JPS6187765A - 高耐候性電着塗料組成物 - Google Patents

高耐候性電着塗料組成物

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JPS6187765A
JPS6187765A JP59209040A JP20904084A JPS6187765A JP S6187765 A JPS6187765 A JP S6187765A JP 59209040 A JP59209040 A JP 59209040A JP 20904084 A JP20904084 A JP 20904084A JP S6187765 A JPS6187765 A JP S6187765A
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fluororesin
resin
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electrodeposition coating
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Shinji Shirai
信二 白井
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YKK Corp
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Kansai Paint Co Ltd
YKK Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高耐候性電着塗料組成物に関し、さらに詳し
くは陽極酸化したアルミニウムもしくはアルミニウム合
金材(以下、蛍に「アルミニウム材」という)に電着塗
装を1回塗シして優れた耐候性を付与することが可能な
高耐候性電着塗料組成物に関する。
従来の技術 従来、アルミニウム材の塗装に供される電着塗料の一例
として、アクリル−メラミン系水溶性または水分散型塗
料が挙げられ、たとえばアクリル酸又はメタクリル酸と
他のアクリル系不飽和単量体やエチレン性不飽和単量体
を共重合して得られろポリカルボン酸樹脂をアンモニア
又は有機アミンで中和して得られる水溶性もしくは水分
散性樹脂に、架橋剤としてメラミン樹脂を混合してなる
ものが使用されている。このアクリル−メラミン系電着
塗料は耐食性及び耐候性に優れていることから一般の家
屋や高層ビルディングに用いられるアルミニウムサツシ
等の建材の塗装に広範囲に使用されている。
しかしながら、前記アクリル−メラミン系電着塗料の耐
候性は一般の家屋を対象にした場合には十分満足できる
水準を有するものであるが、ビルディング用建材を対象
にした場合には、最近に至って数十年という長期にわた
る耐久性が要求されてきているため該電着塗料では到底
上記要求を満たすことができず、これに替わる塗料の開
発が強く要望されている。
もっとも、従来においても高耐久性塗膜を形成する塗料
として20〜30年の塗膜保証がなされているフッ素樹
脂系塗料が知られている。このフッ素樹脂塗料は、通常
エアスプレー、静電スプレー、ロールコート等の塗装手
段を用いて塗装されるもので1)、例えばアルミニウム
サツシのような複雑な形状を有する被塗物に対しては均
一に塗装することは不可能であシ、たとえば凹面内部で
は必要塗膜厚が均一に得られず品質保証上において問題
がある。
そこで、本発明者らは複雑な被塗物に対しても均一な塗
装が可能な電着塗料において前記した要望を満たす、す
なわち数十年間にわたる耐候性を保証することのできる
電着塗料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル
樹脂系電着塗料に前記した如く高耐候性を有するフッ素
樹脂を配合することによって解決できることを見出し本
発明を完成するに至った。
問題点を解決するための手段 かくして、本発明に従えば、酸価30〜100を有する
アクリル系ポリカルボン酸樹脂と融点200℃以下のフ
ッ素樹脂との混合物をアンモニア又は有機アミンで中和
してなる高耐候性電着塗料組成物が提供される。
本発明において使用されるアクリル系ポリカルボン酸樹
脂は、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸とアクリル
酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエステルな
どのアクリル系単量体及びこれらと共重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体を共重合して得られるものである。
前記α、β〜エチレン性不飽性力飽和カルボン酸例とし
ては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸などが挙げられる。
また、アクリル系単量体の代表例としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ゾチル、アクリ
ル酸イソグチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アク
リル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピルなどの
ようなアクリル酸エステル系単量体、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ノロピル。
メタクリル酸イソゾロビル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸2−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸3−ヒドロキシプロピルなどのようなメタ
クリル酸エステル系単量体、アクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロ
ールメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジ
アセトンメタクリルアミド、メチロール化ジアセトンア
クリルアミドなどのようなアクリル酸アミドまたはメタ
クリル酸アミド系単量体などがある。また、エチレン性
不飽和単量体としては、スチレン、ビニルトルエンなど
のような芳香族系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどのよう゛なカルボン酸ビニルエステル類、アク
リロニトリル、メタシクロニトリルなどのような不飽和
ニトリルなどがある。
前記したアクリル系ポリカルボン酸樹脂の酸価は30〜
100、好ましくは35〜70の範囲にあることが必要
である。その理由はこのアクリル系ポリカルボン酸樹脂
とフッ素樹脂との混合物をアンモニア又は有機アミンに
よって十分に水溶化もしくは水分散化できるものでなけ
ればならないためである。このアクリル系ポリカルボン
酸樹脂の酸価が30未満では水溶液の溶解状態が悪く、
経時安定性に劣シ、このような塗料を用いて得られる塗
膜の外観が悪い。他方酸価が100を超えるとアクリル
樹脂自身の耐候性が悪くなると同時に塗装外観、とくに
光沢が低下する。さらにフッ素樹脂及びメラミン樹脂の
共電気泳動性も低下し塗膜性能が悪くなる。またフッ素
樹脂との相溶性が悪くなシ塗膜の白濁が著しくなる。
本発明の電着塗料組成物が架橋剤としてアミン樹脂やブ
ロックポリイソシアネートを使用する場合には前記のア
クリル系ポリカルボン酸樹脂は水酸基を有することが望
ましく、アクリル系単量体としてアクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒド
ロキシプロピルなどの水酸基含有アクリル単量体が使用
される。前記アクリル単量体として水酸基含有アクリル
単量体を用いるアクリル系ポリカルボン酸樹脂の水酸基
価は20〜100、好ましくは30〜80の範囲である
。該樹脂の水酸基価が20未満であると得られる塗膜の
物性が悪く、他方水酸基価が100を超えるとフッ素樹
脂との相溶性が悪くなシ塗膜の白濁が著しくなる。
本発明において使用されるフッ素樹脂とは、テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロフロ(ン、クロロトリフ
ルオロエチレン、フッ化ビニリデンアルいはフッ化ビニ
ルの如キフルオロオレフィンの単独重合体または共重合
体、これらフルオロオレフィンとエチレン、フロピレン
の如キオレフィン及び/又はフルオロビニルエーテルと
の共重合体(但しフルオロオレフィンを少なくとも50
重量%含有)などをいい、融点が200℃以下のものが
使用される。フッ素樹脂の具体例としては、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、テトラフル
オロエチレン/ヘキサフルオロプロペン共重合体、エチ
レン/クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレン/フルオロビニルエーテル共重合体、エ
チレン/テトラフルオロエチレン/フルオロビニルエー
テル共重合体などが挙げられ、就中1,4 リフソ化ビ
ニリデンが好適である。
前記したフッ素樹脂は、水系で均一に溶解する必要はな
り、t+!濁液になシ得るものであればよい。
フッ素樹脂の粒度は0.1〜50mμの範囲にあるもの
が使用され、通常の乳化重合によって製造されるフッ素
樹脂のディスパージョンは粒径が約0,1〜3.0mμ
の範囲にあってそのまま本発明組成物に好適に使用する
ことができる。
本発明で使用されるフッ素樹脂の融点は200℃以下で
なければならない。これは本発明で得られる電着塗料組
成物は通常200℃以下の温度で加熱硬化されるので、
フッ素樹脂の融点を前記加熱硬化温度より低い範囲内に
調整して塗膜の焼付硬化中にフッ素樹脂を部分的に溶融
もしくは軟化せしめて塗膜中に均一に分布した状態でア
クリル−フッ素樹脂系塗膜を形成させるためである。フ
ッ素樹脂の融点が200℃#喰を超えると均一な分布の
塗膜が得られずフン素樹脂が遊離した塗膜となるためフ
ッ素樹脂の高耐久性が十分に発揮されない。
本発明におけるアクリル系ポリカルボン酸樹脂とフッ素
樹脂との混合割合は、前者が20〜90重量%、好まし
くは30〜80重量%に対して後者が10〜80重量%
、好ましくは20〜70重i%である。アクリル系、4
1Jカルボン酸樹脂の使用量が20重量%未満、すなわ
ちフッ素樹脂カー80重最チを超えると、均−且つ安定
な電着浴の調製が困難となる。
他方、アクリル系ポリカルボン酸樹脂の使用量が90重
量%を超える場合、すなわちフッ素樹脂が10重量%未
満の場合には、本発明で目的とする高耐候性電着塗料組
成物が得られない。
本発明における電着塗料組成物には架橋剤として従来か
ら公知のアミノ樹脂及びブロック、71Jインシアネー
トが必要に応じて使用される。アミノ樹脂としては、メ
ラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンあ
るいはそれらの混合物のホルムアルデヒド付加物及びそ
のアルコールエーテル化物が使用され、アミン樹脂が水
溶性である必要はない。ブロックポリイソシアネートは
、ポリイソシアネート化合物にブロッキング剤(例えば
アルコール、フェノールなど)を反応させたものであり
、インシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネ
ート、 4.<−ジフェニルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジインシアネート、リジンジ
イソシアネート、4.4′−メチレンビス(シクロヘキ
シルイソシア□ネート)、メチルシクロヘキサン2.4
(2,6)ジイソシアネート、1.3−(イソシアネー
トメチル)シクロヘキサン、インホロンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンツイソシアネートなどが
あげられる。
前記したアミン樹脂及びブロックポリイソシアネートは
それぞれ単独で使用しても、両者を混合して使用しても
よい。その使用量は本発明になる電着塗料組成物の10
重量−以下である。
本発明において、水溶化のだめの中和剤として使用され
るアンモニア及び有機アミンとしては、アンモニア、ツ
メチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン
、モノエタノールアミン、ノエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、モノイソノロパノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、トリイソプロノぐノールアミン、
N−メチルエタノールアミン、N−アミノエチルエタノ
ールアミン、N−メチルジェタノールアミン、ポリグリ
コールアミンなどが挙げられる。これら中和剤はぼりカ
ルボン酸樹脂のカルボキシル基に対して0.3〜1.2
当量の範囲で使用される。
本発明の電着塗料組成物は、本来相溶性の悪いフッ素樹
脂をバインダー成分としているため、それから形成され
る塗膜忙白濁が伴ないがちであるが、塗膜の耐候性、耐
薬品性に何ら悪影響を及ぼさな℃・。しかしながら白濁
のない透明性のある塗膜が要求される場合に(キアクリ
ル系ポリカルゴン浚樹脂の酸価及び水酸基価を前記の範
囲内でできるだけ低く維持し、さらにSP(溶解性・ぐ
ラメータ)値も低くすることによってフッ素樹脂との相
溶性を向上せしめることによって透明性塗膜を形成する
ことができる。
本発明の電着塗料組成物には、樹脂の水溶化及び分散化
を助けるために親水性有機溶剤例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、インノロビルアルコール、ブチ
ルアルコールナトのアルコール類、エチレングリコール
モ、/’−fルエーテル、エチレンクリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルな
どのセロソルブ系溶剤、プロピレングリコールエーテル
類、ジエチレングリコールエーテル類などが使用できる
また、該電着塗料組成物には必要に応じて界面活性剤、
顔料、架橋促進剤など従来から使用されている添加剤を
配合することもできる。
本発明の組成物を用いる電着塗装法は通常公知の方法が
用いられ、例えば浴温15℃〜35℃、浴礒度4〜15
重量%、塗装電圧80〜350vで行なわれる。被塗物
としては鉄、銅、アルミ、ニウムなどの金属が用いられ
るが、特に本発明の電着塗料組成物が有効なものはアル
ミニウム材であって、例えば陽極酸化処理を施したアル
ミニウムの板、棒、管、その他種々の形状の物品があげ
られる。
発明の効果 本発明の電着塗料組成物の大きな特徴は、1コートで高
耐候性塗膜を形成することができることであるが、かか
る効果を示す原因は、電着塗料中に水溶性もしくは水分
散性アクリル樹脂と併用されるフッ素樹脂カー水溶液中
では、はとんど溶解せず懸濁状態にあるが、電着塗装時
にアクリル樹脂と共に電気泳動、電気析出し、塗膜を形
成する。
この塗装物を少なくともフッ素樹脂の溶融点以上の所定
条件で焼付けることによシ、アクリル樹脂−フッ素樹脂
が均一に溶融し、両樹脂の均一な融合膜を形成するため
である。この様にして得られたフッ素樹脂含有電着塗膜
は従来技術によるフッ素゛樹脂含有塗膜に比べそん色の
ない数十年間にわたる、耐候性ならびに耐薬品性を有す
ると共に、アルミニウムサツシなどの複雑な形状を有す
る被塗物に対しても均一に塗装されるものである。
実施例 以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
なお、部及びチは重量部及び重量%を示す。
製造例1 反応容器中にブチルセロソルブ50部を仕込ミ90℃に
加熱する。この中へメチルメタクリレート45部、n−
ブチルアクリレート37部、ヒドロキシエチルメタクリ
レート10部、アクリル酸8部及びアゾビスイソブチロ
ニトリル2部の混合物を3時間要して滴下し、滴下終了
後引き続き2時間加熱撹拌乞続けて重合せしめた。得ら
れたアクリル樹脂溶液の固形分濃度は67%であシ、樹
脂酸価は65であった。
製造例2 H造例1において、n−ブチルアクリレートの量を42
部及びアクリル酸の量を3部に代えた以外は同様にして
アクリル樹脂溶液を調製した。このアクリル樹脂溶液の
固形分濃度は67チであシ、樹脂酸価は23であった。
製造例3 製造例1において、n−ブチルアクリレートの量を32
部とし、アクリル酸の量を13部に代えた以外は同様に
してアクリル樹脂溶液を調製した。
このアクリル樹脂溶液の固形分濃度は67チであり、樹
脂!価は105であった。
実施例1 ボールミル分散機に、製造例1のアクリル樹脂浴tL1
5部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル10部
、インゾロビルアルコール10部及びカイナーvsoo
(米国ペンウォルト社製、ポリフッ化ビニ17デン樹脂
、商品名)40部を仕込み20時間分散せしめた。つい
で得られた分散物にトクエチルアミン1.0部及び脱イ
オン水424部を加えて撹拌分散して固形分濃度10%
の水溶性塗料を得た。
実施例2〜5及び比較例1〜3 表1に示す配合で実施例1と同様の処方で固形分濃度1
0係水溶性塗料を調製した。
前記実施例及び比較例で得られた水溶性塗料浴中に、ア
ルマイト処理を施したアルミニウム板(アルマイト皮膜
厚10μ)を浸漬し、アルミニウム板を陽極とし表1に
記載の条件で3分間通電を行なった。得られた塗板(塗
膜厚10〜15μ)は水洗し、200℃で30分間焼付
けを行なった。
塗膜の性能試験結果を表1に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 酸価30〜100を有するアクリル系ポリカルボン酸樹
    脂と融点200℃以下のフッ素樹脂との混合物をアンモ
    ニア又は有機アミンで中和してなる高耐候性電着塗料組
    成物。
JP59209040A 1984-10-06 1984-10-06 高耐候性電着塗料組成物 Pending JPS6187765A (ja)

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US07/063,705 US4786565A (en) 1984-10-06 1987-06-19 Highly weather-resistant electrodeposition coating composition
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