JPS6177652A - セメント分散剤およびスランプロスの少ないセメント用分散組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセメント分散剤およびスランプロスの少ないセ
メント用分散組成物に関するものである。

更ζこ詳しくは、セメントモルタルまたはコンクリート
の工事現場での打設施工やコンクリート２次製品などの
モールディング加工に適し、作業性を低下させることな
くセメント混疎水を大巾に減少させ、更に硬化後のセメ
ントモルタルまたはコンクリートの強度を向上させうる
減水効果の大きいセメント分散剤およびスランプロスの
少ないセメント用分散組成物に関するものである。

従来、強度向上の目的として混練水を減少させるための
検討がなされ、この目的のためセメント分散剤が使用さ
れている。この分散剤としてはりゲニンスルホン酸塩系
、オキシカルボン酸塩系、ナフタリンスルホン酸塩ホル
マリン縮合物系またはメラミンスルホン酸塩ホルマリン
縮合物系など°の種々の薬剤が使用されてきた。しかし
、これら分散剤は未だ十分なる性能を有しているとは言
えない。

すなわら、リグニンスルホン酸塩系、オキシカルボン酸
塩系のセメント分散剤は、作業性良好なるセメントモル
タル又はコンクリートを与えるが分散能力に限界がある
。また、セメントの硬化にも悪影警を与えるため、硬化
促進剤といわれる塩化ナトリウム、塩化カルシウムなど
の金属塩化物。

硫酸ナトリウムなどの金属硫酸塩、または有機アミン類
などを併用して実用に供されている。しかし、金属の塩
化物は鉄血などに腐食性を有し、金属硫酸塩は水への溶
解性の問題があり、また、有機アミン類は硬化促進能力
に限界を有している。

更に、これらセメント分散剤は空気連行性が高く硬化後
のセメントモルタルまたはコンクリートの強度を大巾に
低下させるなどの欠点を有していて十分満足できるもの
ではない。また、最近よりセメント分散能力が高いセメ
ント分散剤が求められ、たとえばアリルアルコール又は
アリルアルコールのエチレンオキシド付加゛物とα、β
−不飽和ジカルボン酸類との共重合物や鎮状オレフィン
とα。

β−不飽和ジカルボン酸塩との共重合体がしられている
。しかし、これらの分散剤はナフタリンスルホン酸塩ホ
ルマリン縮合物系のものと比較すると若干分散性が改良
されているものの未だ十分なるセメント分散性を有して
いることは言えず、十分なセメント分散性を得るために
は比較的高価なこれら分散剤を多く使用する必要がある
とか、また、鎮状オレフィンとα、β−不飽和ジカルボ
ン酸共重合体については大巾にセメントの硬化を遅らせ
るとかの欠点を有している。またナフタリンスルホン酸
ホルマリン縮金物の塩やメラミンスルホン酸ホルマリン
縮金物の塩はすぐれたセメント分散能力を有し、このた
めコンクリート混練水を大巾に低減できるとの特徴を有
し、高強度が要求されるコンクリート２次製品（こ大量
に使用されているが、これらはセメント、骨材、水等と
混練された直後はすぐれた流動性を有するコンクリート
を与えるが、混線後、時局の経過とともに急激に流動性
が低下してゆくとの欠点を有する。この流動性の低下現
象をスランプロスというが、このスランプロスのために
混線後１．５時間以内は大巾なスランプロスの起きない
ことが要求されるレディーミクストコンクリート関係に
は使用しにくいとの欠点を有する。スランプロスを改善
するため、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩
の添加時期を調整する方法、たとえばセメントが水と接
触水和した後に添加する方法が考案され（特公昭５１−
１５８５６、特公昭５３−５６９１１特公昭５３−５６
９２　）　、多少の効果が認められるが添加方法が煩雑
であるとの欠点を有する。また別にこれら分散剤を用い
たコンクリートのスランプロスが大量くなる原因として
セメントの初期水和が関与していることが知られており
、スランプロスを少なくするためにセメントの凝結遅延
剤を併用することが行なわれている。これら凝結遅延剤
としてはりゲニンスルホン酸、ニトロフミン酸、グルコ
ン酸のような有機系のものやトリポリリン酸ソーダのよ
うな無機系のものなどがあるがこれら凝結遅延剤を併用
すると当然のこととしてコンクリートの硬化時間を遅ら
つることとなる。コンクリートの脱型は通常、コンクリ
ート打設後、１〜３日のうちに行なわれることが多いた
め、早期強度（１〜３日後の強度）の高いことが重要で
あるが上記した凝結遅延剤を併用したものは当然、この
早期強度が上りにくい。このためコンクリートの硬化が
さほど早くない春、秋には脱型時間が長くなり使用しづ
らく、コンクリートの硬化の遅い冬期には実際上全く使
用できない欠点となる。

かかる情況下、本発明者らはよりすぐれた分散剤、およ
びセメント分散能力に非常にすぐれ且つ、セメントの硬
化が遅れることがなくスランプロスも少ないセメント用
分散組成物関し鋭意検討した結果、本発明に到った。す
なわち本発明は、１．３価以上の多価アルコールのモノ
（メタ）アリルエーテル単位（ａ）、不飽和カルボン酸
（釦単位（ｂ）および必要により他の不飽和単量体単位
（ｃ）を有する水溶性共重合物（Ａ）を含むことを特徴
とするセメント分散剤。

２、　下記［：’Ａ）　、　（Ｂ、）の２成分よりなる
ことを特徴とするスランプロスの少ない分散組成物。

３価以上の多価アルコールのモノ（メタ〕アリルエーテ
ル単位（ａ）、不飽和カルボン酸（塩〕単位（ｂ）およ
び必要により他の不飽和単量体単位（ｃ）を有する水溶
性共重合物（Ａ）５〜５０重量部とナフタリンスルホン
酸ホルマリン縮合物の塩又は／およびメラミンスルホン
酸ホルマリン縮合物の塩（Ｂ）　９５〜５０重量部。

本発明における共重合物（Ａ）の単位（ａ）を形成する
３価以上の多価アルコールのモノ（メタ）アリルエーテ
ルとしては、一般式 ％式％（ （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３＊　Ｙ＋は３価以上の多
価アルコールの残基、ｐは２以上の整数、好ましくは２
〜７の整数、とくに好ましくは２〜３の整数である）で
示される化合物があげられる。３価以上の多価アルコー
ルの残基とは多価アルコールから水酸基を除いた基をい
う。

３価以上の多価アルコールの残基を形成する多価アルコ
ールとしては、脂肪族多価アルコール、脂肪族アミン多
価アルコールおよび／またはそのアルキレンオキシド付
加物があげられる。脂肪族多価アルコールとしては脂肪
族３価アルコールたとえばグリセリン、ｌ、２．４−ブ
タントリオール。

ト・リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１
，２．６−ヘキサントリオールなど、脂肪族４価アルコ
ールたとえばペンタエリトリット、エリトリット、ｄ−
および１−１−レイットなど、脂肪族５価アルコールた
とえばｄ−および４−アラビット、アトニットなど、脂
肪族６価アルコールたとえばｄ−およびｌ−ソルビット
、ｄ−およびｌ−マンニットおよび糖類たとえばｄ−グ
ツ／コース。

ｄ−ガラクトース、ｄ−キシロース、サッカロース、ラ
クトース、マルトースなど、脂肪族アミノ多価アルコー
ルとしてはトリエタノールアミンなど、およびそれらの
二種以上の混合物があげられる。また、アルキレンオキ
シド付加物としては、エチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシド付加物があげられる。アルキレンオ
キシドの付加モル数は通常１〜４０１好ましくは１〜１
０である。付加モル数が４０を超える場合には、コンク
リートに多量の空気を連行し好ましくない。ＯＨ当りの
付加モル数は通常１〜５、好ましくは１〜３である。上
記多価アルコールのうち好ましくは３価アルコールであ
り、特に好ましくはグリセリンおよびトリメチロールプ
ロパンである。

８価以上の多価アルコールモノ（メタ）アリルエーテル
としては例えば下記一般式 〔式中Ｒ１は一般式（υのＲ１と同様、Ｒ２）ｉＣＨ，
またで示される化合物があげられる。

上記一般式（２）　、　ｆ３）　？　（４）　、　（５
）にお（、Ｔｈで、ｎｌ　ｓ　ｎ２　＋キシー２．３−
ジヒドロキシプロノ（ン；２−（メタ）アリルオキシ−
１，８−ジヒドロキシプロパンｅン；１−（メタ）アリ
ルオキシ−３，４−ジヒドロキシブタン；１−（メタ）
アリルオキシ−２，２−ジヒドロキシメチルプロパン；
１−（メタ）アリルオキシ−２，２−ジヒドロキシメチ
ルブタン；ｌ　（メタ）アリルオキシエトキシ−２，８
−ジヒドロキシプロパンおよび１−（メタ）アリルオキ
シ−２，２゜２−トリメチロールエタンなどがあげられ
る。これらのうち好ましいものはｌ−（メタ）アリルオ
キシ−２，３−ジヒドロキシプロパン；２−（メタ）７
リルオキシー１．３−ジヒドロキシプロパンおよび１−
（メタ）アリルオキシ−２，２−ジヒドロキシメチルブ
タンである。

不飽和カルボン酸（塩）単位を構成する単量体としては
モノエチレン性不飽和ポリカルボン酸（塩）〔マレイン
酸（塩）、フマル酸（塩）、イタコン酸（塩ンなと〕、
モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）〔（メタ）
アクリル酸（塩）。

クロトン酸（塩）、けい皮酸（塩）、ビニル安息香酸（
塩）など〕があげられる。これらのうちでセメント分散
性の点より好ましいものは（メタ）アクリル酸（塩）お
よびマレイン酸（塩）、またはこれらの二種以上の混合
物である。

不飽和カルボン酸（塩）単位（ｂ）は酸型のものでもよ
く、アルカリ金属。アンモニウムまたはアミンの塩であ
ってもよい。アルカリ金属としては、Ｎａ、に、Ｌｉな
どがあげられる。アミンとしては、炭素数１〜５のアル
キル基を有するモノ、ジおよびトリアルキルアミン；ト
リエタノールアミンなどのモノ、ジおよびトリアルカノ
ールアミン；ピリジンなどの複素環式アミンなどがあげ
られる。

不飽和カルボン酸（塩）のうちで好ましいものは酸型の
もの、アルカリ金属塩、および酸型のものとアルカリ金
属塩との混合系である。

必要により用いられる他の不飽和単量体（ｃ）としては
共重合物（Ａ）が水溶性を保つものであれば任意に選ぶ
ことができる。この不飽和単量体としては下記のものが
あげられる。

（１）親水性不飽和単量体 １）モノエチレン性不飽和スルホン酸系単量体；脂肪族
または芳香族モノエチレン性不飽和スルホン酸類たとえ
ばビニルスルホン酸：スチレンスルホン酸；（メタ）ア
リルスルホン酸〔（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸す
ど〕；（メタ）アクリルスルホン酸類〔スルホプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）
アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸など
〕；上記スルホン酸のアルカリ金属塩。

アンモニウム塩、アミン塩など ２）モノエチレン性不飽和アルコール：（メタ）アリル
アルコールなど ３）モノエチレン性不飽和モノ−またはポリ−カルボン
酸のポリオール（アルキレングリコール。

グリセリン、ポリオキシアルキレングリコールなど）エ
ステル： ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
（メタ）アクリレートなど（２）弱親水性〜疎水性単量
体 １）モノエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル： メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ〕アクリレ
ート、マレイン酸ジエチルエステル、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートなど ２）モノエチレン性不飽和アミド： （メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（メタ）アクリ
ルアミドたとえばＮ−メチルアクリルアミド；Ｎ−ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジヒ
ドロキシアルキル（メチルアクリルアミドなと ３）モノエチレン性不飽和アルコールのエステルニ酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸（メタ）アリルなど ４）モノエチレン性不飽和ニトリル： （メタ）アクリロニトリルなど ５）芳香族モノエチレン性不飽和単量体：スチレン、σ
−アルキルスチレンたとえばα−メチルスチレンなど ６）モノエチレン性不飽和エーテル単量体：ビニルエチ
ルエーテル、ビニルプロピルエーテノ→ヒニルイソブチ
ルエーテル、アリルエチルエーテルなど ７３１ハロゲン含有単量体：塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンなど これらの他の不飽和単量体のうちで好ましいものはビニ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸。

（メタ）アリルアルコール、（メタ）アクリルアミド、
酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニルおよびこれらの二種
以上の混合物である。

本発明におζブる水溶性共重合物ＣＡＩ中の単位（ａ）
と単位（ｂ）のモル割合はセメント分散効果又はスラン
プロスの抑制効果の点を考慮すると通常（ａ）：　（１
））＝１　：０．３〜１：１０である。

上記モル割合において、（ｂ）が０．３未満では（ａ）
が系内に残り、完全に共重合させることが困難であ０　
（ｂ）が１０を越えると得られる水溶性共重合物（Ａ）
の水酸基の効果が減少し、十分なセメント分散効果又は
スランプロス抑制効果が得られない。

セメント分散効果又はスランプロス抑制効果の点より好
ましい（ａ）　：　（ｂ）の比較は１：０．４〜１：４
の範囲にある時である。また、（Ａ）中の（ａ）と（ｂ
）の合計は（Ａ）の重量に基づいて通常５０％以上、好
ましくは６５％以上である。（ａ）と（ｂ）の合計が５
０％未満では得られる水溶性共重合物（Ａ）の水酸基の
効果が減少し十分なセメント分散効果又はスランプロス
抑制効果が得られない。単位＜ｃ）の量は共重合物が水
溶性を示す量であればとくに限定されないが、水溶性共
重合物（Ａ）の重量に基づいて通常５０％以下、好まし
くは３５％以下〔（Ｃ）か弱親水性ないし疎水性単風体
単位の場合は通常３０％以下、好ましくは２０％以下〕
になる量である。（ｃ）が上記より多い場合は得られる
水溶性共重合物（Ａ）の効果が減少し、十分なセメント
分散効果又はスランプロス抑制効果が得られない。

本発明における水溶１１（共重合物（Ａ）は３価以上の
多価アルコールのモノ（メタ）アリルエーテルと不飽和
カルボン酸と必要により他の不飽和単盪体とを水溶液中
で共重合することによって製造することができる。この
ような共重合物の具体的な製造法としては特願昭５７−
４３６８号明細書に記載の方法（マレイン酸の場合）お
よびこの方法におおいてマレイン酸に代えて他の不飽和
カルボン酸を用いる方法があげられる。

また水溶性共重合物（Ａ）は上記単量体を共重合させる
代りに、それらの前駆体〔加水分解により（ａ）または
（ｂ）となりうる単量体〕を共重合させたのち加水分解
することによっても製造することができる。たとえば不
飽和カルボン酸の代りにその無水物（無水マレイン酸、
無水イタコン酸など）。

エステル（前掲のモノエチレン性不飽和カルボン酸のア
ルキルエステルなど）、ニトリル（アクリロニトリルな
ど）、アミド（アクリルアミドなど）等を、および／ま
たは３価以上の多価アルコールのモノ（メタ）アリルエ
ーテルの代りにそのアセタール、エステル等を用いて共
重合を行ない、次いで加水分解して単量体単位（ａ）　
、　（ｂ）および必要によりＣｃ）を有する共重合物（
Ａ）を製造することができる。上記方法において３価ア
ルコールのモノ（メタ）アリルエーテルのアセタールお
よびエステルとしては例えば下記一般式（５）、（６）
および（７）で示されるものが使用できる。

Ｉ Ｒ。

ＣＨ２＝　　Ｃ−Ｃ）１２０−モミＹ２三チー′−−１
；・ＯＸ　１　）ｐ２　　　　　　　　　　　　・・・
（６ン式中ＲＩはＨまたはＣＨ８，Ｙ２は３価以上の多
価アルコールから水酸基の一部または全部を除いた基で
あり、ＲはＨまたはＣＩ（８，Ｒ’は）Ｉ、Ｃ）Ｉ８ま
たはＣ２Ｈ５，ＸＩはＨまたはモノカルボン酸（酢酸な
ど）の残基、Ｘ２はジカルボン酸〔シュウ酸、マレイン
酸など〕の残基または二Ｃ＝０．ｐ２は１以上の整数で
ある。上記方法において重合は通常の方法（ラジカル重
合その他溶液重合など）で行なうことができ加水分解も
通常の方法（加熱下または酸もしくはアルカリの存在下
）で行なうことができる。

（Ａ）の分子量は、溶媒中のモノマー＠度、反応温度、
反応時間を変えることにより調整できるが、特に水溶解
性がヨく、セメントに対し、著しい分散性を示すのは分
子量が４００〜１０００００の範囲にあるものである。

分子量４００未満ではセメントの硬化を遅らせるばかり
か、セメントの分散能力も低下させ、１０００００を超
えると七メ・ントの分散能力が著るしく低下する。より
好ましいのは分子量が２０００〜５ｏｏｏｏの範囲にあ
るものである。分子量は水系（７）Ｇ、　Ｐ、　Ｃ，（
ゲルパーメーションクロマトグラフ）あるいは蒸気圧滲
透計で測定できる。

本発明の高分子化合物（Ａ）とともに用いるスランプロ
スを改善する組成物の（Ｂ）　Ｍ、分となるナフタリン
スルホン酸ホルマリン縮金物の塩とはナフタリンスルホ
ン酸を亮度にホルマリン縮合させたものをカセイソーダ
、水酸化カルシウムなどで中和したものであり、例えば
特公昭４１−１１７３７、特公昭４８−９５６４などに
挙げられるものでよい。

ナフタリンスルホン酸にはα−ナフタリンスルホン酸と
β−ナフタリンスルホン酸があり好ましいのはβ−ナフ
タリンスルホン酸である。尚、本発明において、ナフタ
リンスルホン酸ホルマリン縮ｌの塩には、上記ナフタリ
ンスルホン酸のホルマリン縮金物塩以外にも、性能を阻
害しない程度であれば他の芳香族化合物又は／およびこ
れらのスルホン酸を共縮合したものも含まれる。これら
の例としては特開昭５１−１７２１９、特開昭５０−２
９６４４　、特開昭５０−５８１２０などに記載されて
いるものや、その他、種々のものが挙げられる。

これらの例としては、ナフタリンやアントラセンのよう
な芳香族化合物；ベンゼンスルホン酸、アントラセンス
ルホン酸のような芳香族スルホン酸；トルエンスルホン
酸、ドデシルベンセンスルホン酸、メチルナフタリンス
ルホン酸、エチルナフタリンスルホン酸のようなアルキ
ル置換芳香族スルホン酸；メトキシベンセンスルホン酸
のようなアルコキシ置換ペンセンスルホン酸；フェノー
ルスルホン酸のようなヒドロキシ置換ペンセンスルホン
酸；リグニンスルホン酸のようなアルキルおよびアルコ
キシ置換ベンゼンスルホン酸；クレゾールスルホン酸の
ようなアルキルおよびヒドロキシ置換ベンゼンスルホン
酸などが挙げられる。

また本発明に用いられるナフタリンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物の塩としては通常ナトリウム塩が用いられるが
これ以外にもリチウム塩、カリウム塩などのアルカリ金
属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、鉄塩の
ような二価金属の塩、アルミニラム塩、鉄塩のような三
価金属の塩としても用いることができ、その他、アンモ
ニウム塩、有機アミン塩、アルカノールアミン塩として
も使用でき、また、これら各種塩の２種以上を組み合せ
て使用しても良い。又、本発明のＣＢ）成分として用い
られるメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩とはメ
ラミンスルホン酸をホルマリン縮合せしめた塩であり、
一般に市販されているものでよい。たとえば昭和電工■
製のメルメントや、ホゾリス物産のＮＬ−４０００、Ｎ
Ｐ　−１などがこれに当る。このメラミンスルホン酸ホ
ルマリン縮金物ノ塩は、一般に、メラミンとホルムアル
デヒド又はパラホルムアルデヒド、亜硫酸塩（亜硫酸ソ
ーダ、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸
アンモニウム等）とを水中でアルカリ条件下（たとえば
ｐＨ９〜１２程度）に付加反応させたものや、アルカリ
条件下に付加反応させたものをさらに弱酸性下（たとえ
ばｐＨ４〜６）にて縮合せしめたものや、さらにはアル
カリ条件下に付加反応させたものを強酸性下（たとえば
ｐＨ２〜４）で高度に縮合させたものなどが挙げられる
。これらのうち、セメント分散性より好ましいのは強酸
性下に高度に縮合せしめたものである。又、本発明のＣ
Ｂ、ｌ成分として使用さ奴るナフタリンスルホン酸ホル
マリン縮合物の塩とメラミンスルホン酸ホルマリン縮合
物の塩のうち、セメント分散能力より好ましいのはナフ
タリンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩である。

本発明の組成物において（Ａ）　（Ｂ）の純分比は（Ａ
）　Ｊｌｆｆｉ分５〜５０重量部、ＣＢ、）ａ分９５〜
６０重量部にあることが必要である。（Ａ）成分が５重
重部以下ではスランプロスの改善効果が少なく、５０重
量部を超えるとやはりスランプロスが大きくなる。

好ましくは、（Ａ、）成分１０〜３０重量部、ＣＢ）成
分９０〜７０重屋部である。

本発明の分散剤および分散組成物には必要に応じて他の
成分（任意成分）も添加できる。このような任意成分と
しては、アルキルペンセンスルホン酸塩、高級脂肪酸ア
ルキレンオキシド付加物の硫酸エステル塩、ヴインゾー
ルなどの公知の空気連行剤；リグニンスルホン酸塩、ポ
リアルキレングリコール、スチレンスルホン酸重合体、
スチレンスルホン酸とモノエチレン性単量体との共重合
体、オキシカルボン酸塩、ポリエチレンスルホン酸塩、
α、β−不飽和ジカルボン酸と鎖状オレフィンとの共重
合体２重質芳香族炭化水素のスルホン酸塩又は、これの
ホルマリン縮合物（本発明の（Ｂ）まりなる分散剤には
少割合であればナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物
塩やメラミンスルホン酸ホリマリン縮金物を加えてもよ
い）などの公知のセメント分散剤；塩化カルシウム、塩
化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ソーダ、炭酸カリ
、チオ硫酸ナトリウム、アルカノールアミン。

飽和又は不飽和カルボン酸類などの公知のセメント硬化
促進剤、リグニンスルホン酸、グｒＶコン酸。

クエン酸、酒石酸、ポリリン酸などの公知のセメント硬
化遅延剤；ポリビニルアルコール、澱粉。

メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどの
公知ののり剤；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシウムな
どの公知の防錆剤など種々のものを挙げることができる
。

本発明のセメント分散剤又は分散組成物の使用できるセ
メントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポル
トランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、アル
ミナセメント、プライアッシュセメント、高炉セメント
などが挙げられる。

このうち好ましいものは普通ポルトランドセメントであ
る。

本発明のセメント分散剤の添加量はセメントの用途、要
求される性能に応じて種々かえることができるが、セメ
ントに対して通常本発明の分散剤を純分で０．０１〜５
重量％、好ましくは０，０５〜１重量％である。レディ
ーミクストコンクリート関係では通常０．０５〜０．３
重量％、コンクリート２欠課品関係では通常０．１〜１
重１％である。

本発明のセメントの分散組成物の添加量はセメントの用
途、要求される性能に応じて種々かえることができ゛る
が、セメントに対して通常本発明の分散組成物を純分の
、０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重ｔ％である
。レディーミクストコンクリート関係では通常０．１″
″−０，５重ｔｋ％、コンクリート２欠課品関係では通
常０．３〜ｒＭＭ％である。

本発明の分散剤および分散組成物は通常セメントおよび
骨材（砂や砕石など）を混合し混練水投入時に添加され
るが、セメント、骨材、水の混練後、セメントが接触水
和した後（混練後１〜２分以上後）に添加されてもよい
し又、あらかじめセメントに添加した後、水を加える添
加方法でもよい、更には、本発明品の一部を混線時に添
加し、その後残りの本分散剤を１回以上分割して添加す
る分割添加法でもよく、また、粉体状、裸粒状にして添
加してもよい。又、本発明の組成物をｋＨする各成分を
別々にセメント、骨材、水などに加えておき混練しても
、セメントモルタルやコンクリートの混線工程の種々の
段階で各成分を別々に加えても最終のセメント製品の中
で本発明の組成物が生ずる状態になれば本発明の効果が
得られるので、このような方法でも使用できる。

本発明品含むモルタル、コンクリートの施工法は従来の
場合と同じでよく、コテ塗り、吹き付は塗り、型枠への
充填、コーキングガンによる注入など、種々の方法をと
りうる。又、養生法としては気乾養生、湿空養生、水中
養生、加熱促進養生（蒸気養生、オートクレーブ養生な
ど）のいずれでもよく、又、各々の併用でもよい。

本発明品は非常にすぐれたセメント分散能力を有し、且
つセメントの硬化が遅くれることなく、本発明組成物で
はさらにスランプロスも少ないとの特徴を有している。

この特徴を生かして、本発明品は屋根、壁面、床面のモ
ルタルやコンクリートに；防水モルタル、防水コンクリ
ート、建造物の躯体および建造物の成型部材などに用い
られ、本発明組成物では特にスランプロスの少ないとの
特徴を生かして建造物の軟体等に用いられるレディーミ
クストコンクリート関係に、又、分散性がすぐれている
との特徴よりコンクリート２次製品を生産するためのモ
ルタル、コンクリートの分散組成物として適している。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。尚、実施例中の部はすべて
純分による重量部を示すものとする。

参考例１ １での４つロフラスコに攪拌機、温度計９滴下ロート、
窒素ガス導入管および還流冷却管を取りつけ、そこへ１
−７リルオキシー２．３−ジヒドロキシプロパン１８２
　ｇ　、マレイン酸１１６　ｇおよび水４００ｇを仕込
んだ。別にビーカーに過硫酸アンモニウム７ｇを取り、
水９０ｇを加え、均一に溶解させた開始剤水溶剤を滴下
ロートに入れた。窒素ガスにより系内の酸素を取り除い
た後、フラスコ内の単量体水溶液を８５°Ｃに加温し、
滴下ロートより開始剤水溶液を３０分で滴下した。引き
つづき９０°Ｃで１時間熟成し、透明均一な１−アリル
オキシ−２，３−ジヒドロキシプロパン：マレイン酸二
１１１モル比の水溶性共重合物の水溶液７４８ｇを得た
。

該水溶液の固体含有率は３４．８％（ｗ／ｗ）、分子量
はＧＰＣより４０００であった。該水溶液のナトリウム
塩を実施例１のケース１のセメント分散剤として用いた
。

参考例２ 参考＆ａ−１と同様の反応容器ｆこトルエン３５０ｇを
入れ、８０℃に加温した。別にビーカーに２−メチル−
４−アリルオキシメチル−１，３−ジオキソラン７２ｇ
および無水マレイン酸９８ｇを取り、５０°Ｃに加温し
て溶解させた。室温まで冷却した後、過酸化ベンゾイル
６ｇを加え、均一に溶解させ、単量体溶液を作成した。

この単量体溶液をさきのトルエン中に３０分で滴下し、
ひきつづき８０°Ｃで１時間、更に１００°Ｃで１時間
重合させた。重合終了後、■°Ｃに冷却し、沈澱した共
重合物とトルエン溶液を分離し、減圧で乾燥し、１７４
ｇの共重合物を得た。

上記共重合物に水３００　ｇを加え、煮沸し、加水分解
により生成したアセトアルデヒドを水と共に系外へ１時
間で留出させた。更に２時間加熱し、加水分解すると透
明均一な１−アリルオキシ−２゜３−ジヒドロキシプロ
パン；マレイン酸＝ｌ二２モル比の水溶性共重合物の水
溶液３４５ｇを得た。

該水溶液の固体含有率は５１％（ｗ／ｗ）、分子量はＧ
ＰＣより３０００であった。

該水溶液のナトリウム塩を実施例−１のケース■のセメ
ント分散剤として用いた。

参考例３ 原料または比率をかえる以外は参考例１と同様の方法で
水溶液を得、実施例−１のケースＩｔ、［ＶおよびＶの
分散剤として用いた。

参考例４ 参考例１と同様の反応容器にトルエン３００ｇを入れ、
８０℃に加温した。別にビーカーに１−アリルオキシ−
２，３−ジアセトキシプロパン６４．８ｇおよび無水マ
レイン酸５８．８ｇを取り、５０°Ｃζこ加温して溶解
させ、スチレン６．２ｇを混合した。室温まで冷却した
後、過酸化ベンゾイル４ｇを加え、均一に溶解させ、単
量体溶液を調製した。この単量体溶液をさきのトルエン
に４５分で滴下し、ひきつづき８０℃で１時間、１００
″Ｃで２時間重合させた。重合終了後４０°Ｃに冷却し
沈澱した共重合物を戸別した後、減圧乾燥し、１１６．
ｇの共重合物を得た。

上記共重合物に５５ｇの水を加え、還流下３時間加熱し
、加水分解を行ない、得られた均一な水溶液を蒸発乾固
し、１−アリルオキシ−２，３−ジヒドロキシプロパン
：マレイン酸：スチレン＝１＝２：０．２モル比の加水
分解共重合物９８ｇを得た。ケ、Ｖ化価より加水分解率
は９３％であり、ＧＰＣより分子量は４５００であった
。

該共重合物ｆζ９８ｇの水を加え、固体含有率５０．０
％（ｗ／　ｗ　）の水溶液とし、実施例Ｉのケース）Ｉ
のセメント分散剤として用いた。

実施例１ 参考例１．２．３および４（こより得た水溶性高分子化
合物のナトリウム塩を用いて本発明の分散剤としこれら
を用いて下記のコンクリート配合物を作りセメントの分
散性（スランプで表子）、凝結時間、圧縮強度を測定し
表−１の結果を得た。尚、表−１には、本発明の分散剤
と比較するため、分散剤を全く用いなかった場合、ナフ
タリンスルホン酸ホルマリン縮金物のナトリウム塩（Ｎ
ＳＦと略ス）、リグニンスルホン酸系減水剤、イソフテ
ン５０モル％ト無水マレイン酸５０モル％の共重合物の
ナトリウム塩、アリルアルコール又はそのアルキレンオ
キシド付加物（資）モル％とマレイン酸５０モル％との
共重合物のナトリウム塩などを用いた場合の結果も併せ
て記す。コンクリートの配合は分散剤を用いた時には単
位セメント量３２０　ｋｇ　／ｍ”　＊水／セメント比
５５％、細骨材率４６％である。分散剤を用いなかった
時には単位セメントｆｆｉ　３２０　ｋｇ／ｍ３．水／
セメント比６０％、細骨材率４６％である。

またコンクリートの温度は２０℃、圧縮強度は２０”ｃ
水中養生の時の値である。

表−１より明らかなように本発明の分散剤は非常に少量
ですぐれた分散性を示していることが判る、 表−１中、ＡＤＨＰはｌ−アリルオキシ−２，３−ジヒ
ドロキシプロパンを、ＡＬＡはアリルアルコールを各々
示す。又、分散剤の種類としては原料モノマーとその比
率しか記してないが、これらの共重合体のナトリウム塩
を示す。

実施企り２ 原料、比率または触媒水をかえる以外は参考鉤１と同様
な方法で表−２中の共重合体を得、そのナトリウム塩を
用いて実施例１と同様な方法で各種コンクリート試験を
行い表−２の結果を得た。

表−２中、ＡＤＨＰは１−アリルオキシ−２，３−ジヒ
ドロキシプロパンを、ＡＭＤＢは、１−メタアリルオキ
シ−３，４−ジメチロールブタンを、ＡＤ）（Ｐは１−
アリルオキシエトキシ−２，３−ジヒドロキシプロパン
を各々示す。

実施例３ （Ａ、ｌ成分として、ＡＤＨＰ、アクリル酸＝１＝１８
″比で分子ｆｆｉ　８０００の共重合体のナトリウム塩
と、〔Ｂ〕酸成分してナフタリンスルホン酸ホルマリン
縮合物のナトリウム塩を用いて（Ａ）成分と（Ｂａａ分
の比率をかえて本発明の分散組成物を得、実施例１と同
様な方法で各種コンクリート試験を行い表−３の結果を
得た。尚、分散組成物の添加量は０．１８％／セメント
である。

ル比で分子量４０００の共重合体のナトリウム塩と、（
Ｂ）成分としてナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物
のナトリウム塩を用いて、（Ａ）　ｉ分と（Ｂ）成分の
比率をかえて本発明の分散組成物を得、実施例３と同様
な方法で各種試験を行い表−４の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、３価以上の多価アルコールのモノ（メタ）アリルエ
   ーテル単位（ａ）、不飽和カルボン酸（塩）単位（ｂ）
   および必要により他の不飽和単量体単位（ｃ）を有する
   水溶性共重合物（Ａ）を含むことを特徴とするセメント
   分散剤。 ２、（ａ）と（ｂ）のモル割合が（ａ）：（ｂ）＝１：
   ０．３〜１：１０である特許請求の範囲第１項記載の分
   散剤。 ３、（ａ）と（ｂ）の合計が（Ａ）の重量に基づいて５
   ０％以上である特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の分散剤。 ４、水溶性共重合物（Ａ）の分子量が４００〜１００，
   ０００である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか
   に記載の分散剤。 ５、３価以上の多価アルコールが脂肪族トリオールおよ
   び／またはそのアルキレンオキシド付加物である特許請
   求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の分散剤。 ６、脂肪族トリオールがグリセリン、１，２，４−ブタ
   ントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリ
   メチロールエタンおよびトリメチロールプロパンからな
   る群より選ばれる化合物である特許請求の範囲第５項記
   載の分散剤。 ７、アルキレンオキシド付加物がエチレンオキシドおよ
   び／またはプロピレンオキシド付加物である特許請求の
   範囲第５項または第６項記載の分散剤。 ８、不飽和カルボン酸がマレイン酸又は／および（メタ
   ）アクリル酸である特許請求の範囲第１項〜第７項のい
   ずれかに記載の分散剤。 ９、下記〔Ａ〕、〔Ｂ〕の２成分よりなることを特徴と
   するスランプロスの少ない分セメント用散組成物。 ３価以上の多価アルコールのモノ（メタ）アリルエーテ
   ル単位（ａ）、不飽和カルボン酸（塩）単位（ｂ）およ
   び必要により他の不飽和単量体単位（ｃ）を有する水溶
   性共重合物（Ａ）５〜５０重量部とナフタリンスルホン
   酸ホルマリン縮合物の塩又は／およびメラミンスルホン
   酸ホルマリン縮合物の塩〔Ｂ〕９５〜５０重量部。 １０、（ａ）と（ｂ）のモル割合が（ａ）：（ｂ）＝１
   ：０．３〜１：１０である特許請求の範囲第９項記載の
   分散組成物。 １１、（ａ）と（ｂ）の合計が（Ａ）の重量に基づいて
   ５０％以上である特許請求の範囲第９項または第１０項
   記載の分散組成物。 １２、水溶性共重合物（Ａ）の分子量が４００〜１００
   ，０００である特許請求の範囲第９項〜第１１項のいず
   れかに記載の分散組成物。 １３、３価以上の多価アルコールが脂肪族トリオールお
   よび／またはそのアルキレンオキシド付加物である特許
   請求の範囲第９項〜第１２項のいずれかに記載の分散組
   成物。 １４、脂肪族トリオールがグリセリン、１，２，４−ブ
   タントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ト
   リメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンから
   なる群より選ばれる化合物である特許請求の範囲第１３
   項記載の分散組成物。 １５、アルキレンオキシド付加物がエチレンオキシドお
   よび／またはプロピレンオキシド付加物である特許請求
   の範囲第１３項または第１４項記載の分散組成物。 １６、不飽和カルボン酸かマレイン酸又は／および（メ
   タ）アクリル酸である特許請求の範囲第９項〜第１５項
   のいずれかに記載の分散組成物。