JPS6187796A

JPS6187796A - 高度不飽和脂肪酸の濃縮法

Info

Publication number: JPS6187796A
Application number: JP20837784A
Authority: JP
Inventors: 無類井　建夫; 早坂　智子
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1984-10-05
Filing date: 1984-10-05
Publication date: 1986-05-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（１）産業上の利用分野本発明は、動植物油脂を原料として、分子内に二重結合
を３以上有する脂肪酸を高濃度かつ高収率で濃縮する方
法に関する。

（２）従来の技術二重結合を分子内に３以上有する高度不飽和脂肪酸には
、ガンマ−リノレン酸をはじめとして生理的に活性なも
のが多くあり、食品の一成分として有用なばかりでな（
、医薬品原料や化粧品原料としても重要な物質である。

しかしながら、これら生理的に活性な高度不飽和脂肪酸
は、天然には動植物油脂の構成成分として少量が存在す
るのみで、医薬品等の原料に供するためには高度の濃縮
が必要である。

従来、天然の油脂からガンマ−リノレン酸等を濃縮する
には、溶剤分別、蒸留などが多く用いられてきたが、こ
れらの方法では、飽和脂肪酸と高度不飽和脂肪酸の分離
には有効であるが、濃縮の対象の脂肪酸と不飽和度の近
い脂肪酸の混入が著しく、高濃度かつ高収率の濃縮は困
難であった。

（３）発明が解決しようとする問題点本発明の目的は、天然の動植物油脂を原料として、二重
結合を３以上有する脂肪酸を高濃度かっ高収率で濃縮す
る方法を提供することにある。

本発明が対象とする天然の動植物油脂は、二正結合数２
の脂肪酸と二重結合が３以上の脂肪酸とが混在している
ため、従来の方法では二重結合が３以上の脂肪酸を効率
的に濃縮することが困難であったものである。

（４）問題点を解決するための手段本発明は動植物油脂由来の脂肪酸を、まずシリカゲルを
充填剤とするカラムに供し、次いでオクタデシル基を化
学的に結合したシリカゲル（以下これをＯＤＳという）
を充填剤とするカラムに供することを特徴とする、分子
内に二重結合を３以上有する高度不飽和脂肪酸の濃縮法
である。

本発明は、たとえば次のようにして実施することができ
るがこれに限定されるものではない。すなわち原料の動
植物油脂を常法によりエチルエステル又は脂肪酸にかえ
たのち、まずシリカゲルを充填剤とするカラムに供する
。この工程についてさらに詳しくのべると、エステルま
たは脂肪酸量の５〜ｌＯ倍量のシリカゲル（粒度３０〜
２００ｍｅｓｈ＋孔径７０〜２００人）をｎ−ヘキサン
に懸濁してカラムに流入し、シリカゲルカラムを調装す
る。つづいてエチルエステル又は脂肪酸を等量のｎ−ヘ
キサンに溶解してカラムの上端より供したのちシリカゲ
ルの重量の２０〜３０倍量のｎ−ヘキサン／エーテル＝
４００／１の組成を有する溶出液を２〜６時間で流す。

この区分を除いたのちシリカゲルの５倍量のｎ−ヘキサ
ン／エーテル＝８０／２０の組成の溶出液を約１時間で
流しこの区分を集め減圧下で蒸留して溶出液を除き、−
次濃縮物とする。

ついで−次濃縮物を次の条件でＯＤＳカラムに供し、先
に溶出する二重結合数３以上の目的とする脂肪酸を分取
する。すなわち粒度３０〜２００ａ＋ｅｓｈ、孔径７０
〜２００人、カーボン率２０％のＯＤＳを一次濃縮物の
８〜２０倍量準備し、エタノール／水−８０／２０また
はアセトニトリル／水＝７０／３０で流入してＯＤＳカ
ラムを調製する。−次濃縮物を等量のエタノールまたは
アセトニトリルに溶解してカラムに供し、エタノール／
水＝８５／１５またはアセトニトリル／水−８０／２０
の組成の溶出液を流す。充填剤の３倍量流すと、二重結
合数３以上の脂肪酸の溶出が始まり６倍量流し終るまで
の溶出液を集める。減圧下での蒸留により溶剤を除くと
、二重結合数３以上の脂肪酸を９０％以上含む濃縮物が
得られ、この濃縮物に目的とする脂肪酸の６０％以上が
集められる。

（５）作用異なる２種類の充填剤を用いることにより、本発明のよ
うな好結果が得られる原理は次のように考えられる。第
１のシリカゲルカラムでは、脂肪酸の二重結合数の差に
より生ずる、シリカゲルに対する吸着力の差を利用し、
吸着力のやや小さい二重結合数２以下の脂肪酸の約１／
２を除き、つぎのＯＤＳカラムの分離性に対する負担を
軽減する。この工程で除かれる脂肪酸の割合は、二ｍ結
合数により異なり二重結合数Ｏでは９８％、１では６５
％、２では４０％、３では１５％である。

この割合は原料の脂肪酸組成に依らず、はぼ一定である
。しかし溶出液の量又はエーテルの割合を増減すること
により、二重結合数３以上の溶出を調節することができ
る。

表−１は大豆油について、シリカゲルカラム処理前後に
おける脂肪酸組成および収率を示すものである。表から
明らかなように、二重結合数３のリルン酸は、約１．８
倍に濃縮されている。この工程での濃縮率は、原料の脂
肪酸組成に大きく依在し、二重結合数０およびｌが多い
程、高い濃縮率が得られ、またそれを原料の脂肪酸組成
から、かなり正確に予想することができる。

表−１大豆油中のリルン酸の濃縮　　　・第２のＯＤＳ
カラムでは、脂肪酸の充填剤と溶出液に対する分配係数
の差を利用して、吸着力の差では十分に除去できない二
重結合数２の脂肪酸を除くことが、主な目的である。Ｏ
ＤＳカラムでは、脂肪酸の炭素数と二重結合数の間には
、下記の関係があり、ＥＣＮ値の小さい脂肪酸はど先に
ン容出する（　Ｅ　ＣＮ　：　Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　
Ｃａｒｂｏｎ　Ｎｕｍｂｅｒ等価炭素数）。

ＥＣＮ＝炭素数−２×二重結合数したがって炭素数が同一ならば、二重結合数の多い脂肪
酸から先に溶出するため、二重結合数２以下の脂肪酸が
溶出する前に、二重結合数３以上の脂肪酸をとることが
できる。また二重結合数３以上の脂肪酸が２種以上含ま
れるものについても、ＥＣＮの大きさから溶出量を推定
することができるため、これらの脂肪酸同士の分画も可
能である。

表−２はムラサキ科植物種子油をシリカゲルで処理した
ガンマ−リノレン酸の一次濃縮物を、ＯＤＳカラムに供
したときのガンマ−リノレン酸の濃縮度合および収率を
示すものである。また表−３にはＯＤＳカラムに供する
前の脂肪酸組成を示す。表−２から明らかなように、９
８％以上のガンマ−リノレン酸を含む区分が仕込量の２
５％得られ、この区分にはガンマ−リノレン酸の５５％
が築まっている。またガンマ−リノレン酸９０％の区分
は約１０％得られ、この区分にはガンマ−リノレン酸の
２゛０％が集まり、濃縮度の低い区分に含まれるガンマ
−リノレン酸は少なく、高い濃縮度の区分を高い収率で
得られることがわかる。

表−２ムラサキ科植物種子油の一次濃縮物表−３ムラサ
キ科植物種子油−次濃縮物の脂肪酸組成実施例１リルン酸を８．０％含む大豆油１００ｇを３％の硫酸を
含むエタノール中で加熱後、ｎ−へキサンで抽出し、大
豆脂肪酸エチル９０ｇを得る。

これをシリカゲル（粒度６０〜１００　ｍｅｓｈ、孔径
７５人）３５０ｇを充填したカラムに供し、ｎ−ヘキサ
ン／エーテル−４００／１　１０βを４時間で流したの
ちｎ−ヘキサン／エーテル＝８０／２０　１’５βを３
０分で流し溶出する区分を集める。減圧下で脱溶剤し、
−次濃縮物４０．５ｇを得る。つづいてＯＤＳ　（粒度
６０〜２００ｍｅｓｈ。

孔径７０人、カーボン率２０％）４００ｇを充填したカ
ラムに一次濃縮物の全量を供し、アセトニトリル／水−
８５／１．５を毎時１１の流速で流し、溶出量１．５〜
３．４βの区分を集めた。この区分を減圧下で脱溶剤し
て、リルン酸含０′量９７％の９ｍ縮物２．８９ｇを、
またリルン酸含有量９０％の濃縮物１．１０ｇをそれぞ
れ得た。

実施例２海産クロレラ乾燥物から抽出したエイコサペンタエン酸
（以下ＥＰＡという）３８％を含む脂質３００ｇを常法
に従いケン化分解後、酸性下でｎ−ヘキサンで抽出して
、海産クロレラ脂肪酸１５２ｇを得る。これをシリカゲ
ル（粒度６ｏ〜１００ｍｅｓｈ、孔径１５０人）７００
ｇを充填したカラムに供しｎ−ヘキサン／エーテル−２
０’０／１　２０１を４時間で流したのち、ｎ−へキサ
ン／エーテテル−９０／１０　３１を３０分で流しｌ８
出する区分を集める。減圧下で脱溶剤し、ＥＰＡ含量６
９％（Ｄ　−次１１Ｗ！＋７ｉ物７３　、　５　ｇを得
る。つづいて０ＤＳ（粒度６０〜８０ｍｅｓｈ、孔径７
ｏ人、カニボン率２０％）７００ｇを充填したカラムに
一次濃縮物の全量を供し、エタノール／水＝８５／１５
を毎時１１の流速で流し、溶出量３．０〜７．０ｇの区
分を柴める。この区分を減圧下で脱溶剤してＥＰＡ含量
９５％の無色、無臭の濃縮物３８．３ｇを得た。

実施例３糸状菌より抽出したガンマ−リノレン酸１８％を含む脂
質５０ｇを常法により３％の硫酸を含むエタノール中で
加熱したのちｎ−ヘキサンで抽出し、糸状菌脂肪酸エス
テル４８ｇを得る。これをシリカゲル（粒度１００〜２
００ｍｅｓｈ、孔径７５人）２５０ｇを充填したカラム
に供し、ｎ−ヘキサン／エーテル＝５００／１　１０ｉ
を６時間で流したのち、ｎ−ヘキサン／エーテル＝９０
／１０１１を３０分で流し、溶出する区分を集める。

減圧下で脱溶剤しガンマ−リノレン酸含有量３４％の一
次濃縮物２２．０ｇを得る。つづいて０ＤＳ（粒度３０
〜８０　ｍｅｓｈ、孔径７０人、カーボン率２０％＞４
００ｇを充填したカラムに一次濃縮物の全量を供し、エ
タノール／水＝９０／１０を毎時０．８１の流速で流し
、溶出量２．０〜３．Ｏｌの区分を築める。この区分を
減圧下で脱溶剤して、ガンマ−リノレン酸含量９１％の
濃縮物５．７％を得た。

（６）発明の効果本発明の方法によれば天然の動植物油脂から、リルン酸
、エイコサベンクエン酸、ガンマ−リノレン酸の如き、
分子内に二重結合を３以上有する高度不飽和脂肪酸を、
９０％以上の高濃度に、かつその区分に目的とする脂肪
酸の６０％以上を含むような高収率で濃縮することがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）動植物油脂由来の脂肪酸を、まずシリカゲルを充
填剤とするカラムに供し、次いでオクタデシル基を化学
的に結合したシリカゲルを充填剤とするカラムに供する
ことを特徴とする、分子内に二重結合を３以上有する高
度不飽和脂肪酸の濃縮法。
（２）分子内に二重結合を３以上有する高度不飽和脂肪
酸がガンマ−リノレン酸である特許請求の範囲第１項記
載の濃縮法。
（３）分子内に二重結合を３以上有する高度不飽和脂肪
酸がエイコサペンタエン酸である特許請求の範囲第１項
記載の濃縮法。