JPS6191145A - アルカリ金属アマルガムとアルコールからのアルカリ金属アルコレートの接触的製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アルカリ金属アマルガムとアルコールからの
アルカリ金属アルコレートの接触的製造法に関する。

従来の技術 アルカリ金属アルコレート、特に炭素原子４個までを有
するアルコール成分をき有するものは重装な化学薬品で
ある。これは、列えは触媒として多くのＭ様化合物を製
造する場合に使用する。この場合、特にナトリウム及び
カリウムのアルコレートが実除にｉＬ髪である。アルカ
リ金属アルコレートを製造するｋめには、多くの方法が
公知である〔ディケス（Ｆ、　Ａ、　Ｄｉｃｋｅｓ）、
ベリツヒト・デア・ドイツチェン・ヘミツシエン・デゼ
ールシャ７　）　（Ｂｅｒｉｃｈｔ　ｄｅｒ　ｄｅｕｔ
ｓｃｈｅｎｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ　）　、７５３巻、２７５３頁Ｃ１９５０年）〕
。このようにして、アルカリ金属水酸化物をアルコール
にとがした醒夜シ裏、アルカリ金属アルコレートを平衡
してｔ−’Ｗする。

例えばこの平衡で存在する水の腰痛による除去によって
、純粋のアルカリ金属アルコレートが得られる。しかし
なから特に低沸点のアルコールの場合には、この種の平
衡移動には、大址のエネルギーが必髪である。

直接的方法では、アルカリ金属を相応するアルコールに
溶解することによって、アルカリ金属アルコレートとが
得られる。この場合には、ナトリウム及びカリウムは低
級脂肪族アルコール、囲工ばメタノール及、びエタノー
ルと水素を発生しなから激しく反応する。高級アルコー
ル、例えばプロパツール及びブタノールは、好ましくは
アルカリ金属の融点以上で場合により圧下に攪拌しなか
ら反応させる。金属とアルコールからのアルカリ金属ア
ルコレートの直接的製造法は、商業上の方法には該当し
ない。それというのもこのために原料として必要なアル
カリ金属は求９にも高価だからである。

経済的なのは、アルカリ金属源として水銀法により塩化
アルカリ１屏で生じる液状アルカリ斂鵜アマルガムの使
用である。

アルカリ金属アマルガムとアルコールとの反応並びにこ
の反応の触媒の使用は、公知である。

マッグ・ムリン（Ｒ，Ｂ、　Ｍａｃ　Ｍｕｌｌｌｎ　）
　、ケミカルＯエンゾニャリング・プログレス（Ｃｈｅ
ｍｉ−ｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｒｏｇｒｅ
ｓｓ　）　、１９５０年、４４０頁には、なかんずく触
媒としてグラファイトを富有する反応器中でのアルカリ
金４アマルｆムとメタノールとの反応が配置されている
。

米国特ｆｆＦ第２３３６０４５号及び第２７６１８８０
号明細書では、非アマルガム化物質、列えば鉄、グラフ
ァイト又はこれらの混合物が触媒として提案される。

米国特許第２０６９４０５最明ｍｌ書には、触媒として
重金属合金からなる金ｈ４俗子も記載されている。

本発明の目的は、欠の必安榮件を満７Ｃ丁方法を得るこ
とである： アマルガムとアルコールとの反応は、工業用反応器で大
きい室一時間−収率な得るためＫは、できるだけ太き一
速度で進行しなげればならない。更にこの反応器にアマ
ルガム中のアルカリ金属の濃度はできるだけわずかでな
ければならない。それというのも第２の反応工程では、
アルカリ金属の残渣は水と反応してアルカリ金属水酸化
物ｒ６液が得られ、これは本発明の目的生成物ではない
からである。アマルカ゛ムと水とのこの反応は、アマル
ガム中に含まれたアルカリ会ＦＪｉを完全に反応させる
ために必要である。さもＩＬければ電解槽中の水銀の還
流で、アルカリ金Ｉ４の１度が余りにも大きくなり、ア
マルガムが固化する。この方法は連続的に実施可能でな
ければならない。

この目的は、組付材料として小片状無煙炭からなり、表
面に重金、憾酸化物又は重金Ａ・Ａ酸化物晶廿゛吻がａ
ｆ遣されている触媒を使用することによって解決された
。

アルコールによるアルカリ金属アマルガムの分Ｆ？ｉは
１１体外なことにも無煙炭の表面にｔ敷廁な分配でｆ及
覆したノへ金４ｖ４峨化物及びその混合物によって荷に
十分に接触されることが判明した。

この場合Ｊｆ４　ｄ炭は、歳に記載したグラファイトに
対して、液状反応体のアマルガムとアルコールとによる
十分な湿潤の利点を有する。反応体が何流涼理によって
触媒に対してできるだけ細かく分配されて接触しなけれ
ばなうなめ連続的反応器中では、触媒の湿潤に十分であ
る。それというのも本例では２つの液相と１つの固相と
の反応だゆらである。

更に無煙炭は十分に耐摩耗性である。その接触作用は、
その表面に重金属の酸化物又は酸化物混合物を被覆する
ことによって著しく増大するＯ 触媒としてプレート、ネット又は削りぐずの形の重金属
及びその合金の公知便用に比して、この方法では接触上
有効な物質に対して大きい表面が得られ、これによって
わずかな献が必映であるのに過ぎない。それというのも
単に担持材料の表面に合＃４酸化物が被覆されているか
らである。

特にニッケルとモリブデンとの酸化物の徂合せを工、そ
の高ｌ占注によって優れている。

本元明方法では、アルコール成分としては好ましくは炭
素１〜４個を有する脂肪族アルコールを使用する。しか
しなから、本方法では曲のアルコール、例えば炭１１子
４　ｄ以上を有する脂１１／７昧アルコールヲ涼科とし
て使用することもできる。

実施例 しｔｌｌ（触媒の製造） 水５００１に、酢酸ニッケル（Ｉｔ）四本オロ物５Ｕゆ
及びモリブデン酸す）ｌウムニ水和物１０ゆを９５０で
俗解する。この熱嶋々１浴液中に無煙炭−ナツト（小片
）５００ゆを装入し、約２４時間の間の２０′Ｃに冷却
する。醇孜を除去し、きｄ金＾を乾燥し、炉、列えはマ
ツフル炉又はトンネル炉中で４００〜１２００°Ｃに加
熱する。１元いて冷却し、酸成分（粒径４ｔｎ易以下）
を−別する。

この処理では、仄の工程が行われる： 硬註担持材料上に、再冷却した熱毫不ロ金属塩石戚小も
の沈殿によって金ｌｉ頃を沈層させ、これを温度４００
〜１２００　’０で相応する金属酸化物に変美し、・焼
結し、１１８績工程後は担持材料上に固層する。

列２〜５ 触媒試料の活性度を判定するために、モデル反応器にナ
トリウム０．３重置％を有するナトリウムアマルガム１
００Ｉを装入し、触媒粒１０９を添加した。これにメタ
ノール１°ｏｏｇｖ装−人した。アマルガム並びにアル
コールを、同時に攪拌機で撹拌した。を古性度の尺度と
しては、６０°での生成するアルコール性アルコレート
的液の４電性の時間的増大が役立った。

このモデル反応器中で、植々の触媒に対して欠のアマル
ガムが完全に分ノ・イするまでの時間が得られる。

十分１よ分１’ｌ”ｊ能＋：は、列５による触媒によっ
てイυられる。

しｌ１６〜９ 曲の実質系列で、レリ２〜５と同じようにして庚連用の
アルコールとの反応時１１を測定した。

例２〜５に比して、反応時間が長くなる。

エタノールを使用するＳ台＝７アクター２だけ　（１ン
リ６　） １−、Ｊロバノールを便用する場合：ファクタ−５だけ
（列７） １−ブタノールを使用する場合：ファクター１４だけ（
列８） 渠２アルコールは反応が者しく不十分である。

例えば２−ブタ、ノールな使用する場合に、ファクター
２６だけ（例９）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルカリ金属アマルガムとアルコールからアルカリ
   金属アルコレートを接触的に製造する方法において、担
   持材料として小片状無煙炭からなり、表面に重金属酸化
   物又は重金属酸化物混合物が被覆されている触媒を使用
   することを特徴とする、アルカリ金属アルコレートの接
   触的製造法。 ２、重金属酸化物混合物として、酸化ニッケルと酸化モ
   リブデンからなる混合物を使用する、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、アルコール成分として、炭素原子１〜４個を有する
   脂肪族アルコールを使用する、特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の方法。