JPS6182331A - 磁気記録担体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、微粒子状磁性材料分散助剤を通常の添加物及
び重合体結合剤の溶液又は分散液から成る分散液を製造
し、該分散液を非磁性支持体材料に層状で施し、引続き
異方性磁性材料を磁界内で整列させかつ施された層を乾
燥させることにより、磁気記録担体を製造する方法に関
する。

従来の技術 現代のオーディオ、ビデオ及びデータ記録及び再生装置
において使用される磁性層には、多種多様な点における
要求が課せられる。柔軟性１弾性。

耐引裂性及び耐摩耗性に関する優れた機械的特性の他に
、就中記録及び再生特性において、特にカセットサウン
ドテープ、サウンドトランクテープ及びビデオテープを
使用するためには常に品質向上が要求される。この目的
を達成するためには。

特に適当な磁性顔料例えば微粒子状酸化鉄、二酸化クロ
ム、コバルトをドープした酸化鉄及び強磁性金属粒子を
使用する以外に、磁性層内に一緒に□含有される材料を
、磁性層が記録方向で特に高い□残留磁化及び著しく平
滑な表面を有するように選択することが必要である。こ
のような磁性層は確かに高い割合の磁性材料を磁性層内
に有するべきであるが、しかし磁化可能な針状粒子は磁
性層内に極めて均一に分配しかつまた所定の記録方向に
沿って極めて強度に西己向させるべきである。まさに前
記！ｔ、’？磁性例えば表面あらさ、交番磁界分布。

残留磁気及び整列度の改善は、同一の磁性材料にＪ、ｊ
いて高度に磁性層を製造するために使用される結合剤及
び添加物によって調整することができる。

これら（」摩１：［特性　１１擦特性及びその他の、記
録担体の実際の使用ｉｉ丁能性及び寿命に影響を及ぼす
特性に作用する。一連の添加物のうちでも、第一に分散
助剤か重要である。該助剤は重き体結合剤中の磁性ｒｔ
Ｆ’１分布、整列、密度の改善により、記録及び再生時
１／ｌ：並びに磁性層の機械的特性に影響を及ぼす。

磁性層の表面あらさを低下させることは高価な磁気記録
担体において特に重要である。それとい□うのも最小波
長の解読のためには特に狭いテープヘッド接点が必要と
されるからである。あらゆる・非平担性はテープ表面と
ヘッド間隙との間にデスタンス効果、ひいては高周波数
での信号損失をもたらす。磁気記録担体を被覆工程後に
加熱した。

加圧下にあるロールを４通させることにより平滑にする
ことは公知技術水準に属する。しかしながら、この際に
達成可能な平滑度は十分にキャスト工程後の乾燥層の最
初からの平滑度に著しく左右される。最初から著しくあ
らい層は、この平滑化・工程においては、既に平滑化工
程前に僅かなあら・さを有する層と同様に平滑化するこ
とはできない。

一般に１分散助剤は既に分散工程の開始時に磁石分散液
の他の出発物質に磁性月利の分配を容易にするために加
えられる。このためには、第一に分子構造が親水性基及
び疎水性基を有しかつその有効な構造が陰イオン性、陽
イオン性１両性又は非イオン性特性を有する表面活性物
質が使用される。この種の分散剤は適用［ｊｌを全組成
に対して極めて慎重に合わせることを必要とする。それ
というのも好ましくない外的条叶下では、これらの物・
質の過剰物が磁気記録担体の表面から浸出しかつそこに
堆積しかつテープを案内する装置部分を汚染するからで
ある。このことは極めて好ましくないことである。更に
、大抵の分散助剤では、磁性顔料表面の活性中心の飽和
被覆に相応する一定の濃度が達成されると、磁性材料の
分散能力、ひいては達成されうる濃縮及び整列能力のよ
り以上の改善は確認することができず、かつ磁性層の機
械的特性、特に耐摩耗性は該分散剤の用鼠を増加す・る
につれ劣化することが認められる。

発明が解決しようとする問題点 従って１本発明の課題は、磁性層内の磁性粒子の好まし
い分布により、就中好ましい交番磁界分布、高い指向性
率、高い残留磁気、ひいては極めて良好な記録特性によ
って優れており、磁性層のＸｔ／−ｊｉｌｔな表面を有
しかつ良好な耐摩耗性及び良好な摩擦特性を保証する。

磁気記録担体の製法を提供することであった。

問題点を解決するだめの手段 とこ７）で、前記課題は、微粒子状磁性材料９分散助剤
、常用の添加物、及び重合体結合剤の溶液・又は分散液
から成る分散液を製造し、該分散液を非磁化性支持体材
料上に層状に塗布し、引続き異方性磁性材料を磁界を用
いて整列させかつ塗布した層を乾燥することにより磁気
記録担体を製造する方法において、該方法で使用する分
散助剤をＡ）　１．６〜２０個の炭素原子を有するオギ
ソアルコー　ル　０．５〜１．５　　モ　ル ■、エチレンオキシド６〜１８モル及びＩＩＩ、プロピ
レンオキシド２〜１０ モルから成る反応生成物７０〜９５重量部とＢ）Ｐ２０
５含量８０〜８８％を有するポリ燐酸５〜３０重量部 を反応させることにより製造することにより、解決され
ることが判明した。

本発明方法の特に有利な１実施態様では、使用分散助剤
を Ａ）　Ｌ　１３〜１５個の炭素原子をイｒするオキソア
ルコール１モル ■、エチレンオキシド１２モル １１１、プロピレンオキシド６モル から成る反応生成物９０重摺部を Ｂ）　■・２０５含！？’）　８４％を有するポリ燐酸
１０重用部と反応さぜることにより製造する。

本発明方法で使用する分散助剤は、オキソアルコール（
成分Ａ、　Ｔ、　）を強アルカリを作用させてエチレン
オキシド及びプロピレンオキシドと前記量比で反応させ
、引続きこの際生成した反応生成物を、アルカリ成分の
中和後に、ポリ燐酸（成分′Ｂ）と反応させることに。

Ｌり製造することができる。この本発明方法で使、用す
る分散助剤は２分散させるべき混合物に、磁性材料の量
に対して。

０．５〜１０．有利には］−１５〜５重膳％の量で加え
る。

磁性層を構成するために、滑り特性又は流展の改善のよ
うな別の効果の他に分散をも助ける自体公知の添加物を
利用する場合にも９本発明に基づく分散助剤の有利な効
果は維持される。

磁性材料の分散液の組成及び製造は自体公知方法と同じ
である。

磁性材料としては、平均粒度０．１−〜２μｍ、特に０
．１〜０．９７ｚｍを有する微粒子状の棒状カンマ−酸
化鉄（Ｉｌｌ）又は酸化鉄で記載したと同じ構造の棒状
の二酸化クロムを使用するのが有利である。その他の適
当な材料は１重金属、特にコバルＩ・をドープしたガン
マ−酸化鉄（１■）並びに鉄、コバルト及び／又はニッ
ケルの微粒子状合金である。

微粒子状磁性材料を分散させるための結合剤としては、
磁性層を製造するために公知の結合剤。

例えば通常の溶剤中に可溶なコポリアミド、ポリビニル
ホルマル、ポリウレタンエラストマー、ホ１リイソシア
ネートと高分子滑ポリヒドロキシ化合物の混合物、又は
６０％以−１−の塩化ビニル分子単位を有する塩化ビニ
ル重合体１例えば１種以上のコモノマー、例えば２〜９
個の炭素原子を有するモノカルボン酸のビニルエステル
、又は１〜９個の炭素原子を有する脂肪族アルコールの
エステル及び３〜５個の炭素原子を有するエチレン系不
飽和カルボン酸のエステル、例えばアクリル酸、メタク
リル酸又はマレイン酸のエステルとの塩化ビニル共重合
体、又は塩化ビニルとコモノマーとじて・の−トー記カ
ルボン酸自体の１種以上との共重合体。

又は塩化ビニル７／ビニルエステル共重合体の部分的ケ
ン化もしくは塩化ビニルとヒドロキシル基含有Ｑ’−量
体５例えばアリルアルコール又は４−ヒドロキシブチル
−又は２−ヒドロキシエチル−（メタ）アクリレートと
の直接的共重合により製造することができるヒドロギシ
ル基含有塩化ビニル共市合を使用することができる。更
に、結合剤としては１押具１−のポリウレタンエラスト
マーとポリ□ビニルホルマル、フェノキシ樹脂及び前記
組成のＰＶＯ共重合体との混１合物である。ポリウレタ
ンエラストマーバインダーとしては、アジピン酸、Ｌ４
−ブタンジオール及び４，４′−ジイソシアネートジフ
ェニルメタンから成る一般に市販のエラストマーポリウ
レタンを使用するのが有利で、ある。

同様に、ＯＨ基含有ポリ尿素ウレタン結合剤も有利であ
り、該結合剤はポリイソシアネートで架橋されかつこの
場合０１１基含有ポリ尿素ウレタンはポリジオール、ジ
オール及び第一級もしくは第二級′□アミノアルコール
及び場合によりトリオールとジイソシアネートの反応に
より得られる。

特に硬性の磁気記録ディスクを製造するために適当であ
る磁石分散剤は、有利には結合剤例えばエポキシ樹脂、
フェノギシ樹脂、アミンプラスト初期縮合生成物、ポリ
エステル樹脂、ポリ１クレタン又はポリウレタン形成剤
及びこれら結合剤の相互の混合物を別の結合剤例えばポ
リカーボネート又はビニル重合体１例えば塩化ビニル又
は塩化ビニリデン共重合体、又は熱硬化可能なアクリレ
ート又はメタクリレート共重合体と一緒に含有する。・
同様に、結合剤として有機重合体の水性分散液を使用す
ることもできる。このためには１例えばドイツ連邦共和
国特許出願公開第２９２０３３４号明細書及び同第３０
０５００９号明細書に記載されているようなポリウレタ
ンイオノマーが１、テに適当である。

分散液には、磁性層を製造するだめの別の添加物１例え
ば少けのモノカルボン酸成分、その／ｌ’＋’、合物又
はエステル並びに充填剤９例えばカーボンブラック、黒
鉛９石英粉及び／又は珪酸塩ヘースの磁化不能な粉末及
び流展改良剤１例えば少１１ｔのシ’　ＩＪコーン油を
加えることができる。これらの添加物は、磁性材料に対
して、有利には総計１２重帽％。

特に８重置％を−１−回るべきでない。

磁石分散液は公知方法で製造される。このためには、磁
性材料を一部の使用結合剤溶液、十分量の溶剤並びに分
散剤と一緒に分散装置２例えばポット型ボールミル又は
攪拌ボールミル内で、場合により別の添加物を添加しな
がら分散させる。分散は磁性材料の所望の細分が達成１
されるまで継続する。次いで、残りの結合剤溶液並びに
その他の添加物を加えかつ他の分散液と更に分散させる
か又は激しく攪拌することによって均質化する。大抵の
場合１分散液の全成分をミルに充填しかつ１工程で分散
させることも可能である。引続き、繰返し濾過すること
により完全に均質な磁石分散液が得られる。

次いで、この磁石分散液を常用の被覆機械１例えばライ
ンギヤスターを用いて磁化不能な支持体にＩ血す。この
場合、その都度得られる記録担体の使用Ｆｌ的にＪｌ（
づき１分散液を怖す直前に、該分散液にイソシアネート
又はその他の架橋作用物質を添加するのが有利なことも
ある。非磁性及び磁化不能な支持体としては１通常の支
持体材料、特に線状ポリエステル、例えばポリエチレン
テレフタレートから成る。一般に１〜２００μｍ、特に
６〜３６μｍの厚さのフィルムを使用することができる
。

支持体」二のなお液状の被覆混合物を、有利には５０〜
９０°Ｃ−で２〜５分間かけて乾燥させる前に、異方性
磁性粒子を磁界を作用させることにより所定の記録方向
に沿って配向させる。引続き、磁性層を通常の機械で加
熱しかつ研磨したロール間を、場合により圧力及び５０
〜ｌｏｏ’ｃ、有利には６０〜８０°Ｃの温度を適用し
て通過させることにより平滑化しかつ圧縮することがで
きる。磁性層の厚さは一般に１〜２０μｍである。

発明の効果 本発明に基づき製造した磁気記録担体は、磁性層の改善
された微細構造、ひいては表面の僅かなあらさ並びに改
善された交番磁界分布、指向率及び残留磁気によって優
れている。それにより低周・波数でもまた高周波数でも
再生レベル及び制御能力の向−にが生じる。本発明で製
造した記録担体の別の利点は、改善された磁性層の機棹
的特性、特に耐摩耗性及び摩擦係数、ひいては改善され
た寿命にある。本発明方法は、ビデオ及びデータ記録用
の記録担体に関しても同様に有利に作用する。

ビデオ記録担体においては、既述の層の均質性及び機械
的特性の改善の他に、Ｓ／Ｎ比、　ＨＰレベル及び誤差
関数における改善が行なわれ、一方データ記録担体には
レベル、分解能及び書換え能力の改善が確認される。

特開昭５’７−１．１．３４２１号公報、特開昭５７−
１５２５３５号公報、特開昭５７−１５２５３６号公報
、特開昭５７−２０５４６１号公報、特開昭５４−０９
４３０８号公報、特開昭５８−・１４１４３９号公報及
び特開昭５８−１４１４４０号公報に開示されたような
燐酸誘導体は、磁気記録担体を製造する際の分散剤又は
その他の助剤として公知である。しかしながら、これら
はその作用効果においては、特にそれで製造した磁性層
の耐摩耗性及”び摩擦係数における機械的特性、ひいて
は本発明・方法に基づいて製造した磁気記録担体の寿命
及び適用性を達成しない。

もう１つの相違は、これらの公知物質においては磁性顔
料表面の飽和被覆に一致する量を越えて調合すると、耐
摩耗性及び摩擦係数等の磁性層の機械的特性が一層劣化
するのに対して１本発明方法によれば顔料の飽和用量を
著しく越えて調量しても好ましい摩擦係数及び良好な耐
摩耗性が維持される点にある。

実施例 次に実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例Ａ ３１のオートクレーブにオキソアルコール２５８ｇを装
入しかつ苛性カリ片３ｇを加えた。この装置を１２０℃
の温度まで加熱しながら真空化した（３　ｍｍＨｇ　）
。次いで、真空を窒素で排除しかつエチレンオキシド７
２４ｇ及びプロピレンオキシド５３７ｇから成る混合物
を分割して加えた。３時間の反応時間後に、生成物を７
０℃に冷却しかつ酢酸で中和した。次いで、ポリ燐酸（
Ｐ、、０，８４％）　２３３　ｇを加えかつ該バッチを
６時間攪拌した。得られた生成物を分散助剤として使用
した。

実施例］ 直径４〜６画の鋼球８ｋｇを充填した。容積６ｇのスチ
ールボールミル内に、α−ＦｅＯＯＨから製造した保磁
力磁に強度３０　ｋＡ　／　ｍ及び比表面積２３．７ｍ
’／ｇを有するγ−Ｆθ２０３９００ｇ＋並びに夫々同
じ部のテトラヒドロフランとジオキサンの溶剤混合物８
５０ｇと一緒にしたａ）実施例Ａによる生成物□３１．
５　ｇ　、　ｂ）実施例Ａによる生成物４０．５　ｇ　
、　、、ｌ記溶剤混合物中のブタンジオール及びアジピ
ン酸かう成るポリエステル（０，４２モル）、ブタンジ
オール（０，５５モル）、トリメチロールプロパン（０
，０３モル）及びジフェニルメタンジイソシアネート（
’　１．０５モル）から製造した。に値６０を有するポ
リエステルポリウレタンの１３％の溶液２７６．９ｇ、
ビニルクロリド、ジエチルマレイネート及びジエチルマ
レイネ−１，（Ｈ，８ｏ　／　１ｏ　／　ｔｏ　）から
我りかつに値６０を有する共重合体の−に記溶剤混合物
中の２０″％の溶液１２０．１　ｇを充填しかつ９００
時間分散せた。

次いで、後続工程でポリウレタン溶液５７８　ｇ　、　
共重合体溶液２５０　ｇ　、シリコーン油０．９　ｇ　
、ヒドロキノン０．９ｇ、ｎ−ブチルステアレー）　１
．８　ｇ及びイソステアリン酸９ｇを加えた。更に２時
間分散させた後、該分散液をミルから取出しかつ加圧下
に５μｍの孔を有する濾過器を通して濾過した。

濾過後に激しく攪拌しながら分散液ｌ　ｋｇ当りエチレ
ンアセテ−１・中の、トルイリデンジイソシアネート３
モル及びトリメチロールプロパン１モルか□ら成るトリ
イソシアネートの７５％の溶液６．７ｇを加えた。その
直後に、該分散液を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムに常用のリニアルキャスターを用いて
塗布した。被覆したフィルムを磁性粒子を整列させるた
めに磁界を通過させた後に５０〜９０℃の温度で乾燥さ
せた。乾燥後に、７０°Ｃに加熱したロール間を２ｏｏ
　ｋｐ　、／印の線圧下に通過させることに」：り圧縮
しかつ平滑化した（梨Ｊｊｌｌ仕上）、従って磁１イミ
層の厚さは４．５１１ｍでありかつ次いでオーディオ用
として幅３．８１ｎｗｉのテープに切断した。

・　磁性層の表面あらさばベルトメトリック的に。

光沢はランゲ社（Ｆｉｒｍａ　Ｌａｎｇθ）のレフレク
ロメータ（測定ヘッド６ｏ０）で測定した。磁気特性の
測定は１００　ｋＡ、／　ｍの測定磁界内で実施した。

電気音響学重置はＤＩＮ　４５４０１　、　ＤＩＮ　４
５４０３及びＤ工Ｎ４５５１２、　Ｂ１．１２に基づき
基準テープＸＦ２ＯＩに対して実施した。

機械的テープ特性は以下のテストに基づき試験した： ゛摩擦係数１層／鋼、連続運転前／後 摩擦係数の測定はＤＩＮ　４５５２２　、第１頁に基づ
き行なった。摩擦係数は未使用テープ及び連続運転で使
用したテープで測定した。

準静的摩擦 この摩擦係数は、固定の測定ドラム」−を案内した磁気
テープを摩擦によって生じた引張り力を測定することに
より決定した。測定ドラムは表面あらさ約Ｏ０］５μｍ
及び直径７０．ｍｍを有する鋼製ドラムであった。テー
プ片は長さ２５ｏｎでありかつテープ張力２０　ｃＮで
速度１１７秒及び巻付は角度１８ｏ０でドラム上に案内
した。測定ボックスＦの引張り力を。

μ＝−・　ｌｏｇ丁 に基づく摩擦係数μの尺度とした。

レコーダでの耐摩耗性 レフーダタイプケンウッドートリオ（Ｋｅｎｎｗｏｏｄ
−Ｔｒｉｏ　）　ＫＸで＞２ｄＢまでレベル低下が生じ
るまでの連続運転の値を寿命として示す：この際生じた
消去ヘッド、サウンドヘッド及びキヤプスタンでの摩滅
を接着テープを用いて剥離しがっ１（摩耗しない）〜６
（極めて強度の摩耗）の数における評価尺度に基づき評
価した。

チョーキング １６７　ｃ＋ｎの滑走長さを有するテープを２４ｃ＋ａ
／秒の速度で研摩紙を引張った。この際、テープ引張り
力は５０ｐであった。７分間の滑走時間（約６０回の滑
走）後に摩耗により紙上に生じた着色を判定しかつ評点
ｌは着色しない、評点１ｏは極めて強度に着色したこと
を表わす評点で評価した。

試験結果は第１表に示す。

比較実験］ 実施例］に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には実施例］に基づく分散助剤の代りに５０％の水溶液
から成る。モノ燐酸エステルの混合物及びスルホコハク
酸の塩から成る市販の分散助剤ａ）　６３　ｇ、　　ｂ
）　８］、　ｇ、を使用した。

比較実験２ 実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には実施例Ａによる分散助剤の代りに０１社（Ｆａ、　
ＧＡＦ　〔Ｊｏｒｐ、　）の製品名ガファノク（Ｇａｆ
ａｃ　）　ＲＡ　６００を有する市販のアルコキシル化
された酸性燐酸エステルａ）　３１．５　ｇ　、　ｂ）
　４０．５　ｇを使用した。

比較実験３ 実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には実施例Ａによる分散助剤の代りに（）ＡＴＩ’　？
ｌ：の製品名ガファノクＲＭ　’７１０を有する市販の
アルコキシル化された酸性燐酸エステルａ）　３１．５
’ｇ、　　ｂ）　４０．５　ｇ、を使用した。

比較実験４ 実施例］に記載したと同様に操作したが１世しこの場合
には実施例Ａによる分散助剤の代りにＧＡＦ礼の製品名
ガファックＲＵｊ６１−０を有する市販のアルコキシル
化された酸性燐酸エステルａ）　３１．５ｇ　、　　ｂ
）　４０．５　ｇを使用した。

比較実験５ 実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には実施例Ａによる分散助剤の代りにべ一すンガー社（
Ｂｏｅｈｒｉｎｇｅｒ　ＫＧ　）　（インゲル八イム）
の製品名デキストロール（Ｄθｘｔｒｏ１．　）　００
２０を有する市販のアルコキシル化された酸性燐酸エス
テルａ）　３１．５　ｇ　、　ｂ）　４］−，５ｇを使
用した。

比較実験６ 実施例１に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には実施例Ａによる分散助剤の代りにベーリンガー社の
製品名デキストロール００７０を有する市販のアルコキ
シル化された酸性燐酸エステルａ）　３１．５　ｇ　、
　　ｂ）　４０．５　ｇを使用した。

□　比較実験の試験結果も同様に第１表にまとめて・示
す。

第］−表に示した結果は、実施例Ａによる分散助剤を使
用することに」：り磁気特性、特に交番磁界分布（ＳＴ
Ｉ′Ｔ］）並びに全ての電気音響学的データが改良され
たことを示す。磁性層の微細構造の改良は１表面あらさ
及び光沢によって特性化される。

既に梨地什１−’ｌ”ｌ↑ｊのより良好なテープ表面か
らも明らかである。更に、レコーダでの連続運転前／後
の摩擦係数（層／鋼）、準静的摩擦及び耐摩耗性゛にお
いても明らかな優位を示す。このことは磁気記録担体の
改良された機能的信頼性及び寿命をもたらす。更に、実
施例Ａによる分散助剤を使用すると過剰用針でも問題に
ならないことが明らかである。

実施例２ 直径４〜６ｍの鋼球８　ｋｇを充填した容積６１のスチ
ールボＴルミル内で、保磁力磁界強度３０　ｋＡ／ｍ及
び比表面積２５．８　ｍ’　／　ｇを有するＣＯをドー
プしたγ−Ｆｅ２０３９００−ｇを、実施例Ａによる分
散′□助剤４５．ｏ　ｇ　、同じ部のテトラヒドロフラ
ン及びジ・オギサンから成る溶剤混合物８５０　ｇ　、
同じ溶剤混合物中の、ブタンジオールとアジピン酸から
成るポリエステル（０，４２モル）、ブタンジオール（
０，５５モル）、トリメチロールプロパン（０，０３モ
ル）及びジフェニルメタンジイソシアネート（１，０５
モル）から製造した。に値６ｏを有するポリエステルポ
リウレタンの１３％の溶液２７６．９　ｇ　、及び前記
溶剤混合物中の、ビニルクロリド、ジメチルマレイネー
ト及びジェチルマレイネート（比ｓｏ　／　１０’　／
　１０　）から成りかっに値６ｏを有する共重合体の２
０％の溶液１２０．１ｇと一緒に充填しかつ４００時間
分散せた。次いで、後続工程でポリウレタン溶液５７８
ｇ、共重合体溶液２５０　ｇ　、シリコーン油０．９ｇ
ｌ　ヒドロキノン０．９ｇ、ｎ−ブチルステアレー□）
　１．８　ｇ及びイソステアリン酸９ｇを加えた。更に
２時間分散させた後に、該分散液をミルから取出しかつ
加圧下に５μｍの孔を有する濾過器を通して濾過した。

濾過後、激しく攪拌しながら分散液ｌ　ｋｇ当りエチル
アセテート中のトルイリデンジイソシアネート３モル及
びトリメチロールプロパン１モルから成るトリイソシア
ネートの７５％の溶液６．７ｇを加えた。その直後に、
該分散液を厚さ１２１１ｍのボリエチレンテレフタレー
１・フィルムに常用のリニアルギャスターを用いて塗布
した。被覆したフィルムを、磁性粒子を整列させるため
に磁界を通過させた後に５０〜９０′Ｃの温度で乾燥さ
せた。

乾燥後に、磁性層を７０°Ｃに加熱したロール間を２０
０１（ｐ／ｃ＋ｎの線圧で通過さぜることにより圧縮し
かつ平滑にした（梨地仕上）、その結果磁性層の厚さは
４．５／１ｍであり１次いでオーディオ用として幅３．
８１ｍｍのテープに切断した。

テープ特性の測定は実施例］−と同じ方法で行なった。

測定結果Ｃ」第２表にまとめて示ず。

比較実験７ 実施例ａに記載と同様に操作したが、但しこの場合にＧ
」実施例Ａによる分散助剤の代りに、モノ燐酸エステル
の２Ｍ　合４ｈ及びスルホコハク酸の塩から成る５０％
の水溶液の形の市販の分散助剤（５ｅ−ｒａｄ　ＦＡ　
６０１　）　６３　ｇを使用した。

この比１１つ実験の試験結果も第２表に示す。

実施例２における分散助剤並びに比較実験７における分
散助剤の調合ｍは夫々飽和用滑に４’ｌｌ当した。

第２表の測定値の比較から、実施例２による製品は比較
実験７に比較して磁気特性、特に保磁力磁界強度、交番
磁界分布及び全ての電気音響学的データに関して優れた
結果をもたらすことが明らかである。磁性層の改良され
た微細構造は１表面あらさ及び光沢によって特性化され
る。既に梨地仕上前のより良好なテープ表面からも明ら
かである。更に、実施例２による製品は、連続運転前／
後の摩擦係数（層／鋼）、準静的歴然及び特に耐摩耗性
及び寿命においても明らかな優位を示す。

耐Ｍ耗性の改良はチヨーキングにおける良好な結果によ
っても確認される。

実施例３ 直径４〜６ｍ＋ｎの鋼球１３　ｋｇを充填した。容積６
１のスチールボールミル内で、保磁力磁界強度４］ｋＡ
／ｍ及び比表面積２７ｍ’／ｇを有するＯｒｂ、、　９
００　ｇを、夫々油酸亜鉛９ｇと一緒にした実施例Ａに
よ・る生成物ａ）　］−０，８ｇ　、　　ｂ）　４．０
．５　ｇ　、更に同じ部のテトラヒドロフラン及びジオ
キサンから成る溶剤混合物’７６０　ｇ　、該溶剤混合
物中の、ブタンジオール及びアジピン酸から成るポリエ
ステル（０，４２モル）、ブタンジオール（０，５５モ
ル）、トリメチロールプロパン（０，０３モル）及びジ
フェニルメタンジイソシアネート（］、、００５モルか
ら製造した１に値６０を有するポリエステルポリウレタ
ンの１３％の溶液５３８　ｇ　、及び−１−記溶剤混合
物中の、ビニルウ１□ロリド、ジメチルマレイネート及
びジェチルマレイネート（比ｓｏ　／　１０　／　１０
　）から成りか−ＤＫ値６゜を有する共重合体の２０％
の溶液１５０　ｇを充填しかつ１３０３０時間分散た。

次いで、後続工程で前記ポリウレタン溶液５’７１ｇ、
前記共重合体溶液］−５０′ｇ及びシリ′コーン油２．
２ｇを加えかつ更に１０時間分散させた。ミルから取出
した後に、該分散液を加圧下に孔３１１１ｍを有する濾
過器を通して濾過しかつ厚さ１２μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム」―に常用のリニアルキャスター
を用いて塗布′□した。被覆したフィルムを磁性粒子を
整列させるために磁界を通過させた後に５０〜９０°Ｃ
の温度で乾燥した。乾燥後に、磁性層を’７０’Ｃに加
熱したロール間を２００　ｋｐ　／ｃｓの線圧下に通過
さぜることにより圧縮しかつ平滑化した（梨地仕−１−
）、それにより磁性層の厚さは４．５ｔ１ｍであり１次
いでオーディオ用に＠３．８１＋＋ｍ＋のテープに切断
した。

測定技術上の評価は実施例コ−と同様に行なったが、但
しこの場合には電気音響学的データは基準テープＩＥＯ
Ｈに相対させて測定した。

測定結果は第３表にまとめて示す。

比較実験８ 実施例３と同様に操作したか、但しこの場合には実施例
Ａによる分散助剤の代りにＧＡ　Ｆ社の製品名ガファノ
クＦｔＥ　６１０を有する市販のアルコギシル化された
酸性燐酸エステルａ）　１０．８　ｇ　、　　ｂ）　４
０．５ｇを使用した。

比較実験９ 実施例３に記載したと同様に操作したが、但しこの場合
には実施例Ａによる分散助剤の代りに。

モノ燐酸エステルの混合物及びスルホコハク酸の地から
成る５０％の水溶液の形の市販の分散助剤（ＳＯｒａｄ
　ＩＮＡ　６０１−　）　ａ）　６３　ｇ　、　　ｂ）
　８１　ｇを使用した。

比１１φ実験の結束も第３表にまとめて示す。

第３表に示した結果の比較から、実施例３による製品は
磁気特性、特に交番磁界分布、指向率及び全ての′電気
音響学的データに関して優れた結果をもたらすことが明
らかである。実施例３による磁性層の改良された微細構
造は既に梨地仕上前の低い表面あらさ及び高い光沢から
も明らかである。

更に、摩擦特性、寿命及びレコーダでの耐摩耗性並びに
チヨーキングにおいても明らかな優位を示す。

１１間昭６ｌ−８２３３１（９） ”’ｃ＠　　寸 さ　　［Ｆ］　　１　０　　　　　　　　　　リ　寸　
のＯの　　の　　〜　　Ｏ Ｏ寸　　の　　の　　リ ＬＱ１１’） 第２表 実施例２　比較実験７ 梨地仕上前： 表面あらさＲｚ（μｍ）　　　　　０．４５　　　０．
６４光沢度　　　　　　　　　６８５６ 梨地仕上後： 保磁力磁界強度（ｋＡ／ｍ）　　　　　３０．４　　　
　２９．７残留磁化（ｍＴ）　　　　　　１’７３　　
　　１７０相対残留磁気　　　　　　０．８８　　　０
．８７指向率　　　　　　　　　２．９　　　　２．８
交番磁界分布　　　　　　０．２１　　　０．２４′□
電気音響学的データ： 基準テープエＥＣ工に対する： 感度　　　３１５　Ｈｚ（ｄＢ）　　　＋０．４　　　
　＋０．４１０　　ｋＨｚ　　ｔｔ　　　、　　　＋２
．４　　　　　　＋１．８制御能力　　３１５　Ｈｚ　
／／　　　　　±Ｑ　　　　　　　−０，３１０ｋＨ’
ｚ　　ｔｔ　　　　　　　＋２．８　　　　　　　　＋
２．０□機械的特性 摩擦係数　層／鋼 連続運転前　　　　　　　０．２９　　　０．３３〃　
　　後　　　　　　　　　　　０．３４　　　　　０．
５０準静的摩擦係数　　　　　０．３２　　　０．４２
□レコーダでの摩耗特性 寿命／　ｉＩ続運転　　　　１００　　　　５０堆積／
消去ヘッド評点　　２．５４ リー１ンント゛ヘッド　　　　　７／　　　　　　　　
　２．５　　　　　　　　　４．５ギヤフスタン　　　
　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　３．５チョ
−ギング　　　　　　　　　　３７・第３表 実施例　　比較実験 梨地仕」二剤： 表面あらさＲｚ（μｍ）　　０．６００．６］、　　　
０．９０　０．９２　０．８０　０．８５光沢度　　　
　　　　３０　３０　　２５　２４　　２６　２５梨地
仕上後： 保磁力磁界強度（ｋＡ４０．９　４１．０　４０，５４
０，４．　　３９．９　４０．０／ｍ） 残留磁化（ｍＴ）　　　　ｌ’７５　１７４　　１７１
　１７０　　１７２　１７１“′□相対残留磁気　　　
　　０．８９０．８９　０．８８０．８８　　０，８９
　０．８８指向率　　　　　３．８３．７　３．４．３
．３　３．５　３．４交番磁界分布　　０．２６０．２
６　０．２７０．２８　０．２’７０．２８電気音響学
的データ： 基準テープエＥｏｕｌに対する： 感度　　３１５　Ｈｚ（ｄＢ）−）（１，６−１−０，
５−１−０，３＋０．２　　−１−０．４−１（）、３
／’　　　　１０ｋＨｚｚｚ４つ、４−１（）、４　＋
０−）０　　　−０．５　−０．６　　’制御能力３１
５　Ｈｚ　ｕ　　−１−１，０−＋−０，９−１−０，
７４−０，３−１（１，６−１（）、５／／　　　　　
１０　　ｋＨｚ　　／／　　−＋−１１）、５千０．４
斗０．２　　」：Ｏ−０，６−０，７機械的特性： 摩擦係数　層／鋼 １連続運転前　　　　０．２６０．２７０．３２０．３
４０．３４０．３６後　　　　　　０．３２　０．３４
　０．４５　０．４７　０．５０　０．５５準静的摩擦
係数　　　　　０．２６　０，２８　０．３８　０．４
０　０．３’７　０．３９レコーダでの摩耗特性：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 微粒子状磁性材料、分散助剤、常用の添加物及び重合体
   結合剤の溶液又は分散液から成る分散液を製造し、該分
   散液を非磁化性支持体材料上に層状に塗布し、引続き異
   方性磁性材料を磁界を用いて整列させかつ塗布した層を
   乾燥することにより磁気記録担体を製造する方法におい
   て、該方法で使用する分散助剤を Ａ） I 、６〜２０個の炭素原子を有するオキソアルコ
   ール０．５〜１．５モル II、エチレンオキシド６〜１８モル及び III、プロピレンオキシド２〜１０モル から成る反応生成物７０〜９５重量部と Ｂ）Ｐ＿２Ｏ＿５含量８０〜８８％を有するポリ燐酸５
   〜３０重量部 を反応させることにより製造することを特徴とする磁気
   記録担体の製法。