JPS6187563A - 医療用成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業−１，の利用分野 本発明はセフノンＩ・ポリウレタン及び／又Ｇ：１セグ
メントポリ１”ルータンウレアの医療用成形物に関し、
人工血管、血管補綴物、心臓補綴物、人り６膜として用
いられるものである。

従来の技術 従来込１山口！ｉとして、ポリエステル繊組をナフ。

−フ状にＶｌ：Ｗ　１共１−２、蛇腹加１′、をほとこ
したポリ・すＬ７クン人１血管と、千−１−−フ状の弗
化樹脂を延伸ツィブリル化（ｉ故細小繊維化）し、へ弗
宏私１］１ｈ系の人工血管か用いられている。

又補綴物パンチ表しては、ポリ・″用／タンのｉ、ｔｘ
　ｔａ布やフヱルト地、テフロンの編織布やフェ月用・
他が用いられでいる。

又人Ｔ心膜４Ｊはとんと使われておらず、わずかにテフ
ｌ］ンの薄布が試みに使ね狛でいるにすきない。

発明が解決し、［、つと−４イ１問題点これらの既存の
人Ｉ゛…［管はその１１径かｌｉｍＪ目でほぼは実用ヒ
問題なく使用されているか、ｌ−Ｈイか８ＩＩｍ以下、
殊に６１ｍ以下になると、移植後の開存成績か急に悪く
なり、１１径６　ａｍ　、ｌ？Ｊ下の人１曲管、殊に４
１以下の曲管Ｌ；ｔ：、（％植後短朋間の間乙こＬＥＴ
とんど全部が閉塞し、現７［実用化に適用すイ）小１１
径の人工血管は存在しない。

又心臓の不具、奇形の手術に用いられる、例えば心臓の
中隅膜（右心房と左心房や右心室と左心室を一＼だてる
貯）か無かったり穴かあい−（いろ中隔膜欠１員のｆ街
や、人動脈曲管転移症の手術（いわゆるマスク−１１”
術）に用いるパノー丁にシ、１イおれた生体化特性と１
．’；＋：血（全１ｆ１にＩＪ１１えて、激しい心臓の
拍動に順応する適度の弾性か必要であるか、未たにこの
条１７１を？８またずものは出現していシーい。

又心臓の手術の際に心臓を覆っている心１１り（心嚢膜
）を除去するか、刈・、打が再丁術を要−づる際、心服
かないために心臓の−・部に癒着を牛し、この癒着部分
を４Ｊかずのと４．＝莫−人な時間を要し７、手術りの
問題を生じるたぬ、心服の代用機能をもつ人丁心服が心
臓夕１科の分野て強く要望されている。

問題点を解決するための手段 抗血栓性を有ずろ素（４としてＩＫクメントボリｌ’７
レタンが種々のＴｉ１）究の結果着目されている。セグ
メントポリウレタンをチューブ状あるいは布状に成形し
たものを人丁面管やパンチとし７て用いる試みがあるか
小「目Ｙの６ＩＩＩ以丁の千Ｌ−フではψ１川に閉塞し
、でしまい実用的に使用出来るに至っていない。Ｙポリ
ウレタンの膜を心臓パンチに用いても、ポリパルタン 生体化がおこらず、長間使用に配えられないと考えられ
ている。

本発明者υ１、ＩＬ１陵的抗而栓面−１に冨め、〕１：
体適合１ノ日’　１６　ｒｌるセクメンｌーボリウし・
タン皮び／又はセグメントポリウレタン・’）Ｉノー？
＜以後レフメン１〜ボＩＩ　Ｉ’７　［／クー／′、今
といろ）をｌｉ；ｊ　４１Ｊ　ｌ，二用い、、冒１，を
成形’４−　／−＋　ｆ．１凹齢ｒ−、’ｃ．’４￥殊
ノｔ′条１″１を適用１−７でポーラス（−ン什質）／
１構造古し２　、二の微小な多孔か生体細胞【′２′耐
１９うＩ７ｉ　ｂ：′；！ｌ′”Ｊ“（Ｉるごとをｙ）
とめ、本発明に？１１達し７人−１）の（ある。

本発明は、千ムーフ用１）　−９，　Ｌ；Ｌ　ｌ膜状の
１ｉノｌメ〉・１ポリウレタンｇ，　ヒ／又Ｇ：１セク
ノン１ポリウレタン■す（・ア、１′、ｔ′）なり、ご
；ｌ’１．　５＋か千フ、−ブ状あるいむ３１膜状＃ｉ
−　１ｒ　ｌ！Ｑし，　その凹曲か多ｆＬ　７７　゛で
あって、その空隙省（空隙の体積の全体の体（１１言こ
月−する自分率て衷−・（）か１０１′１６へ・９０％
こあることを４Ｉｌ−ｉ７シとずろもの一Ｃ１ら幻、そ
のｊｌ＋４造方ｎ．番４、ｌ二記セクメン１−ポリ・°
用，′ノン′へるｆｉ機？岩剤ζ口容箭″し、この）容
）・夜を千，。

ーソ１（、ソ、４；ｔ：　、ｉ−　−　１４１：に成形
し、ひきッ＝ｊ　ｔ）−（　’７１状Ｌ））　’（’ｆ
１ｆ固谷聾“ζ夕Ｕ甲し２こ、凝固さ一１遍るものであ
る。こ（〕）ｊｊ：　、；’量、Ｉ！’Ｉ　ｉ！ｌ！む
クメン１ポリ・″ル々ン及び／又Ｇ１１１！クメントポ
ｌｊ　、す１／タン１゛ルアの溶ｌρに、１１１工記セ
グメン］ポリウレタン及び／又はセグメントポリウレタ
ンうレアの膨潤剤を加えて多孔性の様態を変化させるこ
とが出来る。

本発明で使用するセグメントポリウレタンはポリエステ
ル系ポリウレタン及びポリエーテル系のポリウレタンで
あってよい。

ポリエステル系ポリウレタンは゛例えばエチレングリコ
ール、ソ１ヂレングリコール等のグリニ１−ル又はトリ
メチロールプ＋７バン、グリセリン等の多価アルコール
とアジピン酸、二１ハク酸等の多価カルホン酸との間で
末端水酸基のポリエステルを合成し、これと２．４−）
リレンジイソシアネー１−、ジフェニル、メタン−４．
４　’ージイソシアオート、エチレンジイソシアネート
等の、ポリウレタンの製造に従来から使用されているイ
ソシア＄ーＨー１含有化合物とを反応させて両宋・瑞が
イソシアネート基であるプレポリマーとし、公知の鎖延
長剤て鎖延長して調製してもよい。

生体内における耐久性の点から耐加水分解１９Ｌに優る
ポリエーテル系のポリウレタンが好ましく、ポリニーう
ール系ポリ・川・タン（」例えはポリエチレンジＪＩｉ
ｌ　：：＋−ル、ボリプ「１ピレンクリ二）−ル又はご
Ｊ９らの−１１１【合物，テ１−うメ十ｌ・ングリー１
−ル、ボリテト一１．）　Ｊ−１／ンクリニｔ−ルなと
と＋ｉｉｉ記のイソシアネート基含有化合物とをＪ，ワ
１，１−、さ・０て末端イソシ）′ネー］のプレポリマ
ーとし７、これらを公知の鎖延長剤で分Ｙｔｉ′ｉを伸
長さ一１見て調製１−７でも，１−い。

同一ｔｔｔ’ｆ中に比較的親脂性（ｌ凍水性）のポリエ
ーテルであるボリテ１ーノメチ１／二／オー１ーシト及
び１ヒ中会１′白才見ＩＦ．　＋牛のポリ：［−デルで
あるボリア月ハ１ーレンオートシト　（但し−）′ノド
１ール拮の炭素数は２及び／又し；ｌ：　３　）の両方
を含むポリウレタンは殊に抗皿Ｉ？　＋’１と力学的性
質とを兼ね備えたポリ１リレタンとして好ましい。

面、本発明に使用す；！１・１“す・“ルータンをａｊ
目製するに際し　ｔｊ”ｔ　”ｙ．”＝　長剤Ｊ−シて
シアミン、例えはエチレンジアミン、ジエチレンジアミ
ン、ヘキＩＩメチレンシー１′ミュ・′等を用いてポリ
ウレタンウレアとしてモ，１、い。又鎖延長剤とＬ−（
１１上チレングリコール、−７タンシオール等の公知の
ジオールを用いてボリウレタンとして１）よい、ことは
勿Ａ命である。

最も好ましいポリＮ）レクンはう）Ｆ−１１３００〜３
０００のポリエチレンクリ：１−ル、ポリプロピレング
リコール及び／ヌＬ３ｒポリテトラメナレングリコール
をソフトセフメンｉ・とするポリニー子ルポリウレタン
ソ、Ｌｅｔボｊｌ　：ｒ：　−ｙルボリＩリレタンウレ
アである。

本発明て使ＪＴ目イ、７容剤（、ｌポリ・すｌ、・タン
を溶解する環状エーテル１゛ｎやツノーｙ−ルホル１．
７ミト、ツメチル−ｒセ１−アト１−、ツノチルスルポ
ー１−）ｌ−のような有機極性溶媒であり、医療器・・
の反応の観、ｌｊ、ｉから、塗布膜からの溶剤の除去（
蒸発、水洗など）が容易であることか必要であり、沸点
が低いことが望ましく、沸、す２は１２０℃１ソ■、更
に好ましくは沸点９０゛Ｃ以下か望ましい。また水洗除
去の容易さから水ン容性の熔６１であるごとか望ましい
。

従って好ましい環状エーテル類としてはアトうしトロフ
ラン、ソオキ→Ｊンなどか挙げられる。

本発明において（Ｊ溶剤Ｇ、ｊ中種であるいは混合して
使用することができる。優れた抗血栓性をｔｊえか・′
）塗（ｌ＋宣１１）ト蓄剤か容易な、１ｊ、盲（う−１
−ノヒ１（１７ランと７；ｔ　−１’−’Ｉンθ籾１Ｌ
合４勿を使■ト・ｊ−イ１、二とも出糾ぐる。

本発明の多孔性のセンス／Ｉ・ボ１１１リレタン等の６
　ｔｒｇ　！Ｉ’ｌｌ　〕ＱＷ　造方法、Ｎして例え（
、（フィルＪ、状又Ｌｅｔ千１、−１’ＪＪｌ＋：　ｔ
ｒ−流延し７−で、叫］を１金状の凝固故に浸漬しζも
３Ｉい。

）う１し、　１．１４　＋ｉｉｉ　ｉａ！のセフメン１
−ボＱ　、リレ々〕７等の溶液を適当４．′土−面又（
４曲曲）に流延；−１、′れを（疑固液に没／ＩＩＪ　
シ２”（＃）　、ｌい。ソー　九捧状のマンルール（心
３ｊン）を前記セ・「７メンｌポリパルタン浸漬し７、
１すｉ望６ごよ，ては浸漬〜引きｉ−げ〜）容媒蒸発ヲ
＜　”）　ｉ反ｔデでマン′トレル「のセフメン１ポリ
ＩシＬ・タン等の層の厚さを所定の厚みとしたのら、凝
固液に浸漬して凝固さ一ＩＪてもよい。又環４Ｊースリ
・ノトソ４は綿状ヌリソトから押し出し７て凝固液で処
理し２−（も３１い。凝固ｉ；＋ニ一段に行ってもよい
し、多段、例え４；ｌ：　Ｉｆ：ｒ初ｔ．；ｔ：　、ｌ
ｔ較的凝固力の弱いン夜体に浸漬し、一定の１１４１間
を経て更Ｑ，二凝固力の強い、例えは水に浸漬して凝固
を完成さυてもよい。

ＩＬ＋り的に・疑固力の弱い凝固液とＵ７て（、９１、
セグメントポリウレタン等を膨潤させる性質をもつもの
であってよく、これらの例としては、ヘンシルアルコー
ル、シクロへ、１゛す°ノール、シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキザノン、アセトフェノン、プロピレンク
リＩＪ−ル、エチレングリコール、カンファー、１ポル
ムアミ［、フェノール、クレゾール、低分子量のポリエ
チレングリコール、低分子量のポリプロピレングリコー
ル、酢酸、ギ酸などがある。

比較的凝固力の強い凝固？Ｉｌ　ｌ＝しては、水、メタ
ノール、エタノール、プロパツールのような低５）子の
アルコール類、アセトン等かある。

尚」一連の比較的凝固力の弱い、むｊ７ろセグメントポ
リウレタン等ｔこ対して膨潤性のあるＬ記の溶ン夜をセ
グメンｉ・ポリウレタン等のン容？夜に予めセグメント
ポリウレタン等が均一に溶解する範囲内で混合しておく
と、多孔性が極めて均一になることを本発明者は見出し
た。又この膨潤剤は必ずし７も液体である必要はなく溶
液に溶解する塩であってもよい。例えば塩化カルシ・リ
ム、塩化ナトリ１″ツム、ｉ具化カリ＋１＋ノ、、酢酸
１−　１リウム、塩化マク子シｔ２ノ、、１！？．水酸
マクネシウムなとであって、Ｖい。

この３１、うにして（ｊ）られ人・多孔１１のセフメン
１ポリ・″ノ１−タン“ｔ−の成形物４１空隙イ・り（
空隙の体積の全体の体積に月する自分率−６表１）か１
９〜９０％てあ＜”、　（二とか好ましく、１０％より
低い七細胞の流入増殖か）１アく”（生体化−、　６）
、、ｊＨＬ′進化効果が少なく、９　（１　９ｉを超え
ろと力学的性質か１［（トする。

中空状のチューブを製」告”１ろには、１ごクノンＩ・
ボ１１・′用／タン等の）容液を環状スリ、ノ１から即
し出し、所望に，ｌ：、□，　’（ＩＩ、同■１に叫状
スリットの内部に別の液体（芯液）を−押し７出し、ご
の３；ｉ）状体をＬ１１固液中Ｇこ１．ｖい（（疑固さ
１！六二後、にで！に巻きＴｌｖって製造し−（４）よ
い。芯液としくセグメントポリウレタン等Ｃ、こ対する
凝固液、凝固を余り起こさｌ、（いＩＩり潤削、又Ｃ」
溶剤、あるいは溶剤を含む゛液体を使ってもよい。

、Ｕ．液占し，て、セグメントポリウレタン等のン容斉
１１やｌ１１．／潤剤を使−、（も、押しｌｉｉされた
綿状体が凝固液に・り人されろま（の短１（１１間（：
′、１１：１記ン′Ｉ曾１にと芯／１Ｍが混合すること
はない。又芯液にセグメントボ１１ウレタン等の）合液
と相分離するに充分な量の塩をとかした水ン合液を用い
ると、塩析効果で中空内面の比較的平滑な千人−フか得
られろ。

又中空の千１−ブし：ｒ断面円形の棒状マントし・ル（
心金）を曲記セグメントポリウレタン等の溶液中に浸漬
してこれを引きあげ、必要に応してこの操作をくり返し
、これを凝固液の中Ｇこ７白けても製造出来る。

フィルＪ、状のものは綿状スリットから凝固液中に押し
出し７ても、■、−［１適当なと、′、７）に流延し７
てから凝固？ル中１こ浸漬（−７てす、Ｉい。

尚、チューブ状、シート状物とを直接４ｆ固液中に押し
出すいわゆる湿式法でもよいが、−、ｊ”ｊ空気中（又
は気体）を通し、又Ｇよ空気（又は気体）と接したのち
凝固液に浸１乾湿式法を用いてもよい。

凝固浴の凝固液や芯液と凝固液の適当な組合せて断面の
空隙の状態を変えることが出来ろ。

例えばスポンジ状の空隙、メノシ１状の空隙、すだれ状
の空隙、スポンジ状に蟻の穴状の空隙を件、）ノーもの
、空胞４Ｊ゛空隙なと仔々の１態をとδ）−（ＪＺｌ、
−＾か出〕１（イ）。５ニオ１らの様態の１１ドこ、空
胞４１′のｉ）　Ｏ’＋　１．！’、　、’Ｊ　”ｉイ
白１′１質（、こやや劣るかスボンパノイ夫　ツノ、７
１状、Ａ人＝１＋、　；ｌＪ：、φに、の）”＼゛４Ｉ
：のものｉｌｌ良り了−Ｃある。

Ｖ、凝固／１々Ｃ１′浸−’ｌ−１’＋ｉｉ　ｃ、：　
ｊｊ２の心厚？容２（９，（セフメン１ボＩＩ　ｔ’ｔ
　Ｉ・タン等の溶液謁１六Ｘ　Ｊ’ｌｒ女１＋　、５１
ジζこ、に−１て用分閣１を２１昌′・ＩＣ３′充分な
弾度）中に浸して一定時間おいてかｉｌｌ　ｔｒｆ　ｒ
ｌ’ｉｌ　／ｆ姻、：　？４　スｕ　ｌ！ｊ　曲カ’ｌ
＝　滑６ｍ　すＡ　Ｃトラ本発明８１，１：　、１．＾
出１−７ている。、ての用高１１．ｊｊ而’Ｆ滑−（助
面多ｒＩ　Ｗ　と　）ψイ、。

ｒ＋１．Ｂ　ｌｐ　’ｆねの成形品から？合剤を完全に
除く（こ（９１１晶〕１り＋？　？’）＋：　ｌ′ｆ＋
　′４ルノか、１、いか、沸ノド’と処理す＜％　コと
ニ、１、（（１完・ＦＣ１′除＜　（：　Ｌ−か出・（
（る。チフーブあ２）いはフトルノ、の厚さく：Ｉ’、
　Ｉ）、　０５ｍ＋＋　−２＋ｕｉの間で用いられるか
、！ｌ’ｉ’：ｔ’　　シフ＜　　Ｉ：ｌ’、　　（１
，ｌ＋１１１−　　１．５＋＋ｍ　、、　　　ｇｊＬ、
：１了１ｐ　　１．、　　（ｉ；Ｉ’、　　０．１開〜
　１．Ｆｌｍｍ（ある。＋１．（１５ｍ＋＋未／：！ｉ
でＬｅｔ強度的にｉ’ｉｉｉ　＜、２　ＩＩｍ　ｌ’）
ｌｌてＬ、１吻もかやりにくい。

本発明のセグメントポリウレタン等の医療用成形＋ｌｊ
り苓個条、鼾ｊ　（、ニーＪると次の、１、うになろ。

１、千）、−ゾ状又δ、１シー１４Ｊ：のセグメントポ
リウレタン及び／又し：１セクメントポリウレタン１リ
レアであって、断面多孔質の医療用成形物。

２、上記断面の多孔質の様態がスポンジ状多孔質である
上記医療用成形物。

３、」１記断面の多孔質の様態が多層メソシ、状である
上記医療用成形物。

４、−Ｆ記１析面の多孔質の様態がすだれ状である上記
医療用成形物。

５、上記断面の多孔質の様態が空胞状であるＩ−記医療
用成形物。

６、上記断面の多孔質の様態が蟻の穴状である１−記医
療用成形物。

７、断面の孔形が膜面の孔形より大きい上記医療用成形
物。

作用 セグメントボｌ　Ｎ）　Ｌ・タン等のチューブ状、フィ
ルム状の断面を多孔質とするだけでなく、膜の両面に至
るまでの物質移動可能の細孔を形成し、このために血管
補綴物として用いたとき吻合部からの生体細胞の浸入、
増殖を始め、血液中又は外壁部か０．の細胞の浸入を４
）可能とし、イ］：体化特性ｔこずくれ、抗血栓性のす
くれた弾１１血管補綴物を冑Ｚ１、二とが出来た。

実施例１ ソーノトセグメンＩ−のポリエーテル部かポリ子トラメ
千しンオキシ１　（分子！ｆｌ／１８００）であり、シ
フｌニルメタン−４，４′　　ンイソシア不−１・とコ
ーチ１ノンシアミンとを用いて合成されたセグメントポ
リウレタン−ルア 熔解し，て溶液をー〕くった。

ごの？容液を環４Ｊニスリソ１から重信ードソノに押し
出（−７、芯液として水を用いζ、押し出した綿状体を
１０ｃｍの空間を走行さ・１遍だのち水浴に導入して凝
固さ一ロ、水洗１＆紹に巻き取った。

出来たチューブを長さ３０ｃｍに切り、厚膜０．８ＩＩ
ｍのチューブを得た。断面と内面の顕ｉｉｉｔ鏡写真を
第＋ｐＢこ示ず。平均０．３１１１１の空胞１；−空隙
と蟻の穴状の孔が内面にめられる。この空隙率は３２％
であ一ン人二。

実施例２ ポリウレタンし４分子ｉｉ　Ｉ　３　Ｇ　Ｏのボリテ１
ラメチレングリコール、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネートから得られた両末端イソシ不一トのプ
レポリマーをブタンジオールて鎖延長しで得られたセフ
メン１ポリ丁”用／クンを用いた。

このポリウレタンをテトラヒＦロフランーシ」キザンの
混合溶媒（混合比２：１）に溶解し、−巨ガラス面１−
に流延してのちこれを水に沈めて凝固さ−けた。得られ
たシート状物の■り厚は０．６ｍａであった。このフィ
ルムの断面を第２図に示した。

フィルムは空胞状の空隙とヌボンジ状の空隙をもつもの
であった。空隙率は４２％であった。

実施例３ ポリテトラメチレングリコール（分７−量１８００）と
ジフェニルメタン−４，４′　−シイソンアネ−１〜と
から作ったプレポリマー８部と、ポリエチレングリコー
ル（分子’ｌ　ｌ　２００　）とジフェニルメタン−４
，４’−シイソシア不−Ｉ・とからつくったプレポリマ
ー２部を混合し、これを常法でブタンジオールを用いて
鎖延長してポリ・す］／タンを調製した。

こ４′２をジメチルアセト７ミ［・にとかして、２０！
！６（ハ汗〜多、とし、この）容７投に、総量の２０％
６に相当Ｊるボ１１．−１、ア、１″ｓ、　ＪＪＩＩえ
た。

、置方溶液を環状スリットか〔：ン押Ｕ２出し２、芯液
と（７で十Ｊ：〕、ア′Ｓ１を用いて、乾湿式ツノ法（
紡糸して７１＜浴に勇き、７疑固さセ、史に水洗してチ
ューブμｓＯ）成形品とした。

このツノ法でつくったチーＪ−−フの内面及び断面用し
」スボンン状であり、空隙率Ｌｅｔ：　３１％であった
。

、二の成形物の断面の様態を第３図Ｃに示した。

実１１１！！例４ 環状スリットから即し出′づ下り１゛ルタン溶液は実施
例３と同しものを用いたか、ＩＵＱ＆としてジメチルス
ルホ；１〜シトと水との混合’１９１（２：Ｉ）を用い
た。

紡糸方法は実施例３と同しである。

この方法ではチューブの内面はスポンジ質のところに蟻
の穴状の貫通孔の開いたものが得られた（第４Ｍ）。ご
の場合の空隙率は４〔１％であった。

実施例５ 実施例１で用いたポリウレタンウレアとは、合成に用い
たポリテ１−ラメチレングリコールの分子量が１３６０
であったことを除いて、同し方法でポリウレタンウレア
を調製した。このポリウレタンウレアをジメチルアセミ
ルアミドにとかし、総量の３５％に相当するホルムアミ
ドを加えて精鋼な溶液とし、これを線状のスリットから
押し出し、２ｃｍの空間を走行させて炭酸ソーダの飽和
溶液中に導き、ついで水浴に導いて凝固を完結させ、ひ
きつづき水洗したのち巻き取った。

得られたシート状のフィルムば清水で処理して溶剤を除
き、乾燥した。

このポリウレタンウレアシートは断面を第５図に示した
ように両面の膜は薄く断面はすだれ状の空隙を有し、そ
の空隙率は７６％であり、この膜厚は０．７■■であっ
た。

実施例６ 成形時に、スリットから押し出した２容液を、空気中を
走行させず、直接水浴内に押し出し、いわゆる湿式法で
成形した１ソ外は、実施例５と同し゛（ある。

ｆｊられたン−１〜のＩ折曲（、Ｉ同Ｕ４＜ずだ；ｈ　
４，１：であろが、内面の１模Ｊ’ハ５１比較的厚いｔ
）のが得（Ｊれた（第６図、膜厚１．２＋ｕ）。

実り面倒７ 実施例３で調製したポリ・す（、、−３！７　ン容ン佼
を環状フリノ１から叩し７出し中空紡糸するか　本例で
は芯ンＩ〉（、に１千し・ングリ１−ルを井１い、ボリ
ウＬタンン容ン夜のポル〕、−ビミトの頃を３０％、と
し７六二。小、との操（１：　１．１：　’）、’−施
例３と同し、である。

本例てＣ３１チフ、−ゾの内面、断面とも多層メノンノ
、構造（第７図）か１′−１ら、１′１、空隙・η’１
１５ｆｉ％であった。

実施例８ 実施例３てつくったポリ・”用／タン溶液にステンレス
丸棒を浸漬してひきあムｌ１、−の操作を、３０回くり
返し、尼後に丸棒の周囲にポリ・リレタン溶冶膜をつＬ
Ｊたまま水中ζこ入れ充分凝固さ一１！ノ；：。

１６勺凝固し７にら風乾し、クリｂリンをつけてボリウ
Ｌ／タン千−１−ゾを丸棒から１捕した。

このチューフの断面は第８図に示すようムこ多孔質構造
である。

実施例９ 実施例５でつくったボ１１つｌ／クンウレアン容溜をガ
ラス板トに流延し、ごれを−リホルムアミト）合液中に
浸漬し、５分後取り出して水中に入れ、ｒｌ＞■固を完
成させた。フィルムの断面は第９図ニ示すように多孔質
であった。

実施例１０ 実施例１．３．４．７．８て得られたチブーーフ（４■
）を雑種犬の大腿動脈に端一端結合に夫々４本づつ移植
し、１ケ月後の開存１ψ１を調べたとごろ、全部開存し
ていた。

実施例１１ 実施例１〜９の各試験片をとり、力学的強度を調べ、い
ずれも雑種成犬に面前ないしパッチとして移植して、生
体内劣化をしらべた。結果を下表に示した。

発明の効果 セグメントポリウドタン ポリウレタンウレアを多孔質構造にすることにより、本
来の適度の弾性と抗血栓性に加えて内皮細胞等の細胞増
殖能をイ・１加したために生体適合性か向十し、小「１
径人丁血簀、血管補綴物とし゛（　段と性能を向１し７
たものをつくることが出来た。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はぞれぞれ本発明の□実施例１〜９にお
いて得られ力各成形物の多孔性を示すだめの断面顕抛鎮
写真であり、侑率し：１すべてＩｆ’ｌ，Ｏｆ’）０倍
である。 出　願　人　　　広　　　吉　　　ノｔ　　　（月（１
１゛ノ令）手続補正書（・う−・０昭和り１１年　、月
　］、′；日゛ １、小件の表示 昭和５９年特　許　願、第２０９２５０号′・’１ａｉ
ｏｉ称　い療□成形物 ３、　補止をする者 小件との関係　　本　　人 （１，所　大阪府八尾市山本町南４の１の１９４、代理
人 住　　所 氏　　名 ７、補正）対象　明細曹の図面の簡単な説明の４割（１
）、明細書第２１０９〜２１行［１の［第１図−−−−
である。１を下記のｉｌｌり補正する。 記 ［第１図は、実施例１で得られたボリウレクン中空線状
体（チューブ）の断面と内面の顕１故鏡写ＩＪ、；第２
図は、実施例２で得られたポリウレタンソートの断面を
表す顕微鏡写真；第３図は、実施例３で得られたポリウ
レタンチューブの断面の様態を示す顕微鏡写真；第４図
は、実施例４で得られたポリウレタンチューブの内面の
顕ｉ敢鏡写真；第５図は、実施例５で得られたポリウレ
タンシートのすだれ状空隙を示す顕微鏡写真；第６図は
、実施例６で得られたポリウレタンシートの断面を示す
顕ｆｉｉｋ鏡写真；第７図は、実施例７で得られたポリ
ウレタンチューブのメソシュ状の断面の顕微鏡写真；第
８図は、実施例８で得られたポリウレタンチューブの断
面の多孔質を示す顕微鏡写真；及び第９図は、実施例９
で得られたポリウレタンフィルムの断面を示す顕１故鏡
写真である。」−以　ト−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. セグメントポリウレタン及び／又はをセグメントポリウ
   レタンウレアで構成されたチューブ状又はシート状の医
   療用成形物であって、その少なくとも断面が多孔質にな
   っていることを特徴とする医療用成形物。