JPS6338070B2

JPS6338070B2 -

Info

Publication number: JPS6338070B2
Application number: JP20087084A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Matoba; Itsuo Yamada; Yoshihiro Tomoshige; Yasutaka Kawamoto; Masanobu Myaguchi
Original assignee: Osaka Soda Co Ltd
Current assignee: Osaka Soda Co Ltd
Priority date: 1984-09-26
Filing date: 1984-09-26
Publication date: 1988-07-28
Also published as: JPS6178875A

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の技術分野）本発明はハロゲン含有ポリマー加硫用組成物に
関する。（従来の技術）ポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ポ
リエチレン、ポリエピクロルヒドリン等のハロゲ
ン含有ポリマーは加硫されることにより耐熱性、
耐油性、耐薬品性などの諸物性に優れた材料とな
り、各種産業分野における有用材料として用いら
れている。しかしながら、これらハロゲン含有ポ
リマー中の炭素―ハロゲン結合が化学的に安定で
あるため、これらを有効に加硫することは従来困
難なものとされていた。又硫黄または硫黄供与性
化合物が天然ゴム、SBR等の優れた加硫剤とな
ることはよく知られているが、この加硫剤によつ
てハロゲン含有ポリマーを加硫することは非常に
困難であることも知られている。（発明の目的）本発明者らは、上記ハロゲン含有ポリマーの有
効な加硫方法を得る目的で鋭意検討を行つた結
果、硫黄または硫黄供与性化合物が受酸剤となる
金属化合物の共存下において、１，８―ジアザビ
シクロ（５，４，０）ウンデセン―７あるいはそ
の塩によつて加硫反応が著しく促進され、この加
硫によつてハロゲン含有ポリマーの物性が顕著に
改善されることを見出し本発明に達したものであ
る。（発明の構成）本発明は、下記の(a)〜(d)からなる各成分、 (a) ハロゲン含有ポリマー (b) 硫黄及び／又は硫黄供与性化合物 (c) １，８―ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン―７あるいはその塩 (d) 受酸剤となる金属化合物を含むことを特徴とするハロゲン含有ポリマー加
硫用組成物である。本発明の(a)ハロゲン含有ポリマーとしては、塩
素化ポリエチレン、塩素化エチレン―プロピレン
共重合体、塩素化エチレン―プロピレン―共役ジ
エン三元共重合体、クロルスルホン化ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、含塩素アクリルゴム、塩素
化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、フツ素ゴム、
ポリクロロプレン、ポリエピクロルヒドリン、エ
ピクロルヒドリン―アリルグリシジルエーテル共
重合体、エピクロルヒドリン―エテレンオキサイ
ド共重合体、エピクロルヒドリン―エチレンオキ
サイド―アリルグリシジルエーテル三元共重合体
等を挙げることができる。本発明の(b)成分の硫黄供与性化合物は、下記一
般式（）もしくは（）で表わされるチウラム
スルフイド類又は一般式（）で表わされるモル
ホリンポリスルフイド類から選ばれる。上記一般式（）及び（）において、R¹，
R²，R³及びR⁴は炭素数１〜４の炭化水素残基で
あり、ｘ及びｙは１〜６の整数である。一般式
（）及び（）の代表例としては、テトラメチ
ルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウラ
ムジスルフイド、テトラエチルチウラムジスルフ
イド、テトラブチルチウラムヘキサスルフイド、
Ｎ，N′―ジメチル―Ｎ，N′―ジフエニルチウラ
ムジスルフイド、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフイド等を挙げることができる。また、一般式（）において、ｚは１〜６の整
数である。一般式（）の代表例としては、モル
ホリンジスルフイド、モルホリンテトラスルフイ
ド等が挙げられる。本発明の(c)１，８―ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン―７（以下DBUという）は、下記
（）式で表わされる化合物であり、その塩は下
記（）式で表わされる化合物である。

【式】

【式】上記（）式DBU塩としては、炭酸塩、カル
ボン酸塩、フエノール性物質との塩、エノール性
物質との塩、チオール類との塩等が挙げられる。
これら塩を構成する物質を例示すれば、炭酸、酢
酸、ソルビン酸、サリチル酸、β―オキシナフト
エ塩、フエノール、シアヌル酸、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾール等
を挙げることができる。本発明の(d)受酸剤となる金属化合物としては、
周期律表第族金族の酸化物、水酸化物、炭酸
塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜燐酸
塩、周期律表第ａ族金属の酸化物、塩基性炭酸
塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基
性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩等がある。具体的な
例としては、マグネシア、水酸化マグネシウム、
水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸マグネシウ
ム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、酸化錫、リサー
ジ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性
炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸鉛、塩基
性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛な
どを挙げることができる。本発明組成物は、(a)ハロゲン含有ポリマー100
重量部に対して、(b)硫黄及び／又は硫黄供与性化
合物0.1〜10重量部、好ましくは0.2〜６重量部、
(c)DBUあるいはDBU塩0.1〜10重量部、好ましく
は0.2〜６重量部、(d)受酸剤となる金属化合物0.1
〜50重量部、好ましくは0.5〜30重量部含むのが
適当である。本発明組成物には、当該技術分野において通常
行われるような各種の配合剤、例えば充填剤、補
強剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、顔料、難
燃剤、上記(d)成分以外の受酸剤等を任意に配合す
ることができる。本発明組成物の混合方法としては、従来ポリマ
ーの加工分野において利用されている任意の手
段、例えばミキシングロール、バンバリーミキサ
ー、各種ニーダー類を用いて行うことができる。
また本発明組成物の加硫は、通常100〜200℃で
0.5〜300分間加熱することによつて加硫物とする
ことができる。加硫成形の方法としては、金型に
よる加圧成形、射出成形、スチーム缶、エアーバ
ス、あるいは赤外線、マイクロウエーブなどによ
る加熱成形等任意の方法が採用される。（発明の効果）本発明組成物は、天然ゴムやジエン系合成ゴに
おける安価で一般的な加硫剤である硫黄又は硫黄
供与性化合物を、加硫剤として不適当とされるハ
ロゲン含有ポリマーの加硫系の一成分として応用
した組成物であり、従来用いられている加硫装置
を用いて加硫を行うことが可能であつて速やかな
加硫速度を有し、加硫特性にも優れた加硫物とな
るので、本来有する加硫ハロゲン含有ポリマーの
優れた諸物性を有効に利用しうる高分子材料とし
て有用である。（実施例）実施例１〜５比較例１表１に示す各配合物を60〜70℃のオープンロー
ルで混練してシート化し、これを金型に入れて
155℃、80Kg／cm²で30分間加圧成型した。得られ
た各加硫物の物性を測定しその結果を表２に示し
た。また、実施例１及び比較例１の配合物の加硫
曲線をJSR型キユラストメーターを用いて振幅角
3゜、温度155℃で測定し、その結果を第１図に示
した。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１及び比較例１の加硫曲線であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) ハロゲン含有ポリマー (b) 硫黄及び／又は硫黄供与性化合物 (c) １，８―ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン―７あるいはその塩 (d) 受酸剤となる金属化合物上記(a)〜(d)各成分を含むことを特徴とするハロ
ゲン含有ポリマー加硫用組成物。