JPS6177667A - 黒鉛質成形体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、黒鉛粉とメソフェーズ含有ピッチとからなる
黒鉛質成形体及びその製造方法に関するものでめる０ 〔発明の技術的背景〕 従来、黒鉛を基材とする黒鉛質成形体の製造において、
黒鉛の結着材として、コールタールピッチ、フェノール
樹脂、７ラン樹脂等を用いる方法は知られている。

コールタールピッチ、フェノール樹脂等を結着材として
用いると結着材の溶融点が１００℃前後と低いため、基
材との加熱混線および成形は比較的容易であるが、一方
これらの結着材はｉｏｏ。

℃付近までの炭素化における炭素化収率が５０〜６０重
量％と低く、炭素化にともなう収縮量が大きく又、急速
炭素化をおこなうと収縮歪みが発生するという欠点を有
している。゛また、複雑な形状の生成形体を炭素化する
と収縮量の相違の為に得られた成形体く複雑な変形を生
じるという問題がある。

さて、米国および日本で実用化研究が大規模に取）進め
られている燐酸型燃料電池は２００℃前後の熱＃酸を電
解質に用いる為に、その電極基板及びガス分離板は共に
耐熱燐酸性に富む電気抵抗の小さい炭素材料で構成され
ている。そして、燃料電池で使用されるガス分離板につ
いては、ガス不透過性が強く要求されている。

〔従来技術とその問題点〕

燃料電池のガス分離板に用いるガス不透過性炭素材料と
して、従来からガラス状炭素質が提案されている。例え
ば、特開昭５８−１５０２７５号公報では、ガラス状炭
素単独を用いる例が述べられており、特開昭５７−７２
２７３号公報では、黒鉛とフェノール樹脂の生成形体に
一定の荷重を印加し、１６８時間もの長時間の炭素化（
１０００℃）を行い、更に４８時間で２８００ｔ：まで
昇温して黒鉛化分離板を得ている。父、特開昭５９−１
２７３７７号公報では、フラン樹脂に必要に応じて超微
粉のカーボンブラック等を添加混合し、所定の厚みく成
形後室温硬化せしめた、焼成後の厚みが０．１〜１ｆｌ
となる素材を熱伝導性に優れ保形特性のある黒鉛板等に
挾み均焼化に留意しながら焼成してガラス状炭素薄板を
得ている。

しかしながら、何れの方法においても、ガラス状炭菓の
原料でろるフェノール樹脂や７ラン樹脂の約１０００℃
までの炭素化における炭化収率が５０〜６０重量％とい
う特性に伴う体積収縮に起因する成形体の変形の問題に
対して画期的な対策は採られていない。

また、ガス分離板については、前述技術に開示されてい
る平板の他にリプ付セパレーターと称される細分化され
たガス流路を板の表裏に直交する形で有するものも提案
されている。しかし、この様な複雑な形状を有するガス
分離板を黒鉛を基材としフェノール樹脂を結着材として
用いる生成形体の炭素化によって一挙に製造することの
困難さは特開昭５８−１４０９７７号公報が示唆してい
る。即ち、該公報によれば、リプ付セパレーターの如き
複雑形状体では多数のガス流路を構成する溝に起因して
板の変形やそシが発生するので、生成形体の炭素化時収
縮係数を予め測定し、部分毎に黒鉛とフェノールの配合
比を変えた粉末を金型に充填した上で炭素化する方法が
開示されている。

しかし、同一出願人による他の出Ｈ（％開昭５８−１１
９１６３号公報）では粉末充填法の歩留まシの悪さが指
摘され、ガス分離板を平板とする方法が提唱されている
。又、特開昭５８−１５０２７５号公報によれば、フル
フリールアルコール樹脂単独でリプ付セパレーターを所
定の方法で得る為に遠心成形用の金型を収縮量に合わせ
て形成する方法が開示されている。

しかしながら、特開昭５７−７２２７３号公報記載の技
術で得られるガス分離板は高価なものとならざるを得な
いし、特開昭５８−１４０９７７号公報や特開昭５８−
１５０２７５号公報の方法では、本来連続的に微妙に変
化する収縮量を近似的に捕捉する為に寸法精度が不安定
となシ作業も繁雑となることを避は難い。

燐酸型燃料を池の実用化のためには、ガス分離板に関す
る上記のような技術上の諸課題が充分に解決されること
が望まれている。

本発明者らは、黒鉛質成形体に関する上述の如き知見を
もとに、電気抵抗が小さく、寸法安定性に富んだ黒鉛質
成形体を１０００℃以下での高速度炭素化で製造する手
法について検討を１ねた結果、１０００ｃまでの炭素化
において炭素化収率が少なくとも７０重量％以上好まし
くは８０重量％以上であシ、キノリンネ溶分含量が７０
重量％以下好ましくは６０重量％以下であり、メソフェ
ーズ含有量が４０％以上好ましくは７０％以上であり、
更に加熱溶融温度が４００℃以下という緒特性を同時に
満たすメソフェーズ含有ピッチを結着材として用い、黒
鉛粉末１００ｉ量部に対して５〜５０重景部ガロしくは
１０〜３０ｆｉ量部の比率で混合して得た粉末を金型に
所要量充填して、加圧成形して生成形体を得、この生成
形体を不活性雰囲気下戻素化することで体積固有抵抗５
．０属Ω・α以下、曲げ強度ｚｏｏｋｆ／−以上好まし
くは３００ｋｙｌ−以上、１ｏｏＯ℃炭素化時の体積変
化３％以下好ましくは２％以下、重量変化３チ以下好ま
しくは２％以下の性状を備えた黒鉛質成形体が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。

性及び緻密性の優れた黒鉛質成形体ｔ−得ることを目的
とするものである。

〔発明の概要〕

即ち、本発明は、 （１）体積固有抵抗５．０属Ω・α以下、曲げ強度ｚｏ
０１ｗ／−以上、１０００℃炭素化時の体積変化３％以
下、重量変化３チ以下の黒鉛質成形体。

（２）キノリンネ溶分が７０重量−以下、メソフェーズ
含有量が４０％以上、加熱溶融温度上限が４００℃、１
０００℃での炭素化収率が少くも７０重量％であるメソ
フェーズ含有ピッチと黒鉛粉を混合して得られる粉体を
加圧成形して生成形体を得、更（該生成形体を不活性雰
囲気中７００℃以上で焼成することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の黒鉛質成形体を製造する方法。

（３）特許請求の範囲第（２）項に記載のメソフェーズ
含有ピッチのメソフェーズ含有量が７０％以上であるこ
とを特徴とする該メソフェーズ含有ヒ゛ツチと黒鉛から
なる特許請求の範囲第（１）項記載の黒鉛質成形体の製
造方法。

（４）特許請求の範囲第（２）項に記載の黒鉛粉は室温
下、１００〜３０００ｋｆ／−の圧力印加による圧縮成
形によって成形体を成形せしめることを特徴とする該黒
鉛粉とメソフェーズ含有ピッチからなる特許請求の範囲
第（１）項記載の黒鉛質成形体の製造方法。

（５）特許請求の範囲第（２）項記載の加圧成形におい
てメソフェーズ含有ピッチと黒鉛の混合粉体を該メソフ
ェーズ含有ピッチの加熱溶融温度以上に加熱することを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の黒鉛質成形
体の製造方法。

である。

〔発明の詳細な説明〕 本発明で用いる黒鉛粉末は人造黒鉛及斂夕は天然黒鉛の
何れからも選択することができる。

本発明で用いる黒鉛粉末はこれを適当な金型に充填し室
温での加圧成形後金型より堰）出した時に金型の形状の
生成形体を与え得る特性（以下「自己成形性」と称する
ことがある）を持つことが好フしい。釜凰より取り出し
た時Ｖこ塊状体や粒状体に崩壊する特性を持つ黒鉛を用
いても本発明の方法でメソフェーズ含有ピッチで加熱成
壓すれば所望の生成形体及び炭素化による黒鉛質成形体
を得ることができるが、得られた黒鉛質成形体の体積固
有抵抗値は、自己成形性黒鉛を用いた場合よシ大きく、
寸法安定性は悪くなり、良好な電気伝導性及び寸法安定
性が特に要求される分野には適当ではない。

自己成形性黒鉛として例えば日本黒鉛工業■製のＣＰ−
Ｂ及びＡＳＰ−１０００（商品名）の鱗状粉末黒鉛やＬ
ＯＮＺＡ社製のＫ　Ｓ　−２，５（商品名）の粉末黒鉛
を挙げることができる０ 本発明に用いるメソフェーズ含有ピッチはコールタール
、石油残渣タール（デカントオイル）及びナフサ分解残
渣タール等から作ることができるが、ナフサ分解残渣タ
ールを水素で処理して得られる水素処理ナフサ分解残渣
タールは重金属、硫黄等の不淘物含坩が他の出発原料に
比して著しく少ないという特長を持つので、燐酸型燃料
電池のガス分離板の如き炭素質の酸化や分Ｍ、を促進さ
せる要素（２００℃近くの熱燐酸および熱空気、直流電
流）の存在下で使われる黒鉛質成形体の結着材の好まし
い出発原料の一つと言える。

水素処理ナフサ分解残渣ピッチや石油留分の接触分解で
生成する塔底油かも得られる炭素質ピッチ及びコールタ
ールピッチから本発明に適するメソフェーズ含有ピッチ
を得るには減圧（特開昭５８−１５４７９２．５８−１
４２９７４号公報）及び不活性ガス吹込み（特開昭５８
−１５４７９３．５８−１４２９７５号公報）での熱処
理及び水素供与性化合物共存下での不活性ガス吹込み（
特開昭５９−１５５４９３号公報）での熱処理の何れか
の方法を用いてよいが、特開昭５９−１５５４９３号公
報の方法忙よって本発明の請求範囲に記載の緒特性（Ｊ
ＩＳＫ−２４２５遠心法によって求めたキノリンネ溶分
が７ＯＮｋｇ６以下、メソフェーズ含有量が４０％以上
、ピッチの加熱溶融温度の上限が４００℃以下であり、
窒素流透下昇温速度１０℃／分で示差熱重量分析装置を
用いたチ以上）を満たすメソフェーズ含有ピッチを容易
に得ることができる。他のメソフェーズ含有ピッチ製造
技術を適用しても何ら差支えはない０メンフエーズ含有
ピッチのキノリンネ溶分が７０重量％を超えると時とし
てピッチの加熱溶融温度が４００℃を超えることと、加
熱溶融しない成分の含量が増加する為に本発明の実施態
様の一つであるメソフェーズ含有ピッチの加熱溶融温度
以上での加圧成壓によって黒鉛粉末間ｉ’を溶融メソフ
ェーズピッチで満たすことで得られる大きい曲げ強度や
熱燐酸耐性を賦与することが難しくなる。

メソフェーズ含量が４０％未満のメソフェーズ含有ピン
チ中には軽沸点留分が多く含まれる為に炭素化時のガス
発生量が多くな９、本発明の特徴であるメソフェーズ含
有ピッチの高炭素化収率に起因する緻密な黒鉛質成形体
の形成が著しく損われ、成形体の膨潤や細孔の形成など
をもたらす０加熱溶融温度が４００℃を超すメソフェー
ズ含有ピッチは加熱溶融温度以上での加熱成型中にガス
を発生して成形性を損うと共に、結着材とじての特質も
減殺され、生成形体および黒鉛質成形体の強度の低下を
もたらす。

本発明で用いる黒鉛粉末はメソフェーズ含有ピッチと磨
砕混合工程を経た後に成形することが望ましい。黒鉛粉
末と予め１００メツシユ以下に粉砕したメソフェーズ含
有ピッチ粉末をボールミル、根動ミル等の磨砕と混合の
両機能を有する装置で１分間から５時間磨砕混合するこ
とで本発明の目的により合致した原料粉体を得ることが
できる。

磨砕を省略し、■−プレンダー等による単純混合も可能
であるが、よシ歌密な成形体を得るには、磨砕混合が望
ましい。

メソフェーズ含有ピッチは黒鉛粉末−１ｏｏＮｚ部に対
して５〜５０重量部好ましくは１０〜４０重余部添加す
ることができる。最適の添加比率はメソフェーズ含有ピ
ッチのａ類によって異なる。

加圧成形は常法によって行なうことができる。

ＳＵＢ製金型のように原料粉体よりも熱膨張係数が大き
い金型を用いて加熱成形する場合には冷却操作時に生成
形体に王権応力が働き、薄板の場合にはひび割れや極端
な場合には破断を生じるので、金型の外周部の寸法を変
動できるような工夫を金型に施しておくことが望ましい
。

金型へ印加する圧縮圧力は１０〜３０００ｋｇ／ｄ（ゲ
ージ）の範囲が好ましく、ｉｏｏ〜２０００ｋｆ／、ｄ
　（ゲージ）の範囲か更に好ましい。１０に？／、ｄ（
ゲージ）未満の成形圧力では生成形体の強度が低く取扱
いが難しｈ０又、３０００ｋｉｙ／ｃｄ（ゲージ）以上
の圧力を印加しても３０００１Ｃｐ／−（ゲージ）未満
の適切な圧力印加時と嵩密度や強度に大差はなく、大面
積の生成形体を製造する場合にはプレス機能力を大きく
する必要が生じるので好ましくない。

加熱成形の場合も生成形体を得るに当ってまず室温近傍
で充填粉体に１０〜３０００ｋｐ／ｍ（ゲージ）の圧力
を印加して粉体充填密度を高めて粉体中に共存する酸素
ｉｔ−減らすことができる。この操作によって加熱溶融
温度への昇温−Ａ程および加熱溶融温度での保持過程で
の粉体系内に官有されている酸素によるピッチの不感化
及び黒鉛の酸化などの望ましくない反応を抑制すること
ができる０ 溶融温度に一定時間保持した後は印加圧力は冷却過程の
どの温度域で常圧に復してもよい。但し、金型の外周寸
法を変更する操作を伴う場合には該操作開始前に常圧に
戻すことが要求される。冷却後生成形体を金型から取出
し、炭素化反応に供する。炭素化反応は窒素やアルゴン
の如き不活性雰囲気で行えば良い。

炭素化速度は１００〜ｂ しくは３００〜ｂ きる。炭素化時に最も注意深い昇温を必要とする４００
〜６００℃の温度領域も上記速度で通過せしめることが
できる。

〔発明の効果〕

本発明の効果は次の通シである。

（１）　　メソフェーズ含有ピッチの１０００℃までの
炭素化の残炭収率が７０重量％以上と従来公昶技術で使
用さ几ているコールタールピッチやフェノール樹脂のそ
れよシも著しく高い為、炭素化時のガス発生量が少なく
、発生ガス釦よる気孔の形成が著しく抑制され、黒鉛質
成形体の気孔率を著減せしめることが可能となった。ま
た、該メソフェーズ含有ピッチと黒鉛との組合わせによ
って、黒鉛質成形体の寸法安定性及び緻密性を従来技術
と比較して飛躍的に向上せしめることか可能となシ、複
雑形状品を後加工なく製造することができるようになっ
た。

（２）メソフェーズの含有ｉｔ（ピッチ研磨面を偏光顕
微鏡で観察し、異方性部分の全体に占める面積比よシ算
出）が４０％以上好ましくは７０％以上のメソフェーズ
含有ピンチを用いることで、該ピッチを８００〜１００
０℃で炭素化した時の残炭成分が黒鉛類似Ｗ造を有し、
ガラス状炭素の如き離黒鉛化構造の素材と比較して得ら
れる黒鉛質成形体の電気抵抗は著しく低いものとなった
。

（３）残炭収率が高く、炭化時ガス発生量が少ない溶融
型結着材としての特性を持つメソフェーズ含有ピッチと
黒鉛との組合せによって、結着材の炭素化所要時間を著
しく短縮することが可能となった。即ち、本発明方法で
得られた生成形体は平面度を保つために先行技術で採用
されている圧力印加状態での炭素化、４００〜６００℃
領域での予備炭素化や空気中２００〜４００℃での不融
化処理等の工業プロセス上製造コストの大巾上昇を招く
諸操作を全く用いることなく３００〜ｂ 一気に炭素化して黒鉛質成形体とすることが可能となっ
た。

〔黒鉛質成形体の用途〕

〔従来技術とその問題点〕の項で燐酸型燃料電池のガス
分離板製造技術を例示して本発明の黒鉛質成形体の特異
性を示したが、ガス分離板以外にも本発明の黒鉛質成形
体の用途を例示することができる。

黒鉛質管類、黒鉛質るつぼおよびボート、電気分解用黒
鉛電極、レドツクスンロー型電池、バイポーラプレート
などが具体的な用途分野例である。

いずれの分野においても良好な電導性、寸法安定性、緻
密性等本発明の黒鉛質成形体の特性を充分に活かすこと
で従来技術からは予測し得ない高性能と低コストを同時
に満たす製品を作り出すことができる。

〔発明の実施例〕

以下実施例及び比較例を以って本発明の内容を更に具体
的に説明する。

実施例１ 〔メソフェーズ含有ピッチの製造〕 内容積ｌｌのオートクレーブにナフサの熱分解で生成し
たナフサ分尊ａ渣タール（常圧換算沸点１７０℃以上）
６３０Ｆ及び流動接触分解用シリカアルミナ触媒（触媒
化成■製、アルミナ含［１３重量％、粉末）３０１を仕
込み、水素を毎時１（１０Ｊ（８ＴＰ）で通じ、反応圧
力を１２０ｋｆ／ｃｄ（ゲージ）に保ちながら室温から
１４０分で４６０℃まで昇温し、その温度に８０分間保
持した。室温に冷却後内容物を取少出し固型物を濾過し
た後、蒸留で常圧換算４９０℃以下の留分を除いて、水
素処理ナフサ分解残渣タールを仕込み原料に対して２５
重量％の収率で得た。

上記の様にして得た改質ピッチｌ０ＩＦを内容積４０−
の内筒を備え、留出物のピッチ中への逆流を防いだ反応
器に入れ、アルゴンを毎分３５０　ｉｌ、２，３．４−
テトラヒドロキノリンを液状で毎分帆１．０ピッチの上
に供給しながら１０分間保持した後、予め４８５℃に保
った溶融塩浴に浸漬した。ピッチが溶融したのちアルゴ
ン及びテトラヒドロキノリンを液状ピッチの中に供給す
るようにし、反応温度４８３℃で１３分熱処理を行った
０ その結果、改質ピッチに対して５２２重量％の収率でメ
ソフェーズ含有ピッチを得た。得られたピッチは、エポ
キシ樹脂に埋込み研磨した試料について室温にて偏光顕
微鋭観察を行ない、光学的異方性の比率、即ちメソフェ
ーズ含有率を測定した。

その結果、該ピッチのメツフェーズ含有率はほぼ１００
％であった。また、本試料のキノリンネ溶分（ＪＩ８２
４２５遠心法）は４５ｉ量慢であったＯ メソフェーズ含有ピッチの加熱溶融温度はホットステー
ジ付光学顕微鏡で測定して３００℃を得た。又、ピッチ
１０キを示差熱重量測定装置中、窒素ガス雰囲気で１０
００℃まで加熱して重量減少を求め、炭素化収率８５重
量％を得た。

〔黒鉛質成形体の製造〕

１００メツシユ以下に粉砕した該メソフェーズ含有ピッ
チ１．３４　ｆを日本黒鉛工業■製画状黒鉛粉（商品名
ＣＰＢ　）　８．０　Ｏｆに混合し、平工製作所製ＶＩ
ＢＲＡＴＩＮＧ　　ＳＡＭＰＬＥ　Ｍ４ＬＬ用８ＡＭＰ
ＩＪ　　ＣＨＡＭＢＥＲＫ仕込み、２時間磨砕混合して
得られた混合粉体１．７　Ｏｆを縦６３．５１ＥＩ１％
横１２．７−のＳＵＳ製金型金型填し、プレス機にて室
温で１．５ＴＯＮ／ｉ（ゲージ）の圧力を印加して予備
成形を行った後に圧力印加のまま３４０℃まで昇温し１
時間保持した。２００ｔｌ：まで降温後印加圧を常圧に
戻し、金型の外枠ｔ−開放し、黒鉛及びメソフェーズ含
有ピッチとＳＵＳの熱収縮差によって生じる応力割れの
発生を防止した後に室温まで冷却して生成形体を得、炭
素化炉中アルゴン気流中５℃／分の昇温速度で１０００
℃迄昇温して３０分間保持した後室温迄冷却して平滑な
表面を持つ縦６３．６ｍｓ、横１２．８＋ｍ、厚み１．
Ｏ１ｏ＋。

重ｉ１．６７Ｆ、見掛けの嵩密度ｚ、ｘｙ／ｃ１ｄ、生
成形体基準の体積収縮率０．６％、重量減少率１．７％
、四端子法による板長方向の体積固有抵抗１．２　ｍΩ
・―の特性値を持つ黒鉛質成形体を得た。

同じ手法で得た４枚の黒鉛質成形体の三点曲げ試験にお
ける平均曲げ強度は５５０に７／ｉであった０ 該黒鉛質成形体を液温２００℃±１℃に制御された１０
０％燐酸〈浸漬し、ＳＯＯ時間浸漬前後の寸法を測定し
たところ全く変化がなかった。又、５００時間処理後該
黒鉛質成形体表面に付着した燐酸を濾紙で払拭後手早く
本量測定をして求めた燐酸吸収量は、５．６重量％であ
った。更に大量の水で洗浄後１００℃で減圧乾燥した後
に重量測定をして求めた燐酸残存量は、４．５重量幅で
あった。

因みに、神戸製鋼所■製のＧＣ：ｆｆンボジットを同一
条件で処理した後の燐酸吸収量は、６．４重量％、燐酸
残存量は５．１重量％であシ、体質変化は認められなか
った。

実施例２ 実施例１の下部押し台を外径１２ｍの中空円筒の中心部
〈外径４ｖａｓの円柱が深さ２．５謳で２個形成される
様に変更し、実施例１と同一の組成比及び処理手順で得
られた鱗状天然黒鉛とメソフェーズ含有ピッチの混合粉
体８．３２を金型に充填し、実施例１の手法で成形操作
を行い、縦６３．９ｍｍ、横１２．９■、厚み５．５　
ａｍの複雑な形状の生成形体を得、実施例１０条件で炭
素化処理に対して黒鉛質成形体を得た。該黒鉛質成形体
の体積状Ｉ４率は０．５％、重量減少率は１．８％で６
９、該凹凸部分を凹凸を有する押し台に嵌め込んだとこ
ろ過不足なく納まった。

実施例３ ＬＯＮＺＡ社製人造黒鉛Ｋ　Ｓ　−２，５を用いた他は
実施例１と同様の手法を用いて黒鉛質成形体を得た。各
種特性値を第１表にまとめて示した。

実施例４ 日本カーボン■裂人造黒鉛（ＧＡ−５、非自己成形性）
を用いた他は、実施例１と同様の手法で黒鉛質成形体を
得た。各種特性値を第１表に纒めて示した。

比較例１ 結着材として中温コールタールピッチを用すた他は、実
施例１と同様の手法で黒鉛質成形体を得た。各種特性値
を第１表１／Ｃｍめて示した。

比較例２ 実施例１で用いた鱗状黒鉛粉全、実施例１の金型に充填
して室温で１．５　ＴＯＮ／−の圧力を印加して生成形
体を得た。実施例１の方法で１０００℃迄加熱して黒鉛
質成形体とした。各種特性値を第１表に纒めて示した。

実施例５ 実施例１の組成と調製法で得た混合粉体１．７２を金型
に充填し、室温で１．５ＴＯＮ／Ｌ：ｆＡの圧力を印加
して生成形体会得、実施例１と同じ方法で炭素化して黒
鉛質成形体を得た。各Ｊｍ％性値を第１表に纏めて示し
た。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）体積固有抵抗５．０ｍΩ・ｃｍ以下、曲げ強度２
   ００ｋｇ／ｃｍ＾２以上、１０００℃炭素化時の体積変
   化３％以下、重量変化３％以下の黒鉛質成形体。
2. （２）キノリン不溶分が７０重量％以下、メソフェーズ
   含有量が４０％以上、加熱溶融温度上限が４００℃、１
   ０００℃での炭素化収率が少くとも７０重量％であるメ
   ソフェーズ含有ピッチと黒鉛粉を混合して得られる粉体
   を加圧成形して生成形体を得、更に該生成形体を不活性
   雰囲気中７００℃以上で焼成することを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載の黒鉛質成形体を製造する方
   法。
3. （３）特許請求の範囲第（２）項に記載のメソフェーズ
   含有ピッチのメソフェーズ含有量が７０％以上であるこ
   とを特徴とする該メソフェーズ含有ピッチと黒鉛からな
   る特許請求の範囲第（１）項記載の黒鉛質成形体の製造
   方法。
4. （４）特許請求の範囲第（２）項に記載の黒鉛粉は室温
   下、１００〜３０００ｋｇ／ｃｍ＾２の圧力印加による
   圧縮成形によつて成形体を形成せしめることを特徴とす
   る該黒鉛粉とメソフェーズ含有ピッチからなる特許請求
   の範囲第（１）項記載の黒鉛質成形体の製造方法。
5. （５）特許請求の範囲第（２）項記載の加圧成形におい
   てメソフェーズ含有ピッチと黒鉛の混合粉体を該メソフ
   ェーズ含有ピッチの加熱溶融温度以上に加熱することを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の黒鉛質成形
   体の製造方法。