乾燥物３００ｇに水を加え全体量
を１０１とした後、塩酸を用いてｐＨを２．０とし、昇
温して９０℃で３０分間攪拌抽出を行なった６次に不溶
解分を遠心分離して除去し。

得られた上澄液に珪藻土濾過助剤４００ｇを加え加圧濾
過して清澄濾液８．０　ｋ　ｇを得た。この濾液　　　
　；）を２５℃まで冷却した後、２５％のアンモニア水
３５ｍＪｌを添加して１時間反応させた後、塩酸で中和
した。この溶液に６０％容量濃度となるようにイソプロ
ピルフルコールを加え析出したペクチンの沈殿を分ｉし
、圧搾、乾燥、粉砕して粉末ペクチン４６ｇを得た。得
られたペクチンのメトキシル化度は６０．１％であり、
ゼリーグレードは１６２であった・ 実施例２ オレンジの搾汁果皮の乾燥物４００ｇを５ｍｆＬの２５
％アンモニア水を含む２Ｍの水中に入れ撹拌混合して水
温１５℃で２時間放置した０次にこの混合液に水を１０
１加え、攪拌しなから塩酸を用いてｐＨを２．０とし、
昇温して９０℃で３０分間攪拌抽出を行なった０次に不
溶解分を遠心分離して除去し、得られた上澄液に珪藻土
濾過助剤４００ｇを加え加圧濾過して清澄濾液を得た。

この溶液に６０％容量濃度となるようにイソプロピルア
ルコールを加え析出したペクチンの沈殿を分離し、圧搾
、乾燥、粉砕して粉末ペクチンを得た。

得られたペクチンのメトキシル化度は６２．３％であり
、ゼリーグレードは１６９であった。

実施例３ オレンジの搾汁果皮の乾燥物３００ｇに水を加え全量を
ｌＯ又とした後塩醜を用いてｐＨを２．０とし昇温して
９０℃で３０分間撹拌抽出を行なった０次いで不溶解分
を遠心分離で除去し、得られた上澄液に珪藻土濾過助剤
４００ｇを加え、加圧濾過して清澄濾液を得た。この濾
液に６０％容量濃度となるようインプロピルアルコール
を加え析出したペクチンの沈澱を分離した。この沈殿を
圧搾して固形分濃度３０％の圧搾沈殿１８５ｇを得た。

この圧搾沈殿に６０％容量濃度のイソプロピルアルコー
ル２００　ｍ！Ｌ及び２５％アンモニア水５ｍＪｌを加
え攪拌混合して２時間反応させた６次いで塩酸を用いて
中和して反応を停止させ、再度、沈殿を分離、圧搾した
後、乾燥、粉砕して粉末ペクチンを得た。得られたペク
チンのメトキシル化度は５８．３％であり、ゼリーグレ
ードは１５８であった。

比較例１ オレンジの搾汁果皮の乾燥物４００ｇをアンモニア託よ
る濾液の処理をしない以外は実施例１と同様にして抽出
精製乾燥粉砕を行なってペクチンを得た。得られたペク
チンのメトキシル化度は６７．２％であり、ゼリーグレ
ードは１７２であった。

［発明の効果］ 以上の実施例から明らかなようにアンモニアを用いてペ
クチンのメトキシル化度を調節する本願発明は短時間に
メトキシル化度を調節でき、しかも従来言われていたよ
うなアルカリによるペクチンの品質低下をまねくことも
ないという優れた効果を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ペクチンをアンモニアで処理することを特徴とする
   ペクチンの部分脱メトキシル化法。 ２、ペクチンがペクチンの水溶液であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のペクチンの部分脱メトキ
   シル化法。 ３、ペクチンが乾燥状態のペクチン含有植物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のペクチンの部
   分脱メトキシル化法。