JPS6185341A

JPS6185341A - ２−メチルブチルオキシアルカン誘導体

Info

Publication number: JPS6185341A
Application number: JP20690984A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Oba; 大場　和正; Hitoshi Suenaga; 仁士末永
Original assignee: Teikoku Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Teikoku Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-10-01
Filing date: 1984-10-01
Publication date: 1986-04-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はアルカン誘導体に関するものであり、さらに詳
しくは式ＣＤ〔式中、ｍは１〜１５の整数を、Ｘは水酸基、置換基を
有してもよいスルホニルオキシ基、アルキルヌルホニル
オキシ基、ハロゲン原イを示す。〕で示される新規アルカン読導体に関するものであり、各
種液晶化合物を造るＩｌｌ　１１１１体として利用でき
るものでちる。

〔従来の技術〕

従来、液晶化合物として、（ＸはＩｉ、Ｃ］−１ＣＮを、ＹはＣ１、Ｃ２１１，を
、＊印は不斉炭素原子を示す。）や、（Ｆ　ｅ　ｒ　ｒ　ｏ　ｅ　］−１ｅ　ｃ工ｊｃｓ、２
４．（１９８０）ｓ０９゜ＭＯ］、、ＣＩ”ｙＳｔ、Ｌ
’ｉｇ、ＣＴ’、ｙｓｌ、、＋＋＋ｏｔ’ｔ、ｅｒ８２
１１９８２）６］　）捷だ、（上記三什合物において、１１は９または１０である）がＢ、Ｔ、０ｓｔｒｏｖｓｋｊｉによって造られた。

さらに、Ｍ（’ｌ］、、　（！ｒｙｓ’ｔ＋　、　Ｔ−
１ｇ　、　ｃｒ　ｙ　Ｓ　Ｉ−、、Ｉ８７、（１９７６
）１８９にビフェニルエステル系化合物が報告され、公
知となっている。

しかしながら、これら公知の液晶化合物は広い？都度範
囲でカイラルスメクチック相を呈するものが少く、壕だ
、あったとしても安定性の点において問題があった。

〔解決しようとする問題点〕

本発明は、上にのべたような従来１支術（でおける問題
点を解決するための各種欣晶仕合物を提供するのに必要
なＱｉＣＦｌとなる中間化合物を提供するものである。

すなわち、各種液晶化合物を提（１（する上で、その化
合物における光、学活＋′１部分を担うのに必要な原料
となる新規なアルカン銹導体を提供する。

〔問題を解決するための「段〕

本発明の目的化合物は次の合成式で製造することができ
る。

「合成式１」〔式中、Ｘ１ハハロゲン、アルキルスルホニルオギシ基
、置換基を有してもよいアリールスルホニルオキシ基な
どを、ｈは水素、ヘンジルノ、（、又はテトラヒｌ−ヒ
ラニルＪ１（、ベンゾイル又はアセチルなどのアシルノ
人を、ｒｎは２〜］０の整数を、木印は不斉炭素原イを
示す。〕ここにおいて、式〔層〕で示される化合物はグリコール
化合物を必要に応じ通常の方法、たとえばジヒドロピラ
ンと酸触媒に反応せしめることにより、ベンシルハ”ノ
イ］・との反応により、さらにハ［Ｉゲン化アシルとの
反応などにより、容↓）、に得るこＬができる。

かくしてｆ！ｌ　Ｃ＞　Ｊ上る式〔１〕で示される化合
物と、式〔履〕で示さｈる化合物とを無溶謀又はＩ）　
Ｍ　Ｓ　Ｏ。

Ｌ）Ｍ　Ｉｉ’　、グリコールジアルキルエーテル類な
どの１Ｖ性溶媒を用いて、アルカリ金属の存在１・に室
温　〜】５０Ｃで縮合せしめることにより、目的化合物
式（Ｍ）をえることができる。

捷た、次のようにしても造ることができる。

［合成式２−１（式中、Ｘ、　’ｄ、ハｌ」ゲン、アルキルスルホニル
オギシノＩ（、置換］、（を有してもよいアリールスル
ホニルオキシ基、（などを示し、Ｒ，ｍ、＊印は前Ｓ己
と同じ。〕式（Ｖ）で示される化合物はグリコール化合物を必要に
応じ、通常の方法でジヒドロピラン、ベンジルハライド
、アセチルハライド、ベンゾイルハライドと反応させた
のち、式（Ｄで示される化合物を造る方法に準じてＸ基
に変換すればよい。

式（ＩＦ）で示される化合物と式（Ｖ）で示さカる化合
物との反応は、前記したところと同様に行えばよい。

合成式１及び２に従って造られた式〔狛〕で示される化
合物は適宜溶媒中、酸触媒、接触還元、アルカリ存在下
加水分解などによって、ＯＲ基をＯＨ基にかえたのち、
必要に応じ他の基にかえることができる。例えば、式〔
］〕で示される化合物の中Ｘがハロゲン原子のものを得
るには、ＸがＯＨの化合物を塩化チオニル、三臭化リン
、五」を化リンなどでハロゲン化を行ってもよいし、Ｘ
がＯＩ−１である化合物を一旦、スルホニル化し、クリ
コールジアルキルエーテルｉ−）　０　％アセト／、メチルエチルケＩ−ンナトの
溶媒中、アルカリ金属ハライド（たとえば、１．５１１
　ｒ　、　ｔｉｎ、　Ｔなど）と反応させればよい。

木全明［１的化合物ＣＩ個の不斉炭素原子をそσ）分子
中に持っているので、光学異性体が件するが、これらは
すべて本発明の範囲に含捷れる。

本発明し１藺止合物は光学活性体であるだめ、これを用
いて成品化合物を製造すれば、光学活性な液晶化合物を
得ることができる。

以十゛本発明を１１体的に説明するため実施例をあげる
。

実施例１゜光学Ｒ性な４−　ｆ　２’−メチルブチルオキシ）−ブ
タン−１，−オールの合成：８００　ｍｌのフラスコに１・４−ブタンジオール５２
ｇ、金属す１−リウム４．６ｆを入れ、８０°〜９０°
で、金属すトリウムが消失する捷で反応した。次いで４
０°〜５０°に冷却し、光学ｉｆｔ　性アミルシアルコ
ール（（α）含５−−４．４６（ｎｅａｔ　））とｐ　
−１−ルエンヌルホン酸クロリドとから合成したｐ−ト
ルエンヌルホン酸２−メチルブチルエステル５０ｇを滴
下した。

滴下後９０°〜１００°で８時間反応した。

反応終了後、氷水に加え入れ、イソプロピルエーテルで
反応物を抽出した。有機層は、よく水洗し、乾燥したの
ち、有機溶媒を留去し、頭記化合物を川た。　得ｉ　　
８０ｑ〔α）ｏ−十１．２８°（ｎｅａｔ、ｌ（光学純度不明
）ｂ、ｐ　　１２２〜１２８°／２４問ＩＴダニＲｙ−
ヘ’ｔ　）ｚｌｚ　？　ｍ’λ：ｍｊｒ、−ｍ　　’）
：８：３０ｎ、１４６０゜】３８０．１１１５実施例２゜光学活性なｐ　−１−／Ｌ’エンスルホン酸２−メチル
ブチルオキシブチルエステルの合成：１００ｍ１のフラ
スコに、光学活性な４−（２′−メチルブチルオキシ）
ブタン−Ｊ−オ−　／ｌ／　５　ｆ／と乾燥ピリジン３
５ｍ１を加えた。次いｆ、ｐ−トルエンスルホン酸クロ
ライド′６ｇを水冷下に、ゆっくりと加えた。４時間反
応させた後内容物を氷水にあけ、イソプロピルエーテル
で抽出した。有ｉ層は、水、希塩酸水溶液、水、飽和度
酸水素ナトリウム溶液、水と順次洗浄したのち、乾燥し
、有機溶媒を留去して題紀化合物を得た。　畳量　７１
１Ｒヌベクトル９島↓ｍ（ｒｓ　　’ｌ：］６００．１
８６２゜］］ＦＩＯ，１１］０実施例３゜光学活性な８−　（２’−メチルブチルオキシ）−プｆ
ノパンー１−オールの合成：１０００ｍ／フラスコに、金属すトリウム１９４ｆ１１
．８−トリメチレングリコール】８６ｇを入れすトリウ
ム塩とした。これに光学活性ア　ミルアルコ　−／Ｖ　
（〔α）Ｄ＝−４，４６（ｎｅａｔ　））とＴ）　−ト
ルエンメルホニルクロライドトカラ造ツｆｃ　光学活性
なｐ−トルエンスルホン酸２−メチルブチルエステ／Ｉ
／２００ｙをゆっくリド滴下した。室温で３時間反応し
たのち、ゆっくりと反応温度を８０°に上げ、更に９時
間反応した。反応終了後、氷水に加え入れ、イソプロピ
ルエーテルで反応物を抽出した。有機層は、よく水洗し
、乾燥したのち、有機溶媒を留去した。題記化合物を得
た。

得１８７ｇ　　（α〕Ｄ−月、３９°（ｎｅａ、ｔ　）
　（光学純度不明）ｂ、ｐ　　１０４〜Ｉ　０９　Ｃｌ
　２　ａｙｙＴ−１１ｆｉ１ｍ　　−１１Ｆ＋ヌベクトル９　　　　（側　）：３．４００．］
４６５゜ａＸ ’Ｈ−Ｎ　、Ｍ　Ｊ？’、　ｙ、　ヘクｌ−１（６０Ｍ
Ｈｚ　　ＣＤＣｌ、／ＴＭＳｉｎｔ）ＳＩＴＥｐｍ）：　８．７２−１　ｔ　、　２Ｈ，−Ｃ
Ｉ＋、　−０−１８，５０、ｉ　　ｔ／、　　２Ｈ−Ｃ
Ｉ（２−０−ｊ３１８、　ＩＣＥ　、　Ｃ１，２Ｈ，−
ＣＴＴ−Ｃ１１２〜○−）２．６１　、　ｆ　ｔ　、　
］　Ｈ，−０１（＋実施例４゜光学活性な０−　トルエンスルホ７トセ２−メチルブチ
ルオキシプ［−１ピルエステルの合成：８００ｍＪのフ
ラスコに、光学活ｎ　す３−（２′−メチルブチルオキ
シ）−ゾロパン−１−〕−ル４０ｇ、乾燥ピリジン８０
ｍｅを加えた。次いＴ、１ｌ−１ルエンスルホン酸りＩ
Ｉライド５２．　ｌ　Ｆ／を水冷下加え入れ２時間反応
した。反応終了後、通常のｈ法により単離して頭記仕合
物を？（）だ。　　得鼠　７７６ｇ１゛）１ｍ　　−１１１しベクトルｙ’ｍａｘ　（ｃｍ　　１：１６００．
１４６０゜１３６５．１１７８．１］２０ ’Ｉｆ−Ｎ、Ｍ、Ｉ＋、スヘクｔ−＃　（６０Ｍ１１ｚ
　、　Ｃ１）Ｃ］３／ｉ’Ｍｓ　ｉｎｔ、　１ｒ（ｐ１
＋ｍ　）：　　７．８６．　ｆｄ　、２［（、ｉ’香Ｆ
Ｊ水、４（）？、３５．（ｄ、２Ｈ，芳香環水素）４．１４　（ｔ、２＋１．−ＣＨ２−０−１８，３９ｆ
ｔ、２１１，４；ＩＩ、　−０−１ａ、］　４　ｆｄ　
、ｄ　２１１．−Ｃ）Ｊ−Ｃ１１２−０〜）２．４２１
　Ｓ　、　３１１．−〇［（３１ｇ（旧ｏｎ）：８．Ｆ
ｌｌ　　は、４１１．−Ｃ１１□−〇−Ｘ２１実施例５光学活性な】−プロ化−８−（２’−ノー１−ルブチル
メキシ）プロパンの合成：（イ）　５００ｍ１のフラスコに光学活ｔ１な３−（２
′−メチルブチルオキシン）−プロパン−１−オー／Ｌ
／２４．５　ｆ／　、乾燥ピリジン４゜７３ｇ、乾燥ｒ
−−’ｊ　／ｖ２５０　ｍｌを加えた。

これに、水冷下、五泉化リン１６２ｇを滴「し、５時間
反応した。反Ｌ［−１終了後、内容物を氷水中にあけ、
エチル：［−チル抽出した。有機層を水、２規定Ｊｑ酸
飽和炭酸水諧すトリウノ、水溶液、飽和食塩水でｌｌ［
ｒｆ次洗浄し乾燥した。溶聾を■７大して頭側化合物を
得た。　（！′ｆｔｄ　　１１．６　ｇｂｙｐ、９５〜
１０４Ｃ／２１屑ｒｙｒｌＩＱｆｊ１ｍ　　〜ＩＩＲスペクトルＱｍ、、ｘ　ｆｃ’ｍ　　１：ｌ４（ｉ
ｎ、１８７５．１１１５ ’ＩＩ−Ｎ、Ｍ、Ｒヌベクトル（６０Ｍｔｌｚ　、　（
月）Ｃ１３／ＴＭＳ　５　ｒａｔ、　）＝１２− 千誌捕不士　６女す）（””　　５００　ｍｌ′のフラス：１に、光学活＋１
．なｌ、−１ルエンスルホノ酸２−メチルブチルオキシ
プ１’７　　ビ　ル　コ−ス　ブー　ル　６　５　ｇ　
、　　臭、化　リ　チ　１ン　ム　］　　９．８ｆ／　
、　＜１．燥ｒ士１ン２００Ｉｎｌを入れ、還流１−’
　４時間反応１７４．γ。反応終了後、内容物を氷水に
加え人Ｊ１１、エチルエーテル抽出した。

有機層は、ｒとりＩ″ｌｌ　７．々酸欠−湘すトリウム
水溶／ｌｙ　。

水、飽和食塩水で順次洗浄１７乾燥した。エチルニーデ
ルを留去し頭側化合物を得た。

？ｊ＋！ｉｌ　　８７．６　Ｑｂ、ｐ、　　Ｈ＜スベク１／Ｉ／、’［＋−Ｎ、Ｍ、［
−ｉスベク１−ルは（イ）で得たものと同一であった。

特π１−出願人　帝国化学産業株式会＋１丁ノＩツム　
’ｌ’ｌ　ｔｊ　ル　百　　（ツノ　Ｊ〜）１　事件の
表示昭和５９年特許願第　２０６　！ｌ　Ｏ４１号２　発明
の名称２−メチルブチＪレオキシアルカン誘導体３　補正をす
る者事＋１との関係　　特許出願人名称　帝国化学産業株式会判４　補市命令の１１付昭和６０年］Ｊ１２９１１（発送日）［昭和６０年６月２５１：Ｉ（不受理通知・発送Ｆｌ）
］５　補ＩＦの対象］）願訃２）願書のｒ　＋’＋ｉｉ記以外の発明者」の住所の欄３）明細書６ｈｌｉ　＋Ｉ・の内容１）別紙の通り（浄叫）とあるを７番地の／１．１ど＋ｆｌ’　Ｉｆ：する。

Claims

【特許請求の範囲】式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍは１〜１５の整数を、Ｘは水酸基、置換基を
有してもよいスルホニルオキシ基、アルキルスルホニル
オキシ基、ハロゲン原子を示す。〕で示される２−メチルブチルオキシアルカン誘導体。