JPS6178875A - ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明はハロゲン含有ポリマー加硫用組成物に関すイ５
゜ （従来の技術） ポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレ
ン、ポリエピクロルヒドリン等のハロゲン含有ポリマー
は加硫されることにより耐熱性、耐油性、耐薬品性など
の諸物性に浸れた材料となり、各種産業分野における有
用材料として用いられている。しかしながら、これらハ
ロゲン含有ポリマー中の炭素−ハロゲン結合が化学的に
安定であるため、これらを有効に加硫Ｊ゛ることは従来
困難なものとされてきた。又硫黄または硫黄供与性化合
物が天然ゴム、ＳＢＲ等の浸れた加硫剤となることはよ
く知られているが、この加硫剤によってハロゲン含有ポ
リマーを加硫することは非常に困難であることも知られ
ている。

（発明の目的） 本発明者らは、上記ハロゲン含有ポリマーの行動な加硫
方法を得る目的で鋭意検討を行った結末、硫黄または硫
黄供与性化合物が受酸剤となる金属化合物の共存下にお
いて１，８−ジアザビシクロ（り、４．０）ウンデセン
−１あるいはその塩にＪ：って加硫反応が著しく促進さ
れ、この加硫にＪ：ってハロゲン含有ポリマーの物性が
顕茗に改善されることを見出し本発明に達したものであ
る。

（発明の構成） 本発明は、下記の（ａ　）〜＜ｄ　）からなる各成分、 （ａ　）ハロゲン含有ポリマー （ｂｅｔａ黄及び／又は硫黄供与性化合物（Ｃ）１．８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−１あるい
はその塩 （（１）受酸剤となる金属化合物 を含むことを特徴とするハロゲン含有ポリマー加硫用組
成物である。

本発明の＜ａ　＞ハロゲン含有ポリマーとしては、塩素
化ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共用合体
、塩素化エチレン−プロピレン−共役ジエン三元共重合
体、クロルスルホン化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
含塩素アクリルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチル
ゴム、フッ素ゴム、ポリクロロプレン、ポリエピクロル
ヒドリン、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエー
テル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイ
ド共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド
−アリルグリシジルエーテル三元共重合体等を挙げるこ
とができる。

本発明の（ｂ　）成分のｔｉｌｌ黄供与性化合物は、下
記一般式（Ｉ）もしくは（ｆｆ）で表わされるチウラム
スルフィド類又は一般式（Ｉ）で表わされるモルボリン
ポリスルフィド類から選ばれる。

Ｓ Ｓ 上記一般式（Ｉ）及び（］Ｉ＞において、Ｒ１゜Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜４の炭化水素残塁であり、χ
及びｙは１〜６の整数である。

一般式ＣＩ）及び（Ｉ［）の代表例としては、テトラメ
チルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テト
ラブチルチウラムへキサスルフィド、Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペ
ンタメチレンチウラムテトラスルフィド等を挙げること
ができる。

また、一般式＜ＩＩＩ）において、２は１〜６の整数で
おる。一般式（Ｉ［）の代表例としては、モルホリンジ
スルフィド、モルホリンテトラスルフィド等が挙げられ
る。

本発明の（Ｃ）１．８−ジアザビシクロ（５゜４．０）
ウンデセン−７（以下ＤＢＵという）は、下記（ＩＶ）
式で表わされる化合物であり、その塩（よ下記（Ｖ）式
で表わされる化合物である。

（ＩＶ）、　　　　　　　　　（Ｖ＞ 上記（Ｖ）式ＤＢＵ塩としては、炭酸塩、カルボン／Ｉ
Ｑ　Ｊ３ｉ、フェノ−、ル性物質との塩、エノール性’
ＩＩＪ買との１＝、チオール類との塩等が挙げられる。

これら塩を構成する物質を例示すれば、炭酸、耐酸、ソ
ルビン改、サリチル酸、β−オキシッフ１−工場、フェ
ノール、シアヌル酸、メルカプトベンゾチアゾール、メ
ルカプトベンゾイミダゾール等を挙げることができる。

本発明の（ｄ　）受酸剤となる金属化合物としては、周
１１１Ｊ律表第１族金属の酸化物、水酸化物。

炭酸」１１．カルボン酸塩、ケイＲ塩、ホウ酸塩。

亜燐酸塩１周期律表第ｑａ族金属の酸化物、塩基性炭酸
塩、塩基性カルボン酸塩、ＦＡ基付性亜燐酸塩塩捕性亜
硫酸塩、三塩基性硫酸塩等がある１、具体的な例として
は、マグネシア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム
、炭酸マグネシラム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐
酸マグネジ・クム、亜燐酸カルシウム。

亜鉛華、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタ
ル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性亜燐
酸鉛、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸
鉛などを挙げることができる。

本発明組成物は、（ａ　）ハロゲン含有ポリマー１００
重量部に対して、（ｂ）ｉ黄及び／又はＩＡ黄供与性化
合物０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜６重伝部
、（ｃ　）ＤＢＵあるいはＤＢＵ塩０．１〜１０小量部
、好ましくは０．２〜６重口部、（（１）受酸剤となる
金属化合物０．１〜５０重世部、好ましくは０．５〜３
０重量部含むのが適当である。

本発明組成物には、当該技術分野において通謂行われる
ような各種の配合剤、例えば充填剤。

補強剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料。

難燃剤、上記（ｄ＞成分以外の受酸剤等を任意に配合り
゛ることができる。

本発明組成物の混合方法としては、従来ポリマーの加工
分野において利用されている任意の手段、例えばミキシ
ングロール、パンバリーミキリ゛−１各種ニーダ−類を
用いて行うことかできる。また本発明組成物の加硫は、
通常１００〜２００℃で０．５〜３００分間加熱するこ
とによって加硫物とすることができる。加硫成形の方法
としては、金型による加圧成形、射出成形、スチーム缶
、エアーバス、あるいは赤外線、マイクロウェーブなど
による加熱成形等任意の方法が採用される。

（発明の効果） 本発明組成物は、天然ゴムやジエン系合成ゴムにお（）
る安価で一般的な加硫剤である硫黄又は硫黄供与性化合
物を、加硫剤として不適当とされるハロゲン含有ポリマ
ーの加硫系の一成分として応用した組成物であり、従来
用いられている加硫装置を用いて加硫を行うことが可能
であって速やかな加硫速度を有し、加硫特性にも優れた
加硫物となるので、本来者する加硫ハロゲン含有ポリマ
ーの滑れた諸物性を有効に利用しうる高分子材料として
有用である。

（実施例） 実施例１〜５　比較例１ 表１に示す各配合物を６０〜Ｔｏ℃のオープンロールで
混練してシート化し、これを金型に入れて　１５５℃、
８０’９／ｃｊで３０分間加圧成型した。得られた各加
硫物の物性を測定しその結果を表２に示した。また、実
Ｍ例１及び比較例１の配合物の加硫曲線をＪＳＲ型キュ
ラストメーターを用いて振幅角３°、温度１５５℃で測
定し、その結果を第１図に示した。

表　　　１ 表　　　２

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１及び比較例１の加硫曲線である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ハロゲン含有ポリマー （ｂ）硫黄及び／又は硫黄供与性化合物 （ｃ）１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセ
   ン−７あるいはその塩 （ｄ）受酸剤となる金属化合物 上記（ａ）〜（ｄ）各成分を含むことを特徴とするハロ
   ゲン含有ポリマー加硫用組成物。