JPS6187791A - ガソリン類の触媒改質法 - Google Patents

ガソリン類の触媒改質法

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JPS6187791A
JPS6187791A JP60209029A JP20902985A JPS6187791A JP S6187791 A JPS6187791 A JP S6187791A JP 60209029 A JP60209029 A JP 60209029A JP 20902985 A JP20902985 A JP 20902985A JP S6187791 A JPS6187791 A JP S6187791A
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coal
catalytic
petroleum
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ウエルネル・デーレル
アルベルト・フエーレル
アルフオンス・ヤンコウスキー
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特許請求の範囲第1項の上位概念に記載の種
類のガソリン類を高圧高温のもとで触媒改質することに
関する。
触媒改質は、常に性能を良くされた内燃機関におけるア
ンチノック性についての高い要求を満足しなければなら
ないオツ) −(0tto )−燃料を製造する為の最
も重要表方法である。
触媒改質の場合に高圧高温下に進行する方法によって特
にナフテンは芳香族化合物に脱水素され、パラフィンま
たはナフテンは異性化されそしてパラフィンは水素放出
下に脱水素環化反応する。ヒドロクラッキングによって
長い炭化水素鎖は短い鎖長の炭化水素に分解し、その除
虫ずるオレフィンの断片に水素が付加することによって
全てが短い鎖長のパラフィンが生ずる。。
これらの反応の場合、水素並びに01〜C4−炭化水素
化合物の純生産が行なわれる。改質の際にその他に進行
するとれらの反応は、全て、オクタン価の表記によって
定量的に示される得られる改質ガソリンのアンチノック
性を所望の通シに高める。ノッキング強さは標準化され
た条件のもとで試験用エンジンでエンジン法またはリサ
ーチ法によって測定しそしてエンジン−オクタン価(M
OZ)あるいはリサーチ・オクタン価(ROZ)で示す
n−へブタンのオクタン価は規定によると0であり、イ
ソ−オクタンのそれは100である。
100よシ大きいオクタン価はイソ−オクタンに四エテ
ルー鉛の添加によって達成される。
キャブレター燃料のアンチノック性を高める為に鉛化合
物を加えることは出来るだけ制限することが望ましく、
鉛化合物を添加せずに高いアンチノック性を示すキャブ
レター燃料が要求されている・ ガソリンを改質する為の公知の接触法の場合には白金の
如き貴金属触媒が場合によってはその他の金属、例えば
レニウム等の他に担体としての高純度アルミナ(A12
o5)に担持されて用いられる。用いられる温度は約4
80〜550℃でありそして圧力は約8〜50 bar
でちゃ、その際高い水素分圧が触媒担体上でのコークス
の形成による触媒の不活性化を押えるはたらきをする。
圧力が低いことが改質製品の収率を高めるのに好都合で
ある。改質装置を運転する際の典屋的な条件は、例えば
1ヒドロカーボン・プロセシング(Hyarocarb
on Processing ) ”、1980年9月
、第162頁に記されている。
触媒を再生する為の最適な方法によって、例えばいわゆ
るスイング・リアクター(8wingreaktor)
中で触媒上の炭素を燃焼させることによって、また改質
装置中に保持される触媒流動床から1部の触媒を流し出
すことによっても触媒の充分な活性は維持される。
改質の際に生ずる水素純製品は、種々の精製法および他
の転化法の為の精製所での水素の需要を保証する為の重
要な源泉である。
これに対して、改質の際のC1〜C4−ガスの発生は相
応して見積ることのできる炭素損失を伴なう副生成物の
形成と児なすことができる。
触媒改質の為の使用物質としては置部ガソリン、即ち種
々のクラッキング法で得られるガソリンの沸点範囲の留
分〔1ヒドロカーボン・プロセシング(Hyaroca
rbon Processlng )″の上記引用個所
参照〕がある。しかしエクソン・ドナー、ソルベント石
炭液化法(XxxonDonorSolvent Ka
hns−verflus81gungsverfahr
en : EDB−法)で得られるナフサ沸点範囲の生
成物を触媒改質によって加工することについても報告さ
れている( Proc、 Am、Pet、工nat、 
、 Refin 、 Dep。
1979 、第373〜579頁参照)。
これらのととから初めに記した穏類の方法の場合、オツ
トー燃料として用いる為にアンチノック値の改善された
改質装置の液状生成物の収率(C5+収率)を高めるこ
と並びに、改質法にとって通例の基準に少なくとも相当
する水素収率を触媒活性を維持しながら高めることとい
う課題が導き出せる。
この課題は本発明によって解決される。本発明は特許請
求の範囲第1項の特徴部分の手段を実施するととく本質
がある。
石炭を出所とする改質用使用物質と特定の改質装置供給
用物質および石油を出所とする改質用使用物質との混合
物は、20:80〜40:60の重量比で用いるのが有
利である。
改質用使用物質としての、石油を出所とする代表的なガ
ノリ/は、例えば44を量%のパラフィン、41重量%
のモノシクロパラフィン、2重要%のジシクロパラフィ
ンおよび13重量%の芳香族化合物とより成る。
改質用の使用物質として本発明に従って用いられる、石
炭を出所とする軽油または溶液相および気相中での上記
の水素化法によるルール地方の有煙炭を液化水素添加し
そ得られるガソリンは、石油を出所とする改質用使用物
質と主としてパラフィン含有量が少ない点およびモノシ
クロパラフィン含有量が多い点で相違している。
高圧および高温のもとでの溜液和水素化においては、粉
砕した石炭を場合によっては触媒として有効な物質の添
加下にアンマイシュオイル(Ammaiachol )
にてアンマイシュ化し、気体状水素の添加下に反応させ
、溜液和水素化段階からの流出物から残渣を分離し、残
渣不含の揮発性生成物を冷却し、場合によってはアンマ
イシュオイルとして役立つ留分を分離し、Al2O,t
たはA1205−8102よ構成る担体に担持されたN
t/Mo−またはCo/Mo−触媒での気相水素化に委
ねそして石炭を出所とする精製したナフサ−またはガソ
リン留分が得られる。これら留分はそのま\または別の
ヒドロ−処理段階の後に要求される特定の改質用使用物
質とされる。別の適轟な使用物質は、溜液和水素化およ
び一場合によってはプロセス圧を充分に維持しながら且
つ場合によってはプロセス温度も維持しながら、一部分
の凝縮によって高沸点成分を分離した後に連結される一
気相水素化のこの方法で石炭中油のパラフィン化または
ヒドロクラッキングおよびガソリンの沸点範囲で生ずる
留分の分離除去によって得られうる。
勿論、石炭を出所とするガソリン留分の改質の際に主反
応として見なすことのできるモノシクロ−パラフィンの
脱水素化反応が強い吸熱反応であることに注意するべき
である。石炭を出所とするガソリン−およびナフサ留分
より主として構成される使用物質は、石油を出所とする
普通のガソリン留分の為に設計された改質装置に、予備
加熱系を相応して適合させずに供給できない。約40重
量%よシ多い、石炭を出所とするガソリン留分を含有す
る混合物を用いる場合に必要とされる反応熱を取入れる
為には、予備加熱系を拡張する。
本発明者は、本発明に従う方法によって優れた使用特性
、特に改善されたアンチノック性を有するオツトー燃料
が製造できるだけでなく、特に改質プロセスの運転技術
的に有利な方法も可能とされることを見出した。
このことは高いC5◆−収率並びに高い水素収率および
相応して減少する不所望なC1〜C4−ガスの、同じ改
質条件下での形成量で明らかである。
例えばA、520.よ構成る担体に担持された白金触媒
の所望の活性に特徴付けられる触媒常置時間も有利に影
響される。
エンジン・オクタン価(MOZ)あるいはリサーチ・オ
クタン価(ROZ)を縦座標に取り且つC5+−収率(
重量%)を横座標に取った図面のMlあるいは第2図に
て、改質用使用物質の色々な混合物に適用される曲線か
らC5+−収率およびオクタン価の達成される改善を読
み取ることができる。第1図中の3本の曲線は、下から
上方に、石油を出所とする普通に用いられるガソリン(
比較例)並びにかかるガソリンと石炭を出所とする改質
用供給物との80:20のit比の混合物および60:
40のMxfk比で組成された改質用使用物質に対応す
るものである。
第2図の3本の曲線も同様の組成物に関係するものであ
る。
第1図あるいは第2図に従う曲線は後に記した改質実験
条件によるものである:圧力30 bar、温度490
℃、触媒負担−jl (WHEV ) 1〜4 kg(
供給物)/惨(触Tf:)・時(融霜負担量の個々の値
:1.2あるいは4)。
石油を出所とするガソリンと石炭を出所とするガソリン
との60:40の重量比の改質用の使用混合物が80:
20の重量比のかかる混合物に比較しておよび純粋に石
油を出所とするガソリンに比較してそれぞれ高いオクタ
ン価および高いC5ヤー収率を達成することが判る。
例えば第2図によれば改質用使用物質として普通のガソ
リンにて79重fk俤の05+−収率が約97以下のR
OZのもとで達成される。
同じ改質実験条件のもとで、石油を出所とするガソリン
と石炭を出所とする改質用の供給物との80:20−混
合物にて約BSN量%の05+−収率が約97.以上の
ROZ値のもとで達成される。
石油を出所とする改質用の使用物質と石炭を出所とする
改質用の供給物との60:40−混金物(重量に関する
)を用した場合には、85重量%のC5+−収率および
約98優のROZが達成される。
更に1本発明に従って用いられる混合物の場合には高い
水素収率が判っている。
石炭を出所とする使用留分中の高沸点ジシクロパラフィ
ンの成分を、適当な沸点区分に決めることによって石油
を出所とするガソリン留分に当嵌る範囲に留めるという
前提のもとで、触媒常置時間は比較し得る触媒活性のも
とで充分に満足なものである。
本発明に従って用いられる混合物を用いる際にオクタン
価において、純粋に石油を出所とする改質生成物にオツ
トー燃料として用いる為に要求されるのと同じ特定の生
成物t−調整する為には、改質段階の厳密度を下げるこ
とさえできる。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図には、本発明に従って用いられる改
質用混合物および比較用改質用物質について行なった改
質によ)達成されるC5+−収率およびオクタン価の示
す曲線を記しである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)蒸気クラッキング法、流動触媒クラッキング法あ
    るいはヒドロクラッキング法で得られる直留ガソリン、
    ガソリンまたはナフサより成る群のガソリン類を高圧高
    温のもとで触媒改質するに当って、精製した石炭軽油、
    石炭中油精製で得られる軽油、石炭を出所とする中油の
    ヒドロクラッキングで得られるガソリンまたは、石炭の
    水素化での全ての熱式分離器ヘッド生成物を精製する際
    に生ずるガソリンなる群より成る特定の改質用供給物と
    石油を出所とする改質用使用物質および石炭を出所とす
    る改質用使用物質との混合物を使用することを特徴とす
    る、上記ガソリン類の触媒改質法。
  2. (2)石炭を出所とする改質用使用物質と特定の改質用
    供給物および石油を出所とする改質用使用物質との20
    :80〜40:60の重量比の混合物を使用する、特許
    請求の範囲第1項記載のガソリン類の触媒改質法。
JP60209029A 1984-09-22 1985-09-24 ガソリン類の触媒改質法 Granted JPS6187791A (ja)

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DE3434919.7 1984-09-22
DE3434919 1984-09-22

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JPH0572953B2 JPH0572953B2 (ja) 1993-10-13

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DE3562018D1 (en) 1988-05-05
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EP0176886B1 (de) 1988-03-30
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DD238392A5 (de) 1986-08-20
AU576460B2 (en) 1988-08-25
EP0176886A1 (de) 1986-04-09
PL145228B1 (en) 1988-08-31
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