JPS6181466A - 無機質塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性、耐水性、可焼性３よび作条性などのす
ぐれた無機質塗料に関する。

（従来の技術） 近年１合成樹脂の進歩やすぐれた塗装方式の開発にとも
な−、有機質塗料の発展はめざましいものがある。しか
し、一方において、無機ｌｆｉ！塗料の必要性が強調さ
れ％開発研究もさかんに行なわれている。その理由とし
て、有機＊塗料では得ることのできない耐熱、耐燃、耐
炎、耐久性などのす秒れた特性への期待と、資源的に見
ても有利であり、あわせて無公害、低公害塗料としての
可能性が太きｂことである。

従来開発されて来た無陸質窪科はケイ酸塙系無機質塗料
七リン酸塩系無機質塗料とに大きく分けられるが、これ
ら従来の無機質塗料は、一般に耐水性、町税性、密着性
１作業性などが劣ることが欠点とされてｂた。

たとえば、リン酸塩系無機質塗料には、リン酸塩をバイ
ンダーとし、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウムの混
合物を焼成した複合酸化物粉末を硬化剤とし、水または
弱アルカリ性の水を希釈斉ＩＩとして含有してなる無機
’ｍＷ料が提案されている。

しかしながらこの塗料は塗膜に気ぶ＜　ｉ−が生じたり
、耐水性、可撓性、密着性についても満足のｂ〈もので
はない。

（発明の構成） そこで、従来の無機質塗料が有する上記の如き欠点を解
決するために、本発明者らは無機質塗料の開発研究を鋭
意つづけて来た結果、（ａＬ　　（Ｉ）酸化亜鉛源と、
　　（ｌＢ二醇化ケイ素を重量で１０幅以上含有する天
然鉱物ｃ以下、これらの天然鉱物を単に鉱物と略称する
）の少なくともｌ師と、（ｌｉｉ）コルマナイト系化合
物またはウレキサイトの少ｆ、Ｘ（ともｌ撞おからなる
混合物を５００℃以上に加熱して得られる焼成物の少Ｕ
〈々も１８１と、（ｂ）水溶性ケイ酸塩の少なくとも１
種と、（ｃ）ポＩＪ　ＩＪン酸ケイ素の少なくとも１種
との（ａ）（ｂ）（ｃ）を無機質塗料のａ！膜形成主景
の必須成分として用い。

これらを水で希釈して得られた無機質塗料％または上記
の（ａ）（ｂ）（ｃ）を必須成分とする組成物と無機弱
酸の２価以上の金絹塩の少なくとも１種とを無機５Ｉｉ
塗料の塗膜形成主要素の必須成分として用い、これらを
水で希釈して得られた無機質塗料は。

耐熱性、耐水性、可提性、密着性１作秦性などに非常に
すぐれておす、シっ）も各種の金属に適用した場合には
すぐれた防錆作用があることを見いだし１本発明を完成
するｌこ至った本のである。

以下に１本発明について肛細に説明する。

系化合物またはウレキサイトの少な（’と４１ａｉ！−
からなる混合物を５００℃以上に加熱して得られる焼成
物〔以下、これらの焼成物を焼成物（Ａ）と総称する〕
は次のようにして製造される。すなわち、酸化亜鉛を含
めて加熱によって酸化亜鉛を生成する好ましくは１００
メ・ソシュ以下の酸化亜鉛源と、好ましくは１００メツ
シユ以下の鉱物の少なくとも１種と、好ましくは１００
メツシユ以下のコルマナイト系化合物またはウレキサイ
トの少なくとも１種とを乾式または湿式法により均一に
混合して得られた混合物を、電気炉などの加熱炉中で、
５００℃Ｎ上の温度、好ましくけ７００〜１５００℃、
さらに好オシ〈け９００−１４（１０℃の温度で１５０
時間〜３０分間程度加熱焼成することによって、目的の
焼成物（Ａ）が得られる。

上記の焼成塀度が５００℃未満であると、焼成物を得る
のに時間が力）かりすぎるために好ましくない。しかし
ながら５００℃未満であってもかなり長時間にわたって
焼成すハは所望の焼成物を得ること本できる。

本明細書において、ｒ（＋）酸化亜鉛源と、（ｉｉ）鉱
物の少なくとも１種と、　　ｒｉｉｉ）コルマナイト、
ｌｔｌ。

合物またはウレキサイトの少なくさも１種との混合物を
５００℃以上の温度に加熱して得らｈ−る焼成物とけ次
のことを意味する。すなわち、ｆＲ化亜鉛源とけカｏ　
？Ｉｐ−により酸化助錯となり、シリ）も少なくとも一
部の（１）Ｍ化曲鉛と、ｒｌｌ）鉱物と、　　（＋ｉｉ
）クルマナイト糸化合物およびまたはウレキサイトとが
加熱によって何ら力）の化学反応を起こして得られたも
の（たとえば上ｎｅ各成分の固溶体）を意味しており、
上記の各成分の皐なる混合物ではな論。

焼成物（Ａ）を製造するための酸化亜鉛源としては、酸
化亜鉛のは２））に、たとえば水酸化亜鉛。

炭酸亜鉛、塙基性炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛などが
あげられる。、また、二酸化ケイ素を重量で１０１以上
含有する天然鉱物の具体例としては。

たとえば珪石１球石、珪砂、トリディ臂イト、クリスト
バライト、カオリナイト、ハロサイト、パンドケツ岩、
カヤナイト類、ロウ石、カンラン石類、長石類、ワラス
トナイト、蛇紋石１石綿＃ｉ。

雲母類、水晶、ザクロ石類、ヒル石、パーライト。

軽石類、ポゾラン、タルク、ベントナイト、酸性白土、
アタパルジャイト、ケイノウ土、シラス。

絹雲母、ゼオライト、ウィルマイト、カーニライト、磁
鉄鉱、バラ輝石、テフロ石、ジルコン、ベルトランダイ
ト、ドパ゛−ズ、デュモルテライト。

チタナイト、ダンブリ石、透輝石、マンガンザクロ石、
マンガンカンラン石などがあげられる。また、焼成物（
Ａ）を製造するために用いられるコルマナイト系化合物
とけ１分子式ｃａＪａｏｕ・５）１！０ヲ有するコルマ
ナイト（ｃｏｌｅｍａｎｉｔｅ　）を含めて、分子式ｃ
’ｓ）３．！ｏｔｓ・９Ｈ２０Ｐ有するプリセエイト（
ｐｒｉｃｅｉｔｅ　）、分子式Ｍ　ｇ　Ｃａ　Ｂ、Ｏ，
、−６ＴＩ、０を有するハイドロボラサイト（Ｈｙｄｒ
ｏｂｒａｃｉｔ、ｅ　”）Ｂどのホウαｌ源とアルカリ
土類金ＪｆＨＰ化物源とを主成分とする天然管、物を便
宜上総称しているものである。また、ウレキサイ）　（
Ｕｌｅｘｉｔｅ　）とは分子式ＮａＣａＢ、０・・８Ｈ
２０を有する天然鉱物である。

、本発明で使用される焼成物（Ａ）の製造に際して、原
料となる各成分の混合割合は、得られる塗膜の要求性能
および作業性ｃ本発明で１作業性とは上記の塗膜形成主
要素の必須組成物を水で希釈した時点力）らゲル化す石
までの室温における時間。

すなわち、ポットライフと関連し・て用いる）に応じて
きわめて広範囲に変化させるごとができるが。

まず、酸化亜鉛と鉱物との混合割合は１通常Ｉ／ｉ酸化
亜鉛が９０〜１０重量％、鉱物が１０〜９００〜９０重
量部好ましい。酸化亜鉛が９０重ｉｔ係以上であるとポ
・ントライフが短かくて作業性が悪い場合がみられ１ｍ
化亜鉛がｌＯ重ｉｋチ以下である♂、ポットライフが畏
すぎて作業性上好ましくない場合がみられる。

欠番こ１本発明で用いられる焼成物（Ａ）の製造に際し
て原料の成分として用いられる上記のコルマナイト系化
合物およびまたはウレかサイトは一般に焼成物（Ａ）を
梨遺すふ際に焼成時１１−＋ｉの短縮乃至は焼成温度の
低下に有効であるのみならず。

ポットライフのコントロールと耐水性の向上に効果があ
ることが見すだされた。これらコルマナイト系化合物ま
たはウレキサイトの少なくト４１８１の混合割合は、酸
化亜鉛と鉱物上の総重量が１１１０重量部に対して２〜
５０重菫部の範囲、特に２〜２０重量部の範囲が推奨さ
れる。この場合、２重量部より４少ないとポットライフ
のコントロールや耐水性の向上番こそれほど効果はみら
れず、また−５０重量部よりも多いとポットライフが翅
かぐて作業性が悪い場合がみられる。

次に、本発明で使用される水溶性ケイ酸塩としては、た
とえば一般式： ％式％ （但し、へ４’Ｆｉアルカリ金屈、Ｘけ０．５乃至５の
正数を表わす） で表わされる結晶水を有するかまたは有しない水溶性ケ
イ酸塩であることを意味するが、上記のアルカリ金籾の
一部分を２価以上の金属たとえばマグネシウム、カルシ
ウム、ｉ鉛、　　ジルコニウムなどで置換したより話分
子量の水溶性ケイ酸塩も含めて広く総称しているもので
ある。本発明で使用される水８性ケイ酸塩は粉末状で使
用されることが好ましぐ、具体例としてＦｉ、たとえば
公知の水ガラス１号、水元ラス２号、水ガラス３号の粉
末化された市販品などがあげられる。本発明の無機質塗
料の塗膜形成主要素の成分として用いられる上記の焼成
物（Ａ）と上記水溶性ケイ酸塩との混合割合〔以下、こ
れらの混合物を混合物（Ｂ）と総称する〕は得られる塗
膜の要求性能および作業性ｔこ応してきわめて広範囲に
変化させることができるが１通常は上記の焼成物（Ａ）
が１（）０重量部ｌこ対して上記の水溶性ケイｒＩｆｔ
塩粉末が２０〜３００重量部の範囲が好まし論う水溶性
ケイ戯塩粉末の混合割合が２０重計部以下であると良好
な＃膜が得らｉｌない場合がみられ、寸た３００重量部
Ｎ上であるとポットライフ的に好ましくない場＠−がみ
られる。

次に本発明で使用されるボＩＪ　１７ソ酸ケイ素トハ、
（１）二酸化ケイ素源と、　　（ｌｉ）五酸化リン源と
の温合物を好ましくけ３００℃以上の温度で加熱して得
られるポＩＪ　リン酸ケイ素であって、力）つそれらの
粉末を水に懸濁させた時に徐々１こリン酸を放出して徐
々に水にｍ解してい（ボＩＪ　リン酸ケイ素であること
を意味しておりｃ以下、この種のポリリン酸ケイ素を水
溶性ボＩＪ　ＩＪン酸ケイ素と総称する）。

一般式＋ＳｉＰ！０ｆｆ−）ｎ（但し、ｎは整数を表わ
す）で表わされる高度の架橋構造を有し、結晶性で水に
不浴性のポＩＪ　ＩＪン酸ケイＸ＃ｉ含寸れない。高度
の架橋密度を低下させ、結晶性をみだして水媒体中で徐
々にリン酸を放出する構造をさらせるために１本発明で
用いられる水溶性ボ１７１Ｊン酸ケイ素は上記の一般式
　＋ＳｉＰ、Ｏ七覧　で表わされるボＩ７１７ン酸ケイ
素におけるケイ素原子とリン原子との比はＪ：２でない
ことが望ましい。水線体中でリン酸を徐々１こ放出する
ご々を必須条件おして。

本発明で用いられる水溶性ポリリン酸ケイ素は、二酸化
ケイネ源ぶよびオたは五酸化リン源の一部を他の金属酸
化物源、たとえばアルカリ金ハ酸化物源、アルカリ土類
金属酸化物源、または周期律表のＩＩＩ族乃至ＹＭｒｆ
ｃの金ハロ７化物源の少なぐとも１種で置換した水醇性
ボ１１１７ン酸ケイ素も含まれる。

ζこで金属酸化物源とけ、当金属酸化物を含めて、加熱
によって当金属的化物を生成する化合物であることを意
味しており、具体例としては、たとえばＬｉ、０．　Ｎ
ａ、０．　Ｋ、Ｏｆ、Ｚどを含めて、リチウム。

ナトリウム、カリウムなどのそれぞれの水酸化物、炭酸
塩、硝醪＊　ｆ、Ｚどがあけられ、さらに、ＭｇＯ。

Ｃａｂ、　　ＢａＯｆＸどを含めて、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウムなどのそれぞれの水酸化物、炭醇塙
、硝酸塩などがあげられ、また、周期律表の１Ｈ族乃至
ＩＮ族の金属酸化物源おし、ては、たとえばＡｌ、ｏ、
、　Ｔｌ　０２−　Ｚｒ０ｔ　　などを含めて、アルミ
ニウム２チタン、ジルコニウムなどのそれぞれの水酸化
物などがあげられる。二酸化ケイ１源の具体例としては
二酸化ケイ声を含めて、たとえばシリカゲル、六オリン
や酸性白土の如き二戯化ケイ素を主成分とする天然鉱物
などがあげられる。、−！た。

五酸化リン源の具体例としては五酸化リンを含めて、た
とえばリン酸などがあげられる。

本発明で使用される水溶性ボＩＪ　１１ン戯ケイ紫とし
ては、水淳化学工業株式会社が市販しているＭＩＺＵＫ
ＡＮＥＸ−３００、ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−５００などが
特に推奨される。

本発明で使用されるボ１７１Ｊン酸ケイ素は得られる塗
膜の耐水性の向上に寄与するものであるが。

上記の混合物（Ｂ）と水溶性ボＩＪ　ＩＪン酸ケイ素と
の混合割合〔以下、上記の混合物１’Ｂ）と水溶性ポリ
リン酸ケイ素との混合物を組成物（ｃ）と総称する〕は
得られる塗膜の要求性能および作業性に応じてきわめて
広範囲に変化させることができるが１通常は上記の混合
物ＣＢ）が１００重量部に対して、水溶性ポリリン酸ケ
イ素粉末が５〜１５０重量部の範囲が好ましい。水溶性
ボＩＪ　リン酸ケイ素粉末の混合割合が５重）辻部均下
であると得られる塗膜の耐水性の向上ζこそ力にど効果
はなぐ、ま７”Ｃ１５０永°餠部匂上であると塗膜に亀
裂が生じる傾向がみられる対外にポットライフ的に好ま
しくなめ場合がみられる。

本発明の蜂機質塗料は上記の組成物（ｃ）を塗膜形成主
要素の必須成分として用いメ・ことによって、耐熱性、
耐水性、可焼性、防錆性１作業性などが非常にすぐれた
塗膜が召すられることが見いだされたが、上記の組成物
（ｃＩに無機質〜の２価以上の金ｂ４塩の少ｒ、ｚ　（
とも１種を添加した組成物〔以下、組成物（ｃ）に無伽
弱酸の２価以上の金属塩の少なくともｌ釉を添加した組
成物を組成物（Ｄ）と総称する〕を塗膜形成主要素の必
須成分として用いることＩこよって、耐熱性、耐水性、
可焼性、防錆性、作業性などがより一層向上することが
見すださカた＠ 本発明で使用される無機弱酸の２価以上の金属塩とは、
ホウ酸、ケイ酸、チタン酸、クロム酸、ジルコン酸、マ
ンガン酸、モリブデン酸、タンクステン酸、スズ醪、バ
ナジン酸、鉛酸、鉄酸、アルミン酸の２価Ｎ上の金属塩
であることを意味しているが、広く含水塙も含めて総称
している。２価以上の金属の具体例おしては、たとえば
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニ
ウムごモリブデン、！、　鉄、コバルト、ニッケル。

マンガン、ジルコニウム、鉛などがあげられる。

本発明で用すられる無機弱酸の２価以上の金属塩の具体
例としては、たとえばホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、
ホウ酸アルミニウム、ケイ酸亜鉛。

ケイｅ！ＲＳ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシクム
、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸モ１１ブデン、ケイ酸銅
、ケイ酸コバルト、ケイ酸マンガン、ケイ酸ジルコニウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ９ム、チタ
ン酸パリ９ム、チタン酸ニッケル、チタン酸鉛、クロム
酸亜鉛、クロム酸カルシ９ム、ジルコン酸ｉｍ、　　ジ
ルコン酸マグネシウム、ジルコン酸カルシ９ム、マンガ
ン酸バリウム。

モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、タングス
テン酸カルシウム、スズ酸］［、スズ酢マグネシウム、
スズ酸カルシウム、スズ酸鉛、バナジン酸カルシウム、
鉛酸マグネシウム、鉛酸カルシワム、鉛酸バリウム、鉛
酸亜鉛、鉛酸マンガン。

鉛酸ニッケル、鉛酸コバルト、鉄酸カルシウム。

鉄酸亜鉛、鉄酸マンガン、アルミン酸カルシウム。

アルミン酸マンガンなどがあげられる。

本発明で使用される上記の無機弱酸の２価以上の金属塩
の混合割合は、上記の組成物（ｃ）が１００重麓部に対
して、２〜１００ｊｊ量部の範囲が好ましす、無＠刺酸
の２価以上の金属塩の混合割合が２型破ｉ以下であると
所期の効果が少なく。

また１００重量部匂上用いてもそれほど効果に差は与ら
れな論、、塗膜物性に及ぼす無機弱酸の２価掲上の金Ｉ
Ｉ４塩の効果は無機弱酸の槙類と金属の種類とによって
異なる。たとえば含水ケイ酸亜鉛やアルミン酸カルシウ
ムなどはボ・ｌトライフの短縮ｌこ効果があり、ケイ酸
ジルコニウム、ジルコン酸カルシウム、ヌズ酸カルシウ
ム、チタン酸カルシウムなどは耐水性の同上に効果があ
る。また、タングステン酸カルシウムなどけ硬度の向上
に効果がある。さらに、鉄酸カルシウム、鉄酸亜鉛、鉄
酸マンガンなどは防Ｍ性の向上に効果がある。、また、
たとえばカルシウム塩は一般に耐水性の向上に寄与する
が、亜鉛塩は一般≦こ耐水性の向上よりも可焼性の向上
に効果がみられる。これけおそら＜、Ｃａ−０とｚｎ−
ｏとの化学納会の差以外に。

カルシワム原子と亜鉛原子との酸Ｘ坤子番こ対する配位
能力の差に起因するのかも知れない。したがって、塗料
の用途と塗膜の性能に対する要求に応じて、上記の無機
弱酸の２価以上の金属塩は少なくと４１２秘類の混合物
を用すた方が推奨される場合もある。

次に本発明の無機質塗料の製造方法について説明する。

すなわち、上述の製造方法で得られた焼成物（Ａ）と水
溶性ケイ酸塩粉末と水溶性ボ１１１７ン酸ケイ素粉末と
を、それぞガ所望敬づつ混合してから、この混合物をボ
ールミルなどにより好ましく＃′１２００メツシュ均下
に粉砕して、本発明の無機質塗料用の組成物（ｃ’）を
得る。この組成物（ｃ）を好オしくけ２００メツシユ以
下の無機弱酸の２価匂上の金Ｍ堪の少なくとも１種の所
望量さを均一に混合して１本発明の無機質塗料用の組成
物ＣＤ）を得る。これらの組成物（ｃ）または（Ｄ）を
必９４こ応じて、クレー、ケイソウ±の如き体質顔料１
着色顔料、防錆顔料、各種金属粉末、有機放物（ｃ”）
オたば（Ｄ’ｌｉこ水または含水アルコールの如き含水
溶媒を適当量添加して粘夏を調整した後、従来力）ら合
成樹脂塗料などの塗装に用いられているスプレー塗装、
刷毛墜り、ローラーコート法などにより塗布して力）ら
、自然乾燥あるいは焼付処理をして塗膜を形成せしめる
。

Ｃ本発明の効果） 本発明の無機質塗料は１／１″業性にすぐれており。

塗布して得られた塗膜Ｆｉ、硬度Ｅよび耐熱性が大きく
、不燃であり、耐水性、可焼性にすぐ１てぢり。

無機質および金＆Ｑ質の被塗布物との活着性が良好であ
り、また金属質の被塗布物に対しては防錆作用を有して
いる。したがって１本発明の無機質塗料の用途としてＦ
ｉ、コンクリート、モルタル、石綿スレート、石綿セメ
ントパーライト板、パルプセメント板、岩綿板などの無
機質建築材料の１Ｌ天然石材、ガラス、陶ａ器、屋根ガ
ワラなどの塗装、耐熱性が要求される用途の各種の金属
の塗装。

防錆作用のあることが望まれる橋梁、自１組車ｗ、船舶
、各檜製造プラント、各檜電気製品Ｃどの塗装、ホワロ
ワの代替など１機械、電気、建築、土木などの分野で広
範囲の用途がある。

以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。

実施例１゜ それぞれ２００メ・ソゾユ以下の酸化亜鉛４７重量部と
ジルコン５３重量部との均一な混合物１００ｙｔ部と２
００メツシユ以下のカルボラン１０重を部とを均一に混
合し、電気炉中１２００℃の温度で３時間以上加熱焼成
した後、冷却してから２００メ・ンシュ以下に粉砕して
、目的の焼成物（Ａ）を得た。前記焼成物（Ａ）１０箱
゛量部。

１００メ・ソシュ旬下の水ガラス１号粉末ｌＯ重量部、
水澤化生工秦株式会社製の２００メツシユ以下のＭＩＺ
ＵＫＡＮＥＸ−３００５３＆ｕ部、　充Ｔん４１として
２（１０メツシユ以下のカオリンクレー５１斌部を秤量
して、上記の総固形分１００重量部に対して５０班’ｆ
ｉｔ部の水を添加した後、ガラスピーズにて１５分間撹
拌混合してからアルミニウム板と鉄板に塗布した。指触
乾燥後、電気炉中１６０℃の温度で１ｔｔｓ間焼付硬化
をした。Ｃ以下の１１施例で用いた各楕焼放物、ＭＩＺ
ＵＫＡＮＥＸ−３００゜カオリンクレーはそれぞれ２０
ｎメツシユ以下の粉末であり、また水ガラスは１００メ
ツシユ以下の粉末である。、また重ｆ部は部と略記する
）。

実施例２゜ それぞれ２００メツシユ旬下の酸化亜鉛３１部とジルコ
ン６９部♂の均一な混合物１００部と２００メツシユ以
下のカルボラン１０部とｆｙ３−１こ混合し、電気Ｔ中
１２００℃の温度で３時間以上加熱焼成した後、冷却し
てから２００メツシユ以下に粉砕して、目的の焼成物を
得た。前記焼成物１０部、水ガラス１号粉末１０部％Ｍ
ＩＺＵＫＡ−ＮＥＸ−３０部５部、カオリンクレー５部
を秤量して、上記の総固形分１００部に対して５０部の
水を添加した後、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合１
．て乃）らアルミニウム板と鉄板に塗布した。

指触乾燥後、電気Ｐ中１６０℃の温度で１時間焼は硬化
をした。

実施例３゜ それぞれ２００メツシユ以下の酸化亜鉛１８部おジルコ
ン８２部との均一な混合物１００部と２（）Ｏメツシュ
以下のカルボ２７１０部とを均一に混合し、電気炉中１
２００℃の温度で３時間以上加熱焼成した後、冷却して
ｆｉ）ら２００メツシユ以下に粉砕して目的の焼成物を
得た。前記焼成物１０部、ｙｋｆｆうｘ１号粉末１０部
、ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−３００５部、カオリンクレー５
部を秤量して、上記の総固形分１００部に対して５０部
の水を添加した後、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合
してからアルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後
、電気炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬化をした。

実施例４゜ それぞれ２００メツシユ以下の酸化亜鉛６５部とケイ砂
３５部との均一な混合物１００部と２００メツシユ以下
のカルボラン１０部と不均一に混合し、電気炉中１２０
０℃の温度で３部間以上加熱焼成した後、冷却してから
２００メツシユ以下に粉砕して、目的の焼成物を得た。

前記焼成物ｌＯン′ ′部、水ガラス１号粉末１０Ｍ、＋ＶＩＩＺＵＫＡＮＥ
Ｘ−３００５部、カオリンクレー５邪を秤−：して。

上記の総固形分１００部に対し、て５０部の水を添加し
た彼、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合してからアル
ミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１
６０℃の温度で１時１１１焼付硬化した。

′＃旌ｆ１１５゜ それぞｆｉ２（１０メッシ、匂下の酸化亜鉛５０部と酸
性白土５０部とのカーな混合物１００部と２００メツシ
ユＮ下のカルボ９フ１０部ト’Ｆ−ｊ’２−５こ協合し
、　′＋［ｉ気炉中１２０ＱＣの温度で３時Ｉ！１１匂
上加熱焼成し念後、冷却してから２００メツシユ以下に
粉砕して、目的の焼成物を得た。前記焼成物１０部、水
ガラス１号粉末１０部、ＭＩ　ＺＵＫＡＮＥＸ−８００
５部、カオリンクレー５部を秤−針して。

上記の総固形分１００部に対して５０部の水を添加した
後、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合しをした。

実施例６゜ それぞれ２００メツシユ以下の酸化亜鉛５０部とカオリ
ンクレー５０部との均一な混合物１００部と２００メツ
シユ以下のカルボ２７１０部とをカーに混合し、電気炉
中１２００°Ｃの温度で３時間界上加熱焼成した後、冷
却してから２００メツシユ以下に粉砕して、目的の焼成
物を得た。前記焼成物ｌＯ部、水ガラス１号粉末１０部
、　ＭＩＺＵ−ＫＡＮＥＸ−３００５部、カオリンクレ
ー５部を秤量して、上記の総固形分１００部に対して５
０部の水を添加した後、ガラスピーズにて１５分間撹拌
混合してからアルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾
燥後、＠気炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬化をした
。

実施例７゜ ソレソれ２００メツシユ以下の酸化亜鉛５０部とシラス
５０部との均一な混合物１００部と２００メツシユ以下
のカルボラン１０部とを片−に混合し、電気炉中１２０
０“Ｃ（７）温度で３時間以上−加熱焼成した後、冷却
してから２００メツシｓＪＡ下に粉砕１．て、目的の焼
成物を？］１゜前記焼成物１０部、　水ｆｊシラス１号
末１０部、ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−３００５部、カオリン
クレー５部を秤量して。

上記の総固形分１００部に対して５０部の水を添加した
後、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合してハ１らアル
ミニ９ム板と鉄板に塗布した、指触乾燥後、電気炉中１
６．ｎ’Ｃの温度で１鮪間焼付硬化をし７？−７ 実施例８゜ 実施例３で得られた焼成物と′Ａ／、　７１．’Ｂ　＄
１１４で４４ｉられたψ：敗物との重１１・比で１＝１
のカーな混合物１０部、水ガラｘ１号粉末１０部、ＭＩ
ＺＵＫＡＮＥＸ−３００５部、　　カオリンクレー５部
を秤量して。

上記の総固形分１００部に対して５０部の水を添加した
後、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合してからアルミ
ニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６
０℃の温度で１時間焼付硬化をした。

実施例９゜ それぞれ２００メツシユ以下の酸化亜鉛３１部とジルコ
ン６９部とのカーな混合物１００部と９レキサイトｌＯ
部とを均一に混合し、電気炉中１２００℃の温度で３時
間以上加熱焼成した後、冷却してから２００メツシユ以
下に粉砕して目的の焼成物を得た。前記焼成物１９部、
水ガラス１号粉末ｌＯ部、ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−３００
ｓ部。

カオリンクＶ−５［を秤量して、上記の総固形分１００
部に対して５０部の水を添加し九後、ガラスピーズにて
１５分間撹拌混合してからアルミニウム板と鉄＋マに塗
布した。指触乾燥後、１１ｔ気炉中１６０℃のね度で１
ｇ間焼付硬化をした、実施例１０゜ それぞれ２００メツシュ月下の酸化亜鉛６５ｇとケイ砂
３５部との均一な混合物１００部々２００メツシュ以下
のウシキサイト１０部とを均一に混合し、１１１気炉中
１２００℃の温度で３５１０１鐸上加熱焼成した後、冷
却して力）ら２００メツシユ以下Ｉこ粉砕して、目的の
焼成物を得た。前記燐放物１０部、水ガラス１号粉末１
０　ｍ、　ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−３００５邪、カオリン
クレー５部をＪＰ＋量して、上記のａ固形分１００部に
対して５０部の水を添加した後、ガラスピーズにて１５
分間撹拌混合して力）らアルミニ９ム板と鉄板に堅布し
た。指触乾燥後、電気炉中１６０℃の温度で１時間焼付
硬化をした。

実施例１１゜ 実施例２で得らねた焼成物１０部、水ガラス１号粉末１
０部、ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−３（１０５３Ｂ。

無機弱酸の２価壇上の金稙塩として２００メツシユシ下
のチタン酸カルシウム５邪、カオリンクレー５部を４＋
＋童して、上記の総固形分１００部に対して５０部の水
を添加した後、ガラスピーズにて１５分関撹陣混合して
の）らアルミニ９ム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、
電気炉中１６（１℃の温度で１［５間焼付硬化をした。

実施例１２゜ 実施例２で得られた焼成物］（１部、水ガラス１号粉末
１０℃ｍ、ＭＩＺＵＫＡＮｇＸ−３００５ｇ。

無機弱酸の２価以上の金ｐＡ塩としてそれぞれ２００メ
・ソシュ以下のケイ酸ジルコニウム２．５部とジルコニ
ウム酸カルシウム２．５部、カオリンクレー５部を秤量
して、上記の総固形分１００部に対して５０Ｍの水を添
加した後、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合してから
アルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥徒、電気炉
中１６０℃の温度で１蒔間焼付硬化をした。

実施例１３゜ ＄施例２で得られた焼成物１０部、水ガラス１号粉末１
０部、　ＭＩＺＬＩＫＡＮｈ：Ｘ　−：ｌｌ　００　５
　ｍ、無機弱酸の２価壇上の金属環としてそれぞ＃１．
２０（１メツシユ以下のケイ酸ジルコニウム２゜５部、
スズ酸カルシウム２．５部、カオリンクレー５部を秤量
して、上記のａ固形分１００部に対して５０部の水を添
加した後、ガラスピーズにて１５分間？）０部混合して
の）らアルミニウム板と鉄板に塗布した。

指触乾り、後、電気炉中１６ｎ℃の温度で１時間焼付硬
化をした。

実ＭＩ４例１４゜ １■＋＋４で得らね、た焼成物１０部、水ガラス１号粉
末１０部、ＭＩＺＵＫＡＮＥＸ−３００５Ｎ。

無機弱酸の２価以上の金ｋＡ墳として２００メツシユ以
下のチタン酸カルシウム５ＦＡ％カオリンクレー５部を
秤量して、上記の総固形分１００部ｌこ対して５０部の
水を添加した後、ガラスピーズにて１５分間撹拌混合し
てカ）らアルミニウム板に塗布した。指触乾燥後、を電
炉中１６０’Ｃの温度で１時間焼付硬化をした。

実施例１１５゜ 実＃４し１１１４で使用した焼成物１０部の代りに実施
例６で得られた焼成物１０部を用りた以外は全く同様な
配合物を全く同様に処理して得られた塗料をアルミニウ
ム板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６（’１℃の
温度で１時間焼付硬化をした。

実施例１６゜ 実施例１４で使用した焼成物１０部の代りに実施ダ１１
０で得ら力、た焼成物１０部を用いた以外は全く同様な
配合物を全く同様に処理して得られた塗料をアルミニウ
ム板と鉄板に塗布した。１′Ｆ；触乾燥後、電気炉中１
６０℃の温度で１時間焼付４史化をしｆＣ６ 実施例１７゜ 実施例９で得ら）また焼成物１０部、水ガラス１号ａ末
１０Ｍ、ＭＩＺＵＫＡＮｇ、＜−３０ｎ　　　５部。

無機弱酸の２価以上の金属塩としてスズ酸カルシウム５
部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の総固形分１
００部に対して５０部の水を添加した後、ガラスピーズ
にて１５分間撹拌混合してからアルミニウム板と鉄板に
塗布した。指触乾燥後。

電気炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬化をした。

実施例１８゜ 実施ｆｌ１１４で使用した焼成物の代りに実施例９で得
られた焼成物１０部を用いた以外は全く同様な配合物を
全ぐ同様に処理して得られた塗料をアルミニウム板と鉄
板Ｉこ塗布した、指触乾燥後、電気炉中１６０℃の温度
で１部間燻付砂化をした。

実７ａｉｓ１１９゜ 実施例１２で得らｔ？た塗料をガラス板に塗布した。指
触乾燥後、′喝気炉中１６０℃の温度で１時Ｍｌ付硬化
をした。

上記実施例１で得られた試料について、塗膜性能評価Ｍ
果を第１躾に示す。

第１表　塗膜廿能評価結果 第１表（つづき） 第１表（つづき） なお、各Ｍｊｉ膜性能の評価方法は次の通りである。

１、　可焼性 鉄板：厚さ０．３」の鉄板に塗布して得られた試験片を
塗膜を外にして１８０°　折り白けた後、塗膜の外観を
肉眼観察により判定した。

段　：ひび割れなし 良　：ややひび割れみられる 町　：ひび誤１れ多し 不可：塗膜の剥離が発生 アルミニウム板：厚さ０．２朋Ｃフ１アルミニウム板に
塗布して祷らねた試験片を重膜を外にしてｉｓｏ’折り
曲げた後、もとの位置に本どし、同じ操作をくり返した
後、塗膜の外観を肉眼により判定した。

優　：２回以上くり返して本ひび割れ なし 良　＝２回くり返してひび割れみられ る 可　＝２回くり返してひび割れ多し 不可：１回でひび割れみられる ２、　耐水性 試験片を沸とう水中で２時間処理した後肉眼観察により
判定した。

８　＝全く変化なし 良　：はぼ変化なし 町　：変化あり 不ｏＩ：大きな変化あシ ３、　　ｖｆｉ着性 ＪＩＳＫ−５４００のごばん目耘際法に準じて判定した
。

４、　　　鉛ｆｉｋ　台史度 ＪＩＳＫ−５４１１０の鉛篭引っかき試験法に命じて判
定した。

５、耐熱性 試験片を電気炉中５００℃で２１１１４間処理した後。

塗膜の外観を肉眼観察６９より判定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（ｉ）酸化亜鉛源と、（ｉｉ）二酸化ケイ素
   を重量で１０％以上含有する天然鉱物の少なくとも１種
   と、（ｉｉｉ）コルマナイト系化合物またはウレキサイ
   トの少なくとも１種とからなる混合物を５００℃以上に
   加熱して得られる焼成物の少なくとも１種と、（ｂ）水
   溶性ケイ酸塩の少なくとも１種と、（ｃ）ポリリン酸ケ
   イ素の少なくとも１種との（ａ）（ｂ）（ｃ）を塗膜形
   成主要素の必須成分として含む無機質塗料。 ２、特許請求の範囲１の（ａ）（ｂ）（ｃ）を必須成分
   とする組成物と無機弱酸の２価以上の金属塩の少なくと
   も１種とを塗膜形成主要素の必須成分として含む無機質
   塗料。