JPS6183299A - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- JPS6183299A JPS6183299A JP60189328A JP18932885A JPS6183299A JP S6183299 A JPS6183299 A JP S6183299A JP 60189328 A JP60189328 A JP 60189328A JP 18932885 A JP18932885 A JP 18932885A JP S6183299 A JPS6183299 A JP S6183299A
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- cellulase
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、織物（ｆａｂｒｉｃｓ ）を洗濯する洗剤組
成物に関し、さらに詳細には同じ洗濯液から織物を洗浄
しかつ軟化し得る洗剤組成物に関するものである。
成物に関し、さらに詳細には同じ洗濯液から織物を洗浄
しかつ軟化し得る洗剤組成物に関するものである。
織物を同時に洗浄しかつ軟化する洗剤組成物は当業者に
は公知である。従来、この種の組成物は洗浄活性物質（
ａ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉ
ａｌ ）として織物を洗浄するための陰イオン性界面活
性剤と、陽イオン性の織物軟化剤とを含有している。
は公知である。従来、この種の組成物は洗浄活性物質（
ａ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉ
ａｌ ）として織物を洗浄するための陰イオン性界面活
性剤と、陽イオン性の織物軟化剤とを含有している。
しかしながら、この種の組成物における陰イオン性成分
と陽イオン性成分とは製品自体中においてまたはその洗
濯液において互いに反応する傾向を有し、その結果陽イ
オン性軟化剤および陰イオン性洗浄活性物質の効能が低
下してしまう。
と陽イオン性成分とは製品自体中においてまたはその洗
濯液において互いに反応する傾向を有し、その結果陽イ
オン性軟化剤および陰イオン性洗浄活性物質の効能が低
下してしまう。
性質が陽イオン性でない他の織物軟化剤を使用して織物
軟化作用を洗濯洗剤組成物に付与することが提案されて
きている。この種の一例は、慣用の洗濯洗剤を使用する
場合の洗濯液のｐＨにおいて性質が非イオン性である成
る種の長鎖の水不溶性第三アミンを使用することであシ
、これは英国特許第１，５１４，２１６号明細書並びに
欧州特許出願第００１１３４０号および第００２６５２
８号明細書に開示されている。
軟化作用を洗濯洗剤組成物に付与することが提案されて
きている。この種の一例は、慣用の洗濯洗剤を使用する
場合の洗濯液のｐＨにおいて性質が非イオン性である成
る種の長鎖の水不溶性第三アミンを使用することであシ
、これは英国特許第１，５１４，２１６号明細書並びに
欧州特許出願第００１１３４０号および第００２６５２
８号明細書に開示されている。
この種の軟化剤が、単独で使用された場合に効果的な軟
化作用を示すには高レベルの配合を必要とする。
化作用を示すには高レベルの配合を必要とする。
他の例は、強つきを減少する剤（ａ ｈａｒｓｈｎｅｓ
ｓｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ ）としてセルロース
分解酵素、すなわちセルラーゼを使用することであシ、
これは英国特許第１．３６８，５９９、英国特許公開第
２，０７５，０２８号、英国特許公開第２，０９５，２
７５号および英国特許公開第２，０９４，８２６号各明
細書に開示されている。
ｓｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ ）としてセルロース
分解酵素、すなわちセルラーゼを使用することであシ、
これは英国特許第１．３６８，５９９、英国特許公開第
２，０７５，０２８号、英国特許公開第２，０９５，２
７５号および英国特許公開第２，０９４，８２６号各明
細書に開示されている。
セルラーゼの欠点は、セルロース繊維にしか軟化作用を
示さないことである。さらに、単独で使用する場合、セ
ルラーゼは１回の洗濯で効果的な軟化作用を示すには比
較的高レベルを必要とする。
示さないことである。さらに、単独で使用する場合、セ
ルラーゼは１回の洗濯で効果的な軟化作用を示すには比
較的高レベルを必要とする。
今回、長鎖（ｌｏｎｇ ｃｈａｌｎ ）の第一もしくは
第二アミンとセルラーゼとの混合物を必須の織物軟化成
分として使用することによシ、広範囲の織物材料に対し
洗浄作用（ｃｌｅａｎｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
）と効果的な織物軟化作用（ｔｅｘｔｉｌｅ ｓｏｆ
ｔｅｎｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ）とを極めて
良好に兼備する改良された洗剤組成物を作成しうろこと
が見い出された。
第二アミンとセルラーゼとの混合物を必須の織物軟化成
分として使用することによシ、広範囲の織物材料に対し
洗浄作用（ｃｌｅａｎｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
）と効果的な織物軟化作用（ｔｅｘｔｉｌｅ ｓｏｆ
ｔｅｎｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ）とを極めて
良好に兼備する改良された洗剤組成物を作成しうろこと
が見い出された。
したがって、本発明によれば、
（ａｔ 洗浄活性物質と、
（ｂｌ 長鎖の第一もしくは第二アミンと、（ｃｌ
セルラーゼと からなシ、織物を洗浄しかつ軟化するための洗剤組成物
が提供される。
セルラーゼと からなシ、織物を洗浄しかつ軟化するための洗剤組成物
が提供される。
（ａ） 洗浄活性物質
本発明による組成物は必らず洗浄活性物質（或いは本明
細書において単に洗浄化合物（ａ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ
ｃｏｍｐｏｕｎｄ ）とも称する）を含有する。
細書において単に洗浄化合物（ａ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ
ｃｏｍｐｏｕｎｄ ）とも称する）を含有する。
洗浄化合物は陰イオン性、非イオン性、双生イオンおよ
び両性の合成洗浄活性物質から選択することができる。
び両性の合成洗浄活性物質から選択することができる。
多くの適する洗浄化合物が市販されておシ、文献〔たと
えば「界面活性剤および洗剤」、第１巻および第２巻、
シュワルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ ）、ベリー（Ｐｅｒｒ
ｙ ）および、６−チ（Ｂｅｒｃｈ ）著〕に全て記載
されている。
えば「界面活性剤および洗剤」、第１巻および第２巻、
シュワルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ ）、ベリー（Ｐｅｒｒ
ｙ ）および、６−チ（Ｂｅｒｃｈ ）著〕に全て記載
されている。
使用しうる好適洗浄化合物は、合成の陰イオン性および
非イオン性化合物である。通常、前者は約８〜約２２個
の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸およびス
ルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、ここでアルキ
ルという用語は高級アシル基のアルキル部分を包含すべ
く使用する。
非イオン性化合物である。通常、前者は約８〜約２２個
の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸およびス
ルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、ここでアルキ
ルという用語は高級アシル基のアルキル部分を包含すべ
く使用する。
適する合成の陰イオン性洗浄化合物の例は、アルキル硫
酸ナトリウムおよびカリウム、特にたとえば獣脂および
ココナツ油から生成された高級（Ｃｓ”−Ｃ１８）アル
コールを硫酸化して得られたもの、アル＃ ル（Ｃｇ
−０２０）ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウ
ム、特に直鎖状二級アルキル（ＣＩＯ””Ｃｌｌ５）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエー
テル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはココナツ油から得
られた高級アルコールおよび石油から得られた合成アル
コールのエーテル類；ココナツ油脂肪モノグリセリド値
酸およびスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ８−Ｃ１ｇ）
脂肪アルコール−酸化アルキレン（特に酸化エチレン）
反応生成物の硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム
塩；たとえばイセチオン酸でエステル化されかつ水酸化
ナトリウムで中和されたココナツ脂肪酸のような脂肪酸
の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリ
ウムおよびカリウム塩：たとえばα−オレフィン（ＣＢ
−Ｃ２ｏ）を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得られる
ものおよびパラフィン類をＳ０２およびＣｌ２と反応さ
せかつ、次いで塩基によシ加水分解してランダムスルホ
ン酸塩を生成させて得うれたもののようなモノスルホン
酸アルカン；並びにオレフィンスルホン酸塩（この用語
はオレフィン、特にＣｌ０−Ｃ２０α−オレフィンをＳ
Ｏａと反応さ°せ、次いで中和しかつ反応生成物を加水
分解して得られる物質を示すために使用される）である
。好適な陰イオン性洗浄化合物は（Ｃ１ｌ −０１５’
。
酸ナトリウムおよびカリウム、特にたとえば獣脂および
ココナツ油から生成された高級（Ｃｓ”−Ｃ１８）アル
コールを硫酸化して得られたもの、アル＃ ル（Ｃｇ
−０２０）ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウ
ム、特に直鎖状二級アルキル（ＣＩＯ””Ｃｌｌ５）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエー
テル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはココナツ油から得
られた高級アルコールおよび石油から得られた合成アル
コールのエーテル類；ココナツ油脂肪モノグリセリド値
酸およびスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ８−Ｃ１ｇ）
脂肪アルコール−酸化アルキレン（特に酸化エチレン）
反応生成物の硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム
塩；たとえばイセチオン酸でエステル化されかつ水酸化
ナトリウムで中和されたココナツ脂肪酸のような脂肪酸
の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリ
ウムおよびカリウム塩：たとえばα−オレフィン（ＣＢ
−Ｃ２ｏ）を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得られる
ものおよびパラフィン類をＳ０２およびＣｌ２と反応さ
せかつ、次いで塩基によシ加水分解してランダムスルホ
ン酸塩を生成させて得うれたもののようなモノスルホン
酸アルカン；並びにオレフィンスルホン酸塩（この用語
はオレフィン、特にＣｌ０−Ｃ２０α−オレフィンをＳ
Ｏａと反応さ°せ、次いで中和しかつ反応生成物を加水
分解して得られる物質を示すために使用される）である
。好適な陰イオン性洗浄化合物は（Ｃ１ｌ −０１５’
。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび（Ｃ１６
−０１８）アルキル硫酸ナトリウムである。
−０１８）アルキル硫酸ナトリウムである。
使用しうる好適な非イオン性洗浄化合物は、特に疎水性
基および反応性水素原子として、たとえば脂肪族のアル
コール類、酸類、アミド類もしくはアルキルフェノール
類を有する化合物と酸化アルキレン、特に酸化エチレン
単独との或いはさらに酸化プロピレンとの反応生成物を
包含する。特定の非イオン性洗剤化合物はアルキル（Ｃ
６−Ｃｚ２）フェノール−酸化エチレン縮合物（一般に
５〜２５ＥＯ１すなわち１分子当シ５〜２５単位の酸化
エチレン）、脂肪族（ＣＢ−Ｃ１ｓ）第一もしくは第二
直鎖状もしくは分枝鎖アルコールと酸化エチレンとの縮
合生成物（一般に５〜４０ＥＯ）、並びに酸化エチレン
を酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と
縮合させて得られた生成物である。その他のいわゆる非
イオン性洗浄化合物は長鎖の第三アミン酸化物、長鎖の
第三ホスフィン酸化物およびジアルキルスルホキシドを
包含スる。
基および反応性水素原子として、たとえば脂肪族のアル
コール類、酸類、アミド類もしくはアルキルフェノール
類を有する化合物と酸化アルキレン、特に酸化エチレン
単独との或いはさらに酸化プロピレンとの反応生成物を
包含する。特定の非イオン性洗剤化合物はアルキル（Ｃ
６−Ｃｚ２）フェノール−酸化エチレン縮合物（一般に
５〜２５ＥＯ１すなわち１分子当シ５〜２５単位の酸化
エチレン）、脂肪族（ＣＢ−Ｃ１ｓ）第一もしくは第二
直鎖状もしくは分枝鎖アルコールと酸化エチレンとの縮
合生成物（一般に５〜４０ＥＯ）、並びに酸化エチレン
を酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と
縮合させて得られた生成物である。その他のいわゆる非
イオン性洗浄化合物は長鎖の第三アミン酸化物、長鎖の
第三ホスフィン酸化物およびジアルキルスルホキシドを
包含スる。
洗浄化合物の混合物、たとえば陰イオン性化合物の混合
物または陰イオン性化合物と非イオン性化合物との混合
物も洗剤組成物中で使用することができ、特に後者の場
合調節された低い泡立ち特性を付与する。これは、泡立
ちが好ましくない自動洗濯機に使用する目的の組成物に
とって有利である。
物または陰イオン性化合物と非イオン性化合物との混合
物も洗剤組成物中で使用することができ、特に後者の場
合調節された低い泡立ち特性を付与する。これは、泡立
ちが好ましくない自動洗濯機に使用する目的の組成物に
とって有利である。
さらに、所定量の両性もしくは双生イオンの洗浄化合物
も本発明の組成物に使用し得るが、これは比較的高価で
あるため一般的には望ましくない。
も本発明の組成物に使用し得るが、これは比較的高価で
あるため一般的には望ましくない。
両性もしくは双生イオンの洗浄化合物を使用する場合、
極めて一般的に使用される合成の陰イオン性および／ま
たは非イオン性洗浄化合物に基づく組成物に対し一般に
少量で使用される。
極めて一般的に使用される合成の陰イオン性および／ま
たは非イオン性洗浄化合物に基づく組成物に対し一般に
少量で使用される。
本発明の組成物に使用される洗浄活性化合物の有効量は
一般に組成物重量に対し２〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％、特に好ましくは３０重量係以下である。
一般に組成物重量に対し２〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％、特に好ましくは３０重量係以下である。
（ｂｌ 長鎖の第一および第二アミン本発明の目的に
適する第一および第二アミンは、一般式： ％式％ 〔式中、Ｒ１はＣＩ２−０２６アルキルもしくはアルケ
ニル基であ’）、Ｒ２はＨまたはＣＩ −０７アルキル
またはＣ１２”’ Ｃ２６アルキルもしくはアルケニル
基である〕 を有する水不溶性化合物である。
適する第一および第二アミンは、一般式： ％式％ 〔式中、Ｒ１はＣＩ２−０２６アルキルもしくはアルケ
ニル基であ’）、Ｒ２はＨまたはＣＩ −０７アルキル
またはＣ１２”’ Ｃ２６アルキルもしくはアルケニル
基である〕 を有する水不溶性化合物である。
好適アミンは、上記式においてＲ１がＣｌ２−ｃ２２の
アルキルもしくはアルケニル基であシ、かっＲ２＝Ｈで
ある。第一アミンであシ、これはそのままでまたはその
塩として使用することができる。
アルキルもしくはアルケニル基であシ、かっＲ２＝Ｈで
ある。第一アミンであシ、これはそのままでまたはその
塩として使用することができる。
適するアミンの例は次のものを包含する：第一獣脂アミ
ン、 第一パルミチルアミン、 第−ステアリルアミン、 第一オレイルアミン、 第一ココナツアミン、 第一ベヘニルアミン、 第ニジ−ラウリルアミン、 第ニジステアリルアミン、− 第二獣脂メチルアミン、 第一獣脂アミン塩酸塩、 第一獣脂アミン酢酸塩。
ン、 第一パルミチルアミン、 第−ステアリルアミン、 第一オレイルアミン、 第一ココナツアミン、 第一ベヘニルアミン、 第ニジ−ラウリルアミン、 第ニジステアリルアミン、− 第二獣脂メチルアミン、 第一獣脂アミン塩酸塩、 第一獣脂アミン酢酸塩。
これらアミンの混合物も使用することができる。
特に好適なものはＣ１６−０２２アルキル／アルケニル
アミンを５０％より多く含有する第−Ｃ工２−Ｃ２２ア
ルキル／アルケニルアミンであシ、これらはアーマ−・
ケミカル・インダストリース社（ＡｒｍｏｕｒＣｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ、 ）からア
ルメーン（Ａｒｍｅｅｎ ）１６Ｄ、アルメーンＨＴ、
アルメーンＨＴＤ、アルノーン１８．アルメーン１８Ｄ
、アルメーンＴおよびアルメーンＴＤとして、およびＣ
ＥＣＡカンＩＱニー社からノラム（Ｎｏｒａｍ） （登
録商標）Ｓ、ノラムＳＨおよびノラム４２として市販さ
れている。
アミンを５０％より多く含有する第−Ｃ工２−Ｃ２２ア
ルキル／アルケニルアミンであシ、これらはアーマ−・
ケミカル・インダストリース社（ＡｒｍｏｕｒＣｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ、 ）からア
ルメーン（Ａｒｍｅｅｎ ）１６Ｄ、アルメーンＨＴ、
アルメーンＨＴＤ、アルノーン１８．アルメーン１８Ｄ
、アルメーンＴおよびアルメーンＴＤとして、およびＣ
ＥＣＡカンＩＱニー社からノラム（Ｎｏｒａｍ） （登
録商標）Ｓ、ノラムＳＨおよびノラム４２として市販さ
れている。
これらの長鎖第一および／または第二アミンは０．５〜
１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましく
は２〜５重量％の範囲の量で本発明の組成物中に使用す
ることができる。
１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましく
は２〜５重量％の範囲の量で本発明の組成物中に使用す
ることができる。
（ｃｌ セルラーゼ
本発明に使用しうるセルラーゼは、至適ｐＨが５と１１
．５との間に存在する任意の細菌もしくは菌類由来のセ
ルラーゼである。しかしながら、たとえば英国特許公開
第２０７５０２８号、英国特許公開第２０９５２７５号
およびドイツ特許用Ｈ第２．２４７，８３２号各明細書
に記載されているような、アルカリ性ｐＨ値において至
適活性を有するセルラーゼを使用するのが好適である。
．５との間に存在する任意の細菌もしくは菌類由来のセ
ルラーゼである。しかしながら、たとえば英国特許公開
第２０７５０２８号、英国特許公開第２０９５２７５号
およびドイツ特許用Ｈ第２．２４７，８３２号各明細書
に記載されているような、アルカリ性ｐＨ値において至
適活性を有するセルラーゼを使用するのが好適である。
この種のアルカリ性セルラーゼの例は、フミコラ・イン
ツレｙ ス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ １ｎａｏｌｅｎｓ ）
（フミ÷う・グリセアリ々−ル・テルモイデア）（Ｈ
ｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ ｖａｒ、 ｔｈｅｒｍ
ｏｆｄｅａ ）の菌株、特にフミコラ菌株ＤＳＭ１８０
０によシ産生されるセルラーゼ、およびバチルス（Ｂａ
ｃｉｌｌｕｓ ） Ｎの菌によシ産生されるセルラーゼ
、またはエアロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａａ ）属に属
するセルラーゼ２１２産生性の菌によシ産生されるセル
ラーゼ、およびマリン・ムロスフ（ｍａ−ｒｉｎｅ ｍ
ｕｌｌｏｓｃ ） （トラベラ・アウリクラ・ソランダ
−） （Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ ５ｏ
ｌａｎｄｅｒ ）の肝膵臓から抽出されたセルラーゼで
ある。
ツレｙ ス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ １ｎａｏｌｅｎｓ ）
（フミ÷う・グリセアリ々−ル・テルモイデア）（Ｈ
ｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ ｖａｒ、 ｔｈｅｒｍ
ｏｆｄｅａ ）の菌株、特にフミコラ菌株ＤＳＭ１８０
０によシ産生されるセルラーゼ、およびバチルス（Ｂａ
ｃｉｌｌｕｓ ） Ｎの菌によシ産生されるセルラーゼ
、またはエアロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａａ ）属に属
するセルラーゼ２１２産生性の菌によシ産生されるセル
ラーゼ、およびマリン・ムロスフ（ｍａ−ｒｉｎｅ ｍ
ｕｌｌｏｓｃ ） （トラベラ・アウリクラ・ソランダ
−） （Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ ５ｏ
ｌａｎｄｅｒ ）の肝膵臓から抽出されたセルラーゼで
ある。
本発明の組成物に添加するセルラーゼは非粉末顆粒の形
態、たとえば［マルタ（ｍａｒｕｍｅｓ ） Ｊまたは
［プリル（ｐｒｌｌｌｓ） Ｊの形態、或いは液体の形
態とすることができ、これらにセルラーゼをたとえば非
イオン性界面活性剤に懸濁された或いは水性媒体中に溶
解されたセルラーゼ濃厚物として加え、英国特許公開第
２０７５０２８号明細書に記載されたような標準条件下
で測定して１ｇ当り少なくとも２５０レギユラー（ｒｅ
ｇｕｌａｒ ） Ｃｚセルラーゼ活惟単位のセルラーゼ
活性を有するものである。
態、たとえば［マルタ（ｍａｒｕｍｅｓ ） Ｊまたは
［プリル（ｐｒｌｌｌｓ） Ｊの形態、或いは液体の形
態とすることができ、これらにセルラーゼをたとえば非
イオン性界面活性剤に懸濁された或いは水性媒体中に溶
解されたセルラーゼ濃厚物として加え、英国特許公開第
２０７５０２８号明細書に記載されたような標準条件下
で測定して１ｇ当り少なくとも２５０レギユラー（ｒｅ
ｇｕｌａｒ ） Ｃｚセルラーゼ活惟単位のセルラーゼ
活性を有するものである。
本発明の組成物におけるセルラーゼの量は、一般にいか
なる形態にお込ても約０．１〜１０重量％である。本発
明の範囲内に於いては、セルラーゼ活性としては、洗剤
組成物ＩＩ当、９０．２５〜１５０もしくはそれ以上の
レギュラーＣｘ単位に相当する量でセルラーゼを使用す
る。しかしながら、セルラーゼ活性の好適範囲は洗剤組
成物１ｇ当ｊＤ０．５〜２５レギュラーＣｘ単位である
。
なる形態にお込ても約０．１〜１０重量％である。本発
明の範囲内に於いては、セルラーゼ活性としては、洗剤
組成物ＩＩ当、９０．２５〜１５０もしくはそれ以上の
レギュラーＣｘ単位に相当する量でセルラーゼを使用す
る。しかしながら、セルラーゼ活性の好適範囲は洗剤組
成物１ｇ当ｊＤ０．５〜２５レギュラーＣｘ単位である
。
任意成分
本発明の洗剤組成物は、勿論、任意成分として洗濯洗剤
（ａ １ａｕｎｄｒｙ ｄｅｔａｒｇｅｎｔｓ ）に一
般に見られるような成分を含むこともできる。
（ａ １ａｕｎｄｒｙ ｄｅｔａｒｇｅｎｔｓ ）に一
般に見られるような成分を含むこともできる。
これらは洗剤ビルグー塩、漂白剤およびその有機前駆体
、泡立ち抑制剤、汚れ懸濁かつ再付着防止剤、酵素、た
とえば蛋白質分解酵素および澱粉分解酵素、光沢剤、着
色剤および香料を包含する。
、泡立ち抑制剤、汚れ懸濁かつ再付着防止剤、酵素、た
とえば蛋白質分解酵素および澱粉分解酵素、光沢剤、着
色剤および香料を包含する。
洗剤ビルグー塩は本発明による組成物の好適成分（ｄｌ
であシ、無機もしくは有機の性質とすることができる。
であシ、無機もしくは有機の性質とすることができる。
限定はしないが、適する水溶性の無機アルカリ性洗剤ビ
ルダー塩の例はアルカリ金属炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、
ポリ燐酸塩、重炭酸塩および重炭酸塩を包含する。この
種の塩類の特定例はナトリウムおよびカリウムの四硼酸
塩、重炭酸塩、炭酸塩、三燐酸塩、ピロ燐酸塩、ペンタ
ポリ燐酸塩およびヘキサメタ燐酸塩を包含する。一般に
、硫酸塩も存在させる。
ルダー塩の例はアルカリ金属炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、
ポリ燐酸塩、重炭酸塩および重炭酸塩を包含する。この
種の塩類の特定例はナトリウムおよびカリウムの四硼酸
塩、重炭酸塩、炭酸塩、三燐酸塩、ピロ燐酸塩、ペンタ
ポリ燐酸塩およびヘキサメタ燐酸塩を包含する。一般に
、硫酸塩も存在させる。
適する有機のアルカリ性洗剤ビルグー塩の例は次の通シ
である： （１）水溶性アミノポリアセテート、たとえばナトリウ
ムおよびカリウムのエチレンジアミンテトラ酢酸塩、ニ
トリロトリ酢酸塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニト
リロジ酢酸塩およびジエチレントリアミンペンタ酢酸塩
、 （２）フィチン酸の水溶性塩、たとえばナトリウムおよ
びカリウムのフィチン酸塩、 （３）水溶性ポリホスホン酸塩、たとえばメチレンジホ
スホン酸など、およびアミノポリメチレンホスホン酸、
たとえばエチレンジアミンテトラメチレンホスホンスお
よびジエチレントリアミンペンタメチレン燐酸、並びに
ポリホスホン酸のナトリウム、カリウムおよびリチウム
塩（これらは英国特許出願第３８７２４／ ７７号明細
書に記載されている）、 （４）水溶性ポリカルボン酸塩、たとえば乳酸、コハク
酸、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カルボキシメチ
ルコハク酸、２−オキサ−１，１゜３−ゾロノξントリ
カルボン酸、 １．１．２．２−エタンテトラカルボ
ン酸、メリチン酸およびビロメリチン酸の塩。
である： （１）水溶性アミノポリアセテート、たとえばナトリウ
ムおよびカリウムのエチレンジアミンテトラ酢酸塩、ニ
トリロトリ酢酸塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニト
リロジ酢酸塩およびジエチレントリアミンペンタ酢酸塩
、 （２）フィチン酸の水溶性塩、たとえばナトリウムおよ
びカリウムのフィチン酸塩、 （３）水溶性ポリホスホン酸塩、たとえばメチレンジホ
スホン酸など、およびアミノポリメチレンホスホン酸、
たとえばエチレンジアミンテトラメチレンホスホンスお
よびジエチレントリアミンペンタメチレン燐酸、並びに
ポリホスホン酸のナトリウム、カリウムおよびリチウム
塩（これらは英国特許出願第３８７２４／ ７７号明細
書に記載されている）、 （４）水溶性ポリカルボン酸塩、たとえば乳酸、コハク
酸、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カルボキシメチ
ルコハク酸、２−オキサ−１，１゜３−ゾロノξントリ
カルボン酸、 １．１．２．２−エタンテトラカルボ
ン酸、メリチン酸およびビロメリチン酸の塩。
有機および／または無機ビルグーの混合物を本に開示さ
れておシ、たとえばトリポリ燐酸ナトリウムとニトリロ
トリ酢酸三ナトリウムとエタン−１−ヒドロキシ−１，
１−ジホスホン酸トリナトリウムとの三成分混合物であ
る。
れておシ、たとえばトリポリ燐酸ナトリウムとニトリロ
トリ酢酸三ナトリウムとエタン−１−ヒドロキシ−１，
１−ジホスホン酸トリナトリウムとの三成分混合物であ
る。
本発明およびその方法に有用な洗剤ビルダー材料の他の
種類は、水硬度（ｗａｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ ）陽
イオンとの水不溶性反応生成物を生成しりる水溶性物質
を、好ましくは前記反応生成物に対し成長部位（ｇｒｏ
ｗｔｈ ５ｉｔｅｓ ）を付与しうる結晶核（ｃｒ）ｙ
ａｔａｌｌｉｚａｔ−１ｏｎ ５ｅｅｄ ）と組み合せ
て含む。この種の［桟付ビルダー（５ｅｅｄｅｄ ｂｕ
ｉｌｄｅｒ ） Ｊ組成物は英国特許第１４２４４０６
号明細書に充分開示されている。
種類は、水硬度（ｗａｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ ）陽
イオンとの水不溶性反応生成物を生成しりる水溶性物質
を、好ましくは前記反応生成物に対し成長部位（ｇｒｏ
ｗｔｈ ５ｉｔｅｓ ）を付与しうる結晶核（ｃｒ）ｙ
ａｔａｌｌｉｚａｔ−１ｏｎ ５ｅｅｄ ）と組み合せ
て含む。この種の［桟付ビルダー（５ｅｅｄｅｄ ｂｕ
ｉｌｄｅｒ ） Ｊ組成物は英国特許第１４２４４０６
号明細書に充分開示されている。
好適な水溶性ビルダーはトリポリ燐酸ナトリウムおよび
珪酸ナトリウムであシ、一般に両者を存在させる。特に
、たとえば１：１〜３．５ ： １の比（ＳＩＯ２：Ｎ
ａ２Ｏの重量比）を有する珪酸ナトリウム（固体）の相
当な割合、たとえば組成物に対し３〜１５重量％を使用
するのが好適である。
珪酸ナトリウムであシ、一般に両者を存在させる。特に
、たとえば１：１〜３．５ ： １の比（ＳＩＯ２：Ｎ
ａ２Ｏの重量比）を有する珪酸ナトリウム（固体）の相
当な割合、たとえば組成物に対し３〜１５重量％を使用
するのが好適である。
本発明に有用なさらに他の種類の洗剤ビルダー材料は不
溶性のアルミノ珪酸ナトリウム、特に１９７４年１１月
１２日付けで発行されたベルギー特許第８１４，８７４
号明細書に記載されたものである。この特許明細書は、
式： ％式％ 〔式中、２およびｙは少なくとも６に等しい整数であシ
、ｚ：ｙのモル比は１、ｏ：１〜約０．５：１の範囲で
あシ、かっＸは約１５〜約２６４の整数である〕 のアルミノ珪酸ナトリウムを含有する洗剤組成物を開示
している。好適物質はＮａ １２ （Ｓ ｌ ０２．υ
０２）１２・２７Ｈ２０である。約５〜約２５重量％の
アルミノ珪酸塩を水溶性ビルダー塩の部分的代替物とし
て使用することができ、ただし充分量の水溶性アルカリ
塩を残存させて水溶液における組成物の特定ｐＨを与え
る。
溶性のアルミノ珪酸ナトリウム、特に１９７４年１１月
１２日付けで発行されたベルギー特許第８１４，８７４
号明細書に記載されたものである。この特許明細書は、
式： ％式％ 〔式中、２およびｙは少なくとも６に等しい整数であシ
、ｚ：ｙのモル比は１、ｏ：１〜約０．５：１の範囲で
あシ、かっＸは約１５〜約２６４の整数である〕 のアルミノ珪酸ナトリウムを含有する洗剤組成物を開示
している。好適物質はＮａ １２ （Ｓ ｌ ０２．υ
０２）１２・２７Ｈ２０である。約５〜約２５重量％の
アルミノ珪酸塩を水溶性ビルダー塩の部分的代替物とし
て使用することができ、ただし充分量の水溶性アルカリ
塩を残存させて水溶液における組成物の特定ｐＨを与え
る。
洗剤ビルグー塩は一般に組成物の重量に対し１０〜８０
重量％、好ましくは２０〜７０重量％、特に３０〜６０
重量％の量で含ませる。
重量％、好ましくは２０〜７０重量％、特に３０〜６０
重量％の量で含ませる。
本発明の組成物に有用な漂白剤（Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ
ａｇｅ 一対し５〜３５重量％のレベルとする。たとえ
ばテトラアセチルエチレンジアミンおよびテトラアセチ
ルグリコウリルのような有機のペルオキシ漂白剤前駆体
も含ませることができ、これらおよびその他の前駆体は
ドイツ特許出願第２７４４６４２号明細書に開示されて
いる。
ａｇｅ 一対し５〜３５重量％のレベルとする。たとえ
ばテトラアセチルエチレンジアミンおよびテトラアセチ
ルグリコウリルのような有機のペルオキシ漂白剤前駆体
も含ませることができ、これらおよびその他の前駆体は
ドイツ特許出願第２７４４６４２号明細書に開示されて
いる。
酸素漂白剤を配合した組成物においては、漂白安定剤も
好適な成分であシ、一般に組成物に対し０．２〜２重量
％のレベルである。これら安定剤は、たとえば前記のア
ミノポリ酢酸塩およびアミノポリホスホン酸塩のような
有機のもの、或すは、たとえば珪酸マグネシウムのよう
な無機のものとすることができる。後者の場合、この物
質を組成物へ添加するか、或いは水溶性マグネシウム塩
をアルカリ金属珪酸塩を含有するスラリー状の洗剤ミッ
クスへ添加してその場で生成させることができる。
好適な成分であシ、一般に組成物に対し０．２〜２重量
％のレベルである。これら安定剤は、たとえば前記のア
ミノポリ酢酸塩およびアミノポリホスホン酸塩のような
有機のもの、或すは、たとえば珪酸マグネシウムのよう
な無機のものとすることができる。後者の場合、この物
質を組成物へ添加するか、或いは水溶性マグネシウム塩
をアルカリ金属珪酸塩を含有するスラリー状の洗剤ミッ
クスへ添加してその場で生成させることができる。
泡立ち調節剤をしばしば存在させる。これらは、たとえ
ば脂肪酸のモノ−もしくはジ−エタノールアミドのよう
な泡立ち促進剤（ｂｏｏｓｔｉｎｇ ）または泡立ち安
定剤（５ｕｄｓ ｓｔａｂｉｌｉｓｉｎｇ ａｇｅｎｔ
ｓ ）をも包含する。近代的な洗剤組成物においては、
よシしばしば泡立ち抑制剤（５ｕｄｓ ｄｅｐｒｅｓｓ
ｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ）が必要とされる。特に１８個
の炭素原子を有する石鹸またはそれに対応する脂肪酸は
、本発明による組成物の陰イオン性界面活性剤成分に含
ませれば、有効な泡立ち抑制剤として作用しうる。一般
に、約１〜約４チのこの種の石鹸が泡立ち抑制剤として
有効である。主として泡立ち抑制剤として石鹸を使用す
る場合、極めて適する石鹸はハイファツク（Ｈｙｆａｃ
） （７ムコ・コーホレーション社（Ｈｕｍｋ。
ば脂肪酸のモノ−もしくはジ−エタノールアミドのよう
な泡立ち促進剤（ｂｏｏｓｔｉｎｇ ）または泡立ち安
定剤（５ｕｄｓ ｓｔａｂｉｌｉｓｉｎｇ ａｇｅｎｔ
ｓ ）をも包含する。近代的な洗剤組成物においては、
よシしばしば泡立ち抑制剤（５ｕｄｓ ｄｅｐｒｅｓｓ
ｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ ）が必要とされる。特に１８個
の炭素原子を有する石鹸またはそれに対応する脂肪酸は
、本発明による組成物の陰イオン性界面活性剤成分に含
ませれば、有効な泡立ち抑制剤として作用しうる。一般
に、約１〜約４チのこの種の石鹸が泡立ち抑制剤として
有効である。主として泡立ち抑制剤として石鹸を使用す
る場合、極めて適する石鹸はハイファツク（Ｈｙｆａｃ
） （７ムコ・コーホレーション社（Ｈｕｍｋ。
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ）から入手しうる主として０
１８− Ｃ２２の脂肪酸である硬化マリン油（ｈａｒｄ
ａｎｅｄ ｒｎａｒｉｎｅ ａｌｌ ）脂肪酸の商品名
である）から誘導されるものである。
１８− Ｃ２２の脂肪酸である硬化マリン油（ｈａｒｄ
ａｎｅｄ ｒｎａｒｉｎｅ ａｌｌ ）脂肪酸の商品名
である）から誘導されるものである。
しかしながら、石鹸でない泡立ち抑制剤が本発明による
合成洗剤系の組成物には好適である。何故なら、石鹸ま
たは脂肪酸はこれら組成物に特徴的な悪臭を生ずる傾向
があるからである。
合成洗剤系の組成物には好適である。何故なら、石鹸ま
たは脂肪酸はこれら組成物に特徴的な悪臭を生ずる傾向
があるからである。
好適な泡立ち抑制剤はシリコーンを含む。特に、シリコ
ーンとシラン化シリカとからなる粒状の泡立ち抑制剤を
使用することができ、これを水溶性もしくは水分散性の
実質的に非界面活性の洗剤不透過性キャリヤにそれから
放出することができるようにして封入する。この種の泡
立ち抑制剤は英国特許第１，４０７，９９７号明細書に
開示されている。
ーンとシラン化シリカとからなる粒状の泡立ち抑制剤を
使用することができ、これを水溶性もしくは水分散性の
実質的に非界面活性の洗剤不透過性キャリヤにそれから
放出することができるようにして封入する。この種の泡
立ち抑制剤は英国特許第１，４０７，９９７号明細書に
開示されている。
極めて適する粒状（プリル状）の泡立ち抑制製品は７チ
のシリカ／シリコーン（１５５重量％シラン化シリカと
８５チのシリコーンでダウ・コーニング社（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｌｎｇ ）から得られる）と、６５％のトリポリ
燐酸ナトリウムと、２５％の獣脂アルコール（これは２
５モル部の酸化エチレンと縮合させる）と、３％の水分
とからなっている。シリカ／シリコーン泡立ち抑制剤の
使用量は所望の泡立ち抑制程度に依存するが、しばしば
洗剤組成物に対し０．０１〜０．５重量％の範囲である
。使用しうる他の泡立ち抑制剤は水不溶性の好ましくは
微結晶状のワックスであシ、３５〜１２５Ｃの範囲の融
点と１００未満の鹸化価とを有し、これらは英国特許第
１，４９２，９３８号明細書に記載されている。
のシリカ／シリコーン（１５５重量％シラン化シリカと
８５チのシリコーンでダウ・コーニング社（Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｌｎｇ ）から得られる）と、６５％のトリポリ
燐酸ナトリウムと、２５％の獣脂アルコール（これは２
５モル部の酸化エチレンと縮合させる）と、３％の水分
とからなっている。シリカ／シリコーン泡立ち抑制剤の
使用量は所望の泡立ち抑制程度に依存するが、しばしば
洗剤組成物に対し０．０１〜０．５重量％の範囲である
。使用しうる他の泡立ち抑制剤は水不溶性の好ましくは
微結晶状のワックスであシ、３５〜１２５Ｃの範囲の融
点と１００未満の鹸化価とを有し、これらは英国特許第
１，４９２，９３８号明細書に記載されている。
さらに他の適する泡立ち抑制剤は炭化水素油と炭化水素
ワックスと疎水性シリカとの混合物であシ、これらは欧
州特許出願筒７８２００００３５号明細書に記載されて
おシ、特に粒状の泡立ち抑制組成物はこの種の混合物を
１４〜１９の範囲のＨＬＢを持つエトキシ化非イオン性
界面活性剤およびたとえば尿素のような、包接化合物（
１ｎａｌｕｓ１ｏｎ ｃｏｍｐｏ−ｕｎｄｓ ）を形成
しうる相容化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｉｓｉｎｇ ａｇ
ｅｎｔ ）と組み合せて含む。これらの粒状泡立ち抑制
剤は欧州特許出願第０００８８３０号明細書に記載され
ている。
ワックスと疎水性シリカとの混合物であシ、これらは欧
州特許出願筒７８２００００３５号明細書に記載されて
おシ、特に粒状の泡立ち抑制組成物はこの種の混合物を
１４〜１９の範囲のＨＬＢを持つエトキシ化非イオン性
界面活性剤およびたとえば尿素のような、包接化合物（
１ｎａｌｕｓ１ｏｎ ｃｏｍｐｏ−ｕｎｄｓ ）を形成
しうる相容化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｉｓｉｎｇ ａｇ
ｅｎｔ ）と組み合せて含む。これらの粒状泡立ち抑制
剤は欧州特許出願第０００８８３０号明細書に記載され
ている。
汚れ懸濁剤（５ｏｉｌ ｓｕｓｐｅｎｄｉｎｇ ａｇｅ
ｎｔｓ ）は一般に約０．１〜１０チの量で存在させ、
たとえばカルボキシメチルセルロース、カルボキシヒド
ロキシメチルセルロース、分子量約４００〜１０，００
０のポリエチレンクリコールおヨヒメチルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸もしくはマレイン酸との共重合体（
商品名ガントレズ（Ｇａｎｔｒｅｚ ）として市販され
ている）の水溶性塩である。
ｎｔｓ ）は一般に約０．１〜１０チの量で存在させ、
たとえばカルボキシメチルセルロース、カルボキシヒド
ロキシメチルセルロース、分子量約４００〜１０，００
０のポリエチレンクリコールおヨヒメチルビニルエーテ
ルと無水マレイン酸もしくはマレイン酸との共重合体（
商品名ガントレズ（Ｇａｎｔｒｅｚ ）として市販され
ている）の水溶性塩である。
蛋白分解酵素、澱粉分解酵素または脂質分解酵素、特に
蛋白分解酵素および陰イオン性、陽イオン性もしくは非
イオン性の光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ ）、特に
スルホン化トリアジニルジアミノスチルベンの誘導体を
存在させるとともできる。
蛋白分解酵素および陰イオン性、陽イオン性もしくは非
イオン性の光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ ）、特に
スルホン化トリアジニルジアミノスチルベンの誘導体を
存在させるとともできる。
たとえば亜鉛／フタロシアニンのトリーおよびテトラ−
スルホン化誘導体のような光活性化漂白剤（ｂｌｅａｃ
ｈ ）も本発明の有用成分である。
スルホン化誘導体のような光活性化漂白剤（ｂｌｅａｃ
ｈ ）も本発明の有用成分である。
所要に応じ製品の美的許容性を向上させるため着色剤、
非直接染料（ｎｏｎ−ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ ）およ
び香料が一般に配合される。
非直接染料（ｎｏｎ−ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ ）およ
び香料が一般に配合される。
本明細書の説明全体において、ナトリウム塩につき記載
したものについて、特殊な理由で過剰経費の負担が正当
化されれば、ナトリウムの代シにカリウム、リチウムま
たはアンモニウムもしくはアミン塩も使用することがで
きる。
したものについて、特殊な理由で過剰経費の負担が正当
化されれば、ナトリウムの代シにカリウム、リチウムま
たはアンモニウムもしくはアミン塩も使用することがで
きる。
組成物の調製
洗剤組成物は、その物理的形態に適する任意の方法で、
たとえば成分の乾式混合、液体キャリヤにおける成分の
共凝集成いは成分の分散によシ調製することができる。
たとえば成分の乾式混合、液体キャリヤにおける成分の
共凝集成いは成分の分散によシ調製することができる。
しかしながら、好適な物理形態は洗剤ビルグー塩を配合
した顆粒であシ、これは組成物の少なくとも１部を噴霧
乾燥して製造するのが最も簡便である。以下の説明の為
に、一般に洗剤クララチャーミックス（ｃｒｕｔｃｈｅ
ｒ ｍｉｘ ）に添加されかつ噴霧乾燥される組成物の
成分を（ａｔとして記載し、他の固体成分に対し噴霧に
より液状として施こされる成分を（ｂｌとして記載し、
かつ噴霧乾燥部分以外に固体として添加される成分を（
ｃｌとして記載する。
した顆粒であシ、これは組成物の少なくとも１部を噴霧
乾燥して製造するのが最も簡便である。以下の説明の為
に、一般に洗剤クララチャーミックス（ｃｒｕｔｃｈｅ
ｒ ｍｉｘ ）に添加されかつ噴霧乾燥される組成物の
成分を（ａｔとして記載し、他の固体成分に対し噴霧に
より液状として施こされる成分を（ｂｌとして記載し、
かつ噴霧乾燥部分以外に固体として添加される成分を（
ｃｌとして記載する。
一般に、組成物は、陰イオン性および／または非イオン
性の界面活性剤とビルグーと賦形剤の塩と任意の汚れ懸
濁剤および光沢剤とからなる非熱感受性成分（ａｌの水
性スラリーを構成し、かつこのスラリーを噴霧乾燥する
ことにより製造される。
性の界面活性剤とビルグーと賦形剤の塩と任意の汚れ懸
濁剤および光沢剤とからなる非熱感受性成分（ａｌの水
性スラリーを構成し、かつこのスラリーを噴霧乾燥する
ことにより製造される。
スラリーの水分含量は一般に２８〜３６％の範囲であシ
、その温度は便利には７０〜９５Ｃの範囲である。噴霧
乾燥塔の入口温度は一般に３００〜３６０Ｃの範囲であ
シ、かつ得られる噴霧乾燥顆粒は８〜１２重量％の水分
含量を有する。任意であるが好適な追加処理工程は乾燥
した顆粒を冷却空気によｊ０９０ｔ：’の温度から２５
〜３５Ｃの範囲の温度まで急速に冷却して、製品の後の
処理を容易たとえば過塩および酵素のような固体の熱感
受性成分（ｃｌをＳｎ乾燥された顆粒と混合する。水不
溶性のアミン成分を噴霧乾燥用のスラリーに含ませ石こ
とができるが、これは成る種の処理条件下で分解して製
品品質に悪影響を及ぼす。したがって、水不溶性の第一
もしくは第二アミンを溶融もしくは溶媒溶解によシ液化
しかつこの液体（ｂｌを他の熱感受性固体がこれら噴霧
乾燥顆粒に乾式混合される前または後に噴霧乾燥された
顆粒へ噴霧するか或いは適当なキャリヤに噴霧しかつ噴
霧乾燥された顆粒と乾式混合するのが好適である。アミ
ンを溶融物として加える場合、融点よシも５〜３（Ｉ’
高い液体温度を噴霧のために便利に使用することができ
る。アミンは一般に比較的低い融点のワックス状固体で
あるため、これは相容性の高融点物質と配合して、噴霧
される顆粒が充分さくさくして（ｃｒｔｓｐ）、自由流
動性（ｆｒｅｅ−ｆｌｏｗｉｎｇ ）となり、かつ貯蔵
に際し固化しないよう確保する必要がある。
、その温度は便利には７０〜９５Ｃの範囲である。噴霧
乾燥塔の入口温度は一般に３００〜３６０Ｃの範囲であ
シ、かつ得られる噴霧乾燥顆粒は８〜１２重量％の水分
含量を有する。任意であるが好適な追加処理工程は乾燥
した顆粒を冷却空気によｊ０９０ｔ：’の温度から２５
〜３５Ｃの範囲の温度まで急速に冷却して、製品の後の
処理を容易たとえば過塩および酵素のような固体の熱感
受性成分（ｃｌをＳｎ乾燥された顆粒と混合する。水不
溶性のアミン成分を噴霧乾燥用のスラリーに含ませ石こ
とができるが、これは成る種の処理条件下で分解して製
品品質に悪影響を及ぼす。したがって、水不溶性の第一
もしくは第二アミンを溶融もしくは溶媒溶解によシ液化
しかつこの液体（ｂｌを他の熱感受性固体がこれら噴霧
乾燥顆粒に乾式混合される前または後に噴霧乾燥された
顆粒へ噴霧するか或いは適当なキャリヤに噴霧しかつ噴
霧乾燥された顆粒と乾式混合するのが好適である。アミ
ンを溶融物として加える場合、融点よシも５〜３（Ｉ’
高い液体温度を噴霧のために便利に使用することができ
る。アミンは一般に比較的低い融点のワックス状固体で
あるため、これは相容性の高融点物質と配合して、噴霧
される顆粒が充分さくさくして（ｃｒｔｓｐ）、自由流
動性（ｆｒｅｅ−ｆｌｏｗｉｎｇ ）となり、かつ貯蔵
に際し固化しないよう確保する必要がある。
以下、実施例によυ本発明を説明するが、これらのみに
限定されない。
限定されない。
実施例
次の洗剤組成物を作成した：
（：！ｊ１％） Δ 旦 ９ ｐ 旦 互 ９ナトリウ
ム石鹸 ２．０ ２．０ ２０ １０ ２．０ ２．０
２．０三燐酸ナトリウム８０，０ ８０．８８０．
０ Ｂｏ、０ Ｂｏ、０ Ｂｏ、０ Ｂｏ、０
珪酸ナトリウム（１：２）５．５ ５．５ ５．５
５．５ ５．６ ５．５ ５．５光 沢
剤 ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．
２ ０２ ０．２硫酸ナトリウム２１．７ １８．
５ ２０．１ ２２．８ ２１，８ １８．８ １７．
８過朝晒タナトリウム四水塩２１．０ ２１．０ ２
１．０ ２１．０ ２１．０ ２１．０ ２１．
０蛋白分解酵素 ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ０
Ｊ Ｏ，８０，８シタロイルメチルアミン −４，０
−−−−−第一獣脂アミン − −２，０−−４，０
４，０組成物（Ａ−Ｃ）を使用して、各種の試験布片洗
濯し、その際１０Ｉ／ノの製品と３０°ＦＨの水による
１：１０の布：洗濯液の比を用いた。洗濯はそれぞれ４
０Ｃにて２０分間行なった。
ム石鹸 ２．０ ２．０ ２０ １０ ２．０ ２．０
２．０三燐酸ナトリウム８０，０ ８０．８８０．
０ Ｂｏ、０ Ｂｏ、０ Ｂｏ、０ Ｂｏ、０
珪酸ナトリウム（１：２）５．５ ５．５ ５．５
５．５ ５．６ ５．５ ５．５光 沢
剤 ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．
２ ０２ ０．２硫酸ナトリウム２１．７ １８．
５ ２０．１ ２２．８ ２１，８ １８．８ １７．
８過朝晒タナトリウム四水塩２１．０ ２１．０ ２
１．０ ２１．０ ２１．０ ２１．０ ２１．
０蛋白分解酵素 ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ０
Ｊ Ｏ，８０，８シタロイルメチルアミン −４，０
−−−−−第一獣脂アミン − −２，０−−４，０
４，０組成物（Ａ−Ｃ）を使用して、各種の試験布片洗
濯し、その際１０Ｉ／ノの製品と３０°ＦＨの水による
１：１０の布：洗濯液の比を用いた。洗濯はそれぞれ４
０Ｃにて２０分間行なった。
軟化作用を１チームの／３ネリストによシ１を最良とし
かつ２を第２番目の良好とする得点で評価した。
かつ２を第２番目の良好とする得点で評価した。
下記の結果において、よシ低い得点はどよシ良好な結果
を表わしてｂる。
を表わしてｂる。
１回洗濯後 ４７ ３９ ２４３回洗濯後
５５ ２９ ３１（２）予め強つかせた木
綿 １回洗濯後 ３５ ４３ ４１３回洗濯後
４５ ３７ ３８（３）アクリル １回洗濯後 ５３ ３６ ３３３回洗濯後
６２ ２７ □ ２７これらの結果は、２．
０チの第一獣脂アミンと０．４俤のセルラーゼとを含有
する本発明の組成物Ｃが、木綿布およびアクリル布の両
者に対し、０．８チのセルラーゼのみを含有する組成物
Ａよシも明らかに優秀であシかつ４．０％の第三アミン
のみを含有する組成物Ｂと同等な効果を有することを示
している。
５５ ２９ ３１（２）予め強つかせた木
綿 １回洗濯後 ３５ ４３ ４１３回洗濯後
４５ ３７ ３８（３）アクリル １回洗濯後 ５３ ３６ ３３３回洗濯後
６２ ２７ □ ２７これらの結果は、２．
０チの第一獣脂アミンと０．４俤のセルラーゼとを含有
する本発明の組成物Ｃが、木綿布およびアクリル布の両
者に対し、０．８チのセルラーゼのみを含有する組成物
Ａよシも明らかに優秀であシかつ４．０％の第三アミン
のみを含有する組成物Ｂと同等な効果を有することを示
している。
予め強つかせた木綿は、充分に軟化させずに数回洗濯し
た使用済み木綿織物の代表例である。
た使用済み木綿織物の代表例である。
組成物（Ｄ−Ｇ）を使用して、予め強つかせたテリー織
モニター（ｔｅｒｒｙ ｍｏｎｉｔｏｒａ ）を洗濯し
た。
モニター（ｔｅｒｒｙ ｍｏｎｉｔｏｒａ ）を洗濯し
た。
製品の使用量は５ｇ／ノとし、水硬度は８°ＧＨとし、
かつ洗濯液のｐＨは約９．３とした。ＭＩＥＬＥ（登録
商標）の自動洗潅機を２５°〜４０Ｃおよび２５°〜８
（ｌの加熱サイクルで使用し、その際２ＩＺ’／ｍｉｎ
、の速度で加熱した。洗濯時間は３５分間とした。洗濯
後、これらモニターを水道水で３回ゆすいだ。５回洗濯
した後、これらモニターをライン乾燥し、次いで実験室
織物軟度測定装置を使用して軟度を評価した。これらの
結果を下表に示し、比較組成物で１回洗濯したモニター
の軟度を１００チとした。
かつ洗濯液のｐＨは約９．３とした。ＭＩＥＬＥ（登録
商標）の自動洗潅機を２５°〜４０Ｃおよび２５°〜８
（ｌの加熱サイクルで使用し、その際２ＩＺ’／ｍｉｎ
、の速度で加熱した。洗濯時間は３５分間とした。洗濯
後、これらモニターを水道水で３回ゆすいだ。５回洗濯
した後、これらモニターをライン乾燥し、次いで実験室
織物軟度測定装置を使用して軟度を評価した。これらの
結果を下表に示し、比較組成物で１回洗濯したモニター
の軟度を１００チとした。
Ｄ（比較例１） Ｚｏｏ １００Ｅ
１０９ １０３Ｆ
１０４ ９８Ｇ １１４
１０８比較例に対して全組成物から得られた結
果によると、セルラーゼと、それよシ低い程度であるが
アミンの両者が測定軟度を改善することが判る。
１０９ １０３Ｆ
１０４ ９８Ｇ １１４
１０８比較例に対して全組成物から得られた結
果によると、セルラーゼと、それよシ低い程度であるが
アミンの両者が測定軟度を改善することが判る。
組成物ＧおよびＥ、 Ｆから得られた結果の比較による
と、アミンとセルラーゼとの両者の使用が、いずれか一
方の軟化成分のみを使用した場合よシも大きい軟化作用
を与えることが判る。
と、アミンとセルラーゼとの両者の使用が、いずれか一
方の軟化成分のみを使用した場合よシも大きい軟化作用
を与えることが判る。
手続補正書
昭和６０年１０月２２日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
３、補正をする老
事件との関係 特許出願人
名 称 ユニリーバ−・ナームローゼ・ペンノー
トシャープ ４、代 理 人 東京都新宿区新宿１丁目１番１４
号 山田ビル（郵便番号１６３−９１） 電話（０３
） ３５４−８６２３５、補正命令の日付 自
発 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明 細 書 る。
トシャープ ４、代 理 人 東京都新宿区新宿１丁目１番１４
号 山田ビル（郵便番号１６３−９１） 電話（０３
） ３５４−８６２３５、補正命令の日付 自
発 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明 細 書 る。
以下、実施例により本発明を説明するが、これらのみに
限定されない。
限定されない。
実施例
次の洗剤組成物を作成した二
Claims (8)
- （１）洗浄活性物質と長鎖の第一もしくは第二アミンと
を含み、織物を洗浄しかつ軟化する洗剤組成物において
さらにセルラーゼを含むことを特徴とする洗剤組成物。 - （２）０１〜１０重量％のセルラーゼを含む特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 - （３）セルラーゼがアルカリ性ｐＨ値にて至適活性を有
する特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 - （４）セルラーゼが洗剤組成物１ｇ当り少なくとも０．
５〜２５のレギュラーＣｘセルラーゼ活性単位に相当す
る活性を有する特許請求の範囲第１項乃至第３項のいず
れかに記載の組成物。 - （５）アミンがＣ＿１＿２−Ｃ＿２＿２アルキルもしく
はアルケニル基を有する第一アミンである特許請求の範
囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の組成物。 - （６）アミンの５０％より多くがＣ＿１＿６−Ｃ＿２＿
２アルキルもしくはアルケニル基を有する特許請求の範
囲第５項記載の組成物。 - （７）１〜１０重量％のアミンを含む特許請求の範囲第
１項乃至第６項のいずれかに記載の組成物。 - （８）５〜４０％の洗浄活性物質を含む特許請求の範囲
第１項乃至第７項のいずれかに記載の組成物。
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|---|---|---|---|
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| GB848421801A GB8421801D0 (en) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | Detergent composition |
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|---|---|
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| JPH0415840B2 JPH0415840B2 (ja) | 1992-03-19 |
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ID=10565968
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0173398B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6183299A (ja) |
| AT (1) | ATE68521T1 (ja) |
| AU (1) | AU554384B2 (ja) |
| CA (1) | CA1237686A (ja) |
| DE (1) | DE3584408D1 (ja) |
| GB (1) | GB8421801D0 (ja) |
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| US5320960A (en) * | 1992-04-03 | 1994-06-14 | Genencor International, Inc. | Method of preparing solution enriched in xylanase using low molecular weight alcohol, organic salt and inorganic salt |
| US5472864A (en) * | 1984-04-19 | 1995-12-05 | Genencor International, Inc. | Method of preparing solution enriched in EG III using low molecular weight alcohol, organic salt and inorganic salt |
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| US4867895A (en) * | 1987-01-13 | 1989-09-19 | The Clorox Company | Timed-release bleach coated with an amine with reduced dye damage |
| GB8710292D0 (en) * | 1987-04-30 | 1987-06-03 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US5648263A (en) * | 1988-03-24 | 1997-07-15 | Novo Nordisk A/S | Methods for reducing the harshness of a cotton-containing fabric |
| JP2728531B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1998-03-18 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | セルラーゼ調製品 |
| US5688290A (en) * | 1989-10-19 | 1997-11-18 | Genencor International, Inc. | Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes |
| US5650322A (en) * | 1990-10-05 | 1997-07-22 | Genencor International, Inc. | Methods for stonewashing fabrics using endoglucanases |
| US5328841A (en) * | 1990-10-05 | 1994-07-12 | Genencor International, Inc. | Methods for isolating EG III cellulase component and EG III cellulase in polyethylene glycol using inorganic salt and polyethylene glycol |
| US5290474A (en) * | 1990-10-05 | 1994-03-01 | Genencor International, Inc. | Detergent composition for treating cotton-containing fabrics containing a surfactant and a cellulase composition containing endolucanase III from trichoderma ssp |
| WO1992006210A1 (en) * | 1990-10-05 | 1992-04-16 | Genencor International, Inc. | Detergent compositions containing cellulase compositions enriched in acidic endoglucanase type components |
| CA2093422C (en) * | 1990-10-05 | 2001-04-03 | Genencor International, Inc. | DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING LOW CBH I CONTENT CELLULASE COMPOSITIONS |
| US5525507A (en) * | 1990-10-05 | 1996-06-11 | Genencor International, Inc. | Methods for treating cotton-containing fabric with cellulase composition containing endoglucanase component and which is free of all CBH I component |
| US5246853A (en) * | 1990-10-05 | 1993-09-21 | Genencor International, Inc. | Method for treating cotton-containing fabric with a cellulase composition containing endoglucanase components and which composition is free of exo-cellobiohydrolase I |
| WO1993020278A1 (en) * | 1992-04-06 | 1993-10-14 | Novo Nordisk A/S | A process for defuzzing and depilling cellulosic fabrics |
| FI945122L (fi) * | 1992-05-01 | 1994-10-31 | Genencor Int | Menetelmiä puuvillakankaiden käsittelemiseksi CBH I:n suhteen rikastetulla sellulaasilla |
| DE4327412B4 (de) * | 1992-09-09 | 2006-11-16 | Toyo Boseki K.K. | Verfahren zur Einstellung der Griffigkeit einer Faser vom Cellulose-Typ |
| US5616553A (en) * | 1993-08-12 | 1997-04-01 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning compositions |
| US5599786A (en) * | 1993-08-12 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Cellulase fabric-conditioning compositions |
| JPH10500456A (ja) * | 1994-04-29 | 1998-01-13 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | セルラーゼ布地調整組成物 |
| US5445747A (en) * | 1994-08-05 | 1995-08-29 | The Procter & Gamble Company | Cellulase fabric-conditioning compositions |
| AR003725A1 (es) * | 1995-09-29 | 1998-09-09 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas que contienen una amina, un alquilsulfato y un surfactante anionico adicional. |
| US6130198A (en) * | 1996-03-26 | 2000-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Bleaching efficiency boosters for bleach and textile detergent compositions |
| ES2201281T3 (es) | 1996-03-26 | 2004-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Agentes de lavado y lavavajillas mejorados. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5356204A (en) * | 1976-11-01 | 1978-05-22 | Unilever Nv | Aqueous enzyme liquid detergent composition |
| JPS5723699A (en) * | 1980-04-30 | 1982-02-06 | Novo Industri As | Roughness reducing agent of hand and detergent composition containing same |
| JPS596294A (ja) * | 1982-07-05 | 1984-01-13 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤用添加剤 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE722281C (de) * | 1930-05-24 | 1942-07-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Durchfaerbe-, Egalisier- und Weichmachungsmittel fuer die Textil- und Lederindustrie |
| GB1368599A (en) * | 1970-09-29 | 1974-10-02 | Unilever Ltd | Softening compositions |
| US4292035A (en) * | 1978-11-13 | 1981-09-29 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening compositions |
| EP0011340B1 (en) * | 1978-11-20 | 1982-11-24 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent composition having textile softening properties |
| EP0026529B2 (en) * | 1979-09-29 | 1992-08-19 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions |
| DE3069767D1 (en) * | 1979-09-29 | 1985-01-17 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB2095275B (en) * | 1981-03-05 | 1985-08-07 | Kao Corp | Enzyme detergent composition |
| GB8306645D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| JPS6294A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-01-06 | Toyama Chem Co Ltd | 新規なグリセロリン酸誘導体およびその塩並びにそれらの製造法 |
-
1984
- 1984-08-29 GB GB848421801A patent/GB8421801D0/en active Pending
-
1985
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- 1985-08-27 NO NO853366A patent/NO164550C/no not_active IP Right Cessation
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5356204A (en) * | 1976-11-01 | 1978-05-22 | Unilever Nv | Aqueous enzyme liquid detergent composition |
| JPS5723699A (en) * | 1980-04-30 | 1982-02-06 | Novo Industri As | Roughness reducing agent of hand and detergent composition containing same |
| JPS596294A (ja) * | 1982-07-05 | 1984-01-13 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤用添加剤 |
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