JPS6191668A - 抵抗性一成分現像剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は一成分現像剤組成物、特に、磁性材料を含有す
る一成分低抗性トナー組成物に関する。
る一成分低抗性トナー組成物に関する。
本発明の1態様はその表面上にカーボンブラックを島ま
たは斑点状に保有している一成分抵抗性磁性トナーに関
する。これ等トナー組成物はシリコーンオイルのような
オフセット防止液を必要としない静電写真画像形成方式
に特に有効である。
たは斑点状に保有している一成分抵抗性磁性トナーに関
する。これ等トナー組成物はシリコーンオイルのような
オフセット防止液を必要としない静電写真画像形成方式
に特に有効である。
静電写真画像形成方法に使用するための現像剤組成物は
周知であり、これ等組成物は一般に樹脂粒子と顔料粒子
とキャリア粒子とから成る。従来の現像剤組成物の多く
は脂肪酸塩やアエロジルやその他類似物のような様々な
添加剤をさらに含有している。例えば、英国15 u’
1 第1.442.835号には、ポリスチレン樹脂粒子と
、顔料粒子と、ポリエチレンおよびポリプロピレンから
選択されたポリアルキレン化合物少なくとも1種と、任
意成分としてのパラフィンワックスおよび脂肪酸の金属
塩とを有1″る現像剤組成物が記載されている。この特
許の開示によれば、脂肪酸の金属塩の添加は樹脂成分に
対するポリアルキレン化合物の相容性を改善する。また
、パラフィンワックスと顔f’1 粒子どその他のトナ
ー添加剤例えば帯電向上剤の分散能は明らかにステアリ
ン酸亜鉛の使用によつC4善される。例えば、この特許
の第4欄第45 ti以後には、 (1目qられるトナ
ー粒子は非粘Pi竹が6gされること:(2)そのトナ
ー組成物の安定v1は顕著に向上されること;および
(3)トナー寿命はトナーが長時間使用されるときでさ
え摩擦帯電特性の変化を受tプることなく顕著に延長さ
れることが記載されている。さらに、この特許には、1
rlられるトナー組成物はその防湿性をも改善されるこ
とが示されている。
周知であり、これ等組成物は一般に樹脂粒子と顔料粒子
とキャリア粒子とから成る。従来の現像剤組成物の多く
は脂肪酸塩やアエロジルやその他類似物のような様々な
添加剤をさらに含有している。例えば、英国15 u’
1 第1.442.835号には、ポリスチレン樹脂粒子と
、顔料粒子と、ポリエチレンおよびポリプロピレンから
選択されたポリアルキレン化合物少なくとも1種と、任
意成分としてのパラフィンワックスおよび脂肪酸の金属
塩とを有1″る現像剤組成物が記載されている。この特
許の開示によれば、脂肪酸の金属塩の添加は樹脂成分に
対するポリアルキレン化合物の相容性を改善する。また
、パラフィンワックスと顔f’1 粒子どその他のトナ
ー添加剤例えば帯電向上剤の分散能は明らかにステアリ
ン酸亜鉛の使用によつC4善される。例えば、この特許
の第4欄第45 ti以後には、 (1目qられるトナ
ー粒子は非粘Pi竹が6gされること:(2)そのトナ
ー組成物の安定v1は顕著に向上されること;および
(3)トナー寿命はトナーが長時間使用されるときでさ
え摩擦帯電特性の変化を受tプることなく顕著に延長さ
れることが記載されている。さらに、この特許には、1
rlられるトナー組成物はその防湿性をも改善されるこ
とが示されている。
米国特、11第3.320,169号には、三成分即ち
、磁性キャリヤ粒子と、着色脂肪粒子の離散混合物から
なるトナー粒子と、炭素原子約10〜26個の脂肪酸お
よび/またはかかる脂肪酸の塩とからなる現像剤組成物
が開示されている。開示されている脂肪酸の例はラウリ
ン酸やステアリン酸やAレイン酸等のような炭素原子1
0〜26個を右する飽和または不飽和酸である。好まし
い添加剤はステアリン酸リチウムとステアリン酸リチウ
ムである。この特許に開示されている熱可塑性樹脂粒子
の例はポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、アスファルト
、ポリビニル樹脂等である。
、磁性キャリヤ粒子と、着色脂肪粒子の離散混合物から
なるトナー粒子と、炭素原子約10〜26個の脂肪酸お
よび/またはかかる脂肪酸の塩とからなる現像剤組成物
が開示されている。開示されている脂肪酸の例はラウリ
ン酸やステアリン酸やAレイン酸等のような炭素原子1
0〜26個を右する飽和または不飽和酸である。好まし
い添加剤はステアリン酸リチウムとステアリン酸リチウ
ムである。この特許に開示されている熱可塑性樹脂粒子
の例はポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、アスファルト
、ポリビニル樹脂等である。
さらに、多数の先行特許には40重量%超の多量のマグ
ネタイト粒子からなる磁性トナー組成物が開示されてい
る。例えば、米国特許 第3.639.245号には、特定の導電率を右しnつ
マグネタイト粒子を含有するドライトナー粉体が開示さ
れており、これはマグネタイト粒子をトナー樹脂とブレ
ンドした後に得られた混合物を小粒子サイズに粉砕し、
その後、その粒子をカーボンブラックおよび流仙性改善
用小粒子シリコーンジAキシド粒子と混合したものであ
る。
ネタイト粒子からなる磁性トナー組成物が開示されてい
る。例えば、米国特許 第3.639.245号には、特定の導電率を右しnつ
マグネタイト粒子を含有するドライトナー粉体が開示さ
れており、これはマグネタイト粒子をトナー樹脂とブレ
ンドした後に得られた混合物を小粒子サイズに粉砕し、
その後、その粒子をカーボンブラックおよび流仙性改善
用小粒子シリコーンジAキシド粒子と混合したものであ
る。
′245号特許の1−ナー紺成物は導電性である、即ち
、最高で10 ”O/ cmの抵抗率のものである。
、最高で10 ”O/ cmの抵抗率のものである。
また、ピロツクスの同時係属中の出願には、スチレン・
ブチルアクリレ−1・共重合体のようなトナー樹脂粒子
と約40ΦM%へ・約70巾量%の吊のマグネタイト粒
子とからIする磁性トナー組成物が開示されている。特
に、例えば、同時係属中の米国出願用227.0013
には、ポリスチレンとアリルアルコール共重合体とエポ
キシ樹脂とからなる群から選択された樹脂と、マグネタ
イトのような磁性粒子と、共・1合体またはエポキシ樹
脂磁性材料混合物の表面上に付着されたおよび/または
埋込まれた導電性カーボンブラックとからなる導電性−
成分磁性ドライトす一組成物が開示されている。この付
着は熱スフエロイド化を含む多数の公知の方法によって
実11できる。磁性粒子は現像剤組成物中に約40重量
%〜約60重♀%、好ましくは約50重量%の量で存在
する。
ブチルアクリレ−1・共重合体のようなトナー樹脂粒子
と約40ΦM%へ・約70巾量%の吊のマグネタイト粒
子とからIする磁性トナー組成物が開示されている。特
に、例えば、同時係属中の米国出願用227.0013
には、ポリスチレンとアリルアルコール共重合体とエポ
キシ樹脂とからなる群から選択された樹脂と、マグネタ
イトのような磁性粒子と、共・1合体またはエポキシ樹
脂磁性材料混合物の表面上に付着されたおよび/または
埋込まれた導電性カーボンブラックとからなる導電性−
成分磁性ドライトす一組成物が開示されている。この付
着は熱スフエロイド化を含む多数の公知の方法によって
実11できる。磁性粒子は現像剤組成物中に約40重量
%〜約60重♀%、好ましくは約50重量%の量で存在
する。
さらに、オフセツティングを実質的になくするために、
特に、トナー粒子が定着ロールの表面に付着するのを防
止するために、特定タイプのロール(その表面はシリコ
ーンオイルを含むオフセット防lV液の薄膜で覆われて
いてもよい)を選択できることが知られている。これ等
オイルは大いに有効であるけれども、その貝体化装胃は
例えばオイル供給手段を必要とするので複雑且つ高価で
ある。また、シリコーンオイルは望ましくない臭気を発
生するばかりでなく、マシンの構成部品上に付着する傾
向があり、そのために1−ナー粒子がその1に沈積して
シリコーンオイルに付着する。これは大いに望ましくな
い。マシンの構成部品上へのトナー粒子の堆積は画質に
影響する障害であり、その上、これ等部品は定期的に清
浄および/または交換されねばならず、マシンシステム
の保守コストをnめる。
特に、トナー粒子が定着ロールの表面に付着するのを防
止するために、特定タイプのロール(その表面はシリコ
ーンオイルを含むオフセット防lV液の薄膜で覆われて
いてもよい)を選択できることが知られている。これ等
オイルは大いに有効であるけれども、その貝体化装胃は
例えばオイル供給手段を必要とするので複雑且つ高価で
ある。また、シリコーンオイルは望ましくない臭気を発
生するばかりでなく、マシンの構成部品上に付着する傾
向があり、そのために1−ナー粒子がその1に沈積して
シリコーンオイルに付着する。これは大いに望ましくな
い。マシンの構成部品上へのトナー粒子の堆積は画質に
影響する障害であり、その上、これ等部品は定期的に清
浄および/または交換されねばならず、マシンシステム
の保守コストをnめる。
改善された磁性トナー組成物、特に、現像のより効果的
な転写を可能にする特定抵抗率を有するものは依然必要
とされている。さらに、シリコーンオイルのようなオフ
セット防止液を必要としない静電写真画像形成′V¥1
べに6効な一成分抵抗性トナー組成物は依然必すtとさ
れている。さらに、高ベタ領域の現像を可能にりるに十
分な導電率を有する改善された抵抗性−成分現像剤組成
物が必要とされている。また、抵抗率が相対湿度約40
%〜約90%にわたって安定である一成分磁性トナー組
成物が必要とされている。加えて、融着オイルを省略し
たピログラフィック画像形成方法に特に有効である一成
分抵抗性トナー組成物が依然必要とされている。
な転写を可能にする特定抵抗率を有するものは依然必要
とされている。さらに、シリコーンオイルのようなオフ
セット防止液を必要としない静電写真画像形成′V¥1
べに6効な一成分抵抗性トナー組成物は依然必すtとさ
れている。さらに、高ベタ領域の現像を可能にりるに十
分な導電率を有する改善された抵抗性−成分現像剤組成
物が必要とされている。また、抵抗率が相対湿度約40
%〜約90%にわたって安定である一成分磁性トナー組
成物が必要とされている。加えて、融着オイルを省略し
たピログラフィック画像形成方法に特に有効である一成
分抵抗性トナー組成物が依然必要とされている。
発明の概要
本発明の目的は上記欠貞のいくつかを克服したトナー組
成物を提供づることである。
成物を提供づることである。
さらに、本発明の[1的は抵抗性−成分トナー組成物を
提供づることである。
提供づることである。
さらに、本発明の目的は多部のマグネタイト粒子を含有
する一成分トナー組成物を提供することである。
する一成分トナー組成物を提供することである。
さらに、本発明の[1的はシリコーンオイル離型液を使
用しない静電写真画像形成方式に有効な抵抗性−成分ト
ナー組成物を提供することである。
用しない静電写真画像形成方式に有効な抵抗性−成分ト
ナー組成物を提供することである。
さらに、本発明の目的はイi効な転写を可能にするに十
分な抵抗率を有し且つ高ベタ領域の現像を可能にするに
十分な導電率を有りるものであるとごろの低抗性−成分
トナー組成物を提供ηることである。
分な抵抗率を有し且つ高ベタ領域の現像を可能にするに
十分な導電率を有りるものであるとごろの低抗性−成分
トナー組成物を提供ηることである。
さらに、本発明の目的はトナーが融着ロールにオフセツ
ティングするのを防止するためのシリコーンオイル離型
液を必要としない抵抗性−成分トナー組成物を用いる現
像方法を提供することである。
ティングするのを防止するためのシリコーンオイル離型
液を必要としない抵抗性−成分トナー組成物を用いる現
像方法を提供することである。
さらに、本発明の目的は添加剤を含有する一成分トナー
組成物を提供することである。
組成物を提供することである。
さらに、本発明の目的はトナー樹脂粒子の表面上に島状
のカーボンブラックまたは類似物質を保有してなる一成
分トナー組成物を提供することである。
のカーボンブラックまたは類似物質を保有してなる一成
分トナー組成物を提供することである。
本発明のこれ等およびその細目的は主要量のマグネタイ
ト粒子を含有する一成分トナー組成物の提供によって達
成される。特に、本発明覧こよれば、(1) 低分子
量ワックスをグラフトされた又IJ金含有ているスチレ
ン・メタクリレ−トノξ重合体または関連共重合体の第
一のトナ−樹脂粒子と;(2) スチレン・アクリレ
ート・アクリロニトリルターポリマーの第一トナ−樹脂
粒子と:(3) 約40重量%へ・約70重量%の争
のマグネタイト粒子と; (4)トナー樹脂粒イの表面上に斑点または島状に含有
された約0.4重h1%〜約1.011%の量のカーボ
ンブラック粒子と からなり、i、oooボルトに於いて約1013〜約1
016Ω/αの抵抗率を有する一成分トナー組成物が提
供される。
ト粒子を含有する一成分トナー組成物の提供によって達
成される。特に、本発明覧こよれば、(1) 低分子
量ワックスをグラフトされた又IJ金含有ているスチレ
ン・メタクリレ−トノξ重合体または関連共重合体の第
一のトナ−樹脂粒子と;(2) スチレン・アクリレ
ート・アクリロニトリルターポリマーの第一トナ−樹脂
粒子と:(3) 約40重量%へ・約70重量%の争
のマグネタイト粒子と; (4)トナー樹脂粒イの表面上に斑点または島状に含有
された約0.4重h1%〜約1.011%の量のカーボ
ンブラック粒子と からなり、i、oooボルトに於いて約1013〜約1
016Ω/αの抵抗率を有する一成分トナー組成物が提
供される。
本発明の好ましい1態(銑においては、(1) ポリ
エチレンおJ、びポリプロピレンから選択された低分子
量ワックスをグラフトされた又は含有しているスチレン
・メタクリレート樹脂共重合体から木質的に成る第一
1−ノー樹脂粒子と;(2) スチレン・1クリレー
1〜・アクリロニトリルターポリマーから本質的に成る
第二トナー樹脂粒子と; (3) 約50重量%〜約60重量%の吊のマグネタ
イト粒子と; (4)トナー樹脂粒子の表面上に斑点または島状に含有
された約0.75重M%〜約0.9巾偵%のlitのカ
ーボンブラック粒子(この粒子はトナー組成物をしてそ
の抵抗率を維持することを可能にさせる)と; (5) コロイドシリカ物質を含む任意の添加・剤粒
子と の組み合わせからなり、1.000ボルトに於いて約1
013〜1016Ω/ cmの抵抗率を有する改善され
た一成分トナー組成物が提供される。
エチレンおJ、びポリプロピレンから選択された低分子
量ワックスをグラフトされた又は含有しているスチレン
・メタクリレート樹脂共重合体から木質的に成る第一
1−ノー樹脂粒子と;(2) スチレン・1クリレー
1〜・アクリロニトリルターポリマーから本質的に成る
第二トナー樹脂粒子と; (3) 約50重量%〜約60重量%の吊のマグネタ
イト粒子と; (4)トナー樹脂粒子の表面上に斑点または島状に含有
された約0.75重M%〜約0.9巾偵%のlitのカ
ーボンブラック粒子(この粒子はトナー組成物をしてそ
の抵抗率を維持することを可能にさせる)と; (5) コロイドシリカ物質を含む任意の添加・剤粒
子と の組み合わせからなり、1.000ボルトに於いて約1
013〜1016Ω/ cmの抵抗率を有する改善され
た一成分トナー組成物が提供される。
本発明の一成分トナー組成物は1013〜1016Ω/
c11の安定な低効率を含む多数の適切な所望の性質を
有しており、これ等組成物によって現拳された画像をし
てペーパーu体へ有効に転写されることを可能にし、そ
して高ベタ領域の現像を可能にする。さらに、本発明の
トナー組成物はシリコーンオイル離型液を必要どしない
画像形成方式に極めて有効である。まIこ、本発明のト
ナー組成物を用いて得られた画像は望ましくないハレー
ション効果を実質的に右さヂ、さらにこれ等画像は線像
、ベタ像どちらについ(ら^解像力を有する。
c11の安定な低効率を含む多数の適切な所望の性質を
有しており、これ等組成物によって現拳された画像をし
てペーパーu体へ有効に転写されることを可能にし、そ
して高ベタ領域の現像を可能にする。さらに、本発明の
トナー組成物はシリコーンオイル離型液を必要どしない
画像形成方式に極めて有効である。まIこ、本発明のト
ナー組成物を用いて得られた画像は望ましくないハレー
ション効果を実質的に右さヂ、さらにこれ等画像は線像
、ベタ像どちらについ(ら^解像力を有する。
本発明のトナー組成物4.L 、Uた不感湿性である。
従って、例えば磁性粒子55重尾%とその表面上に斑点
または島状に含有されたカーボンブラック0.8重量%
とから成る本発明のトナー組成物を用いると、鮮12な
線前像力と優れたベタ被覆力を有する画像が生成される
。。
または島状に含有されたカーボンブラック0.8重量%
とから成る本発明のトナー組成物を用いると、鮮12な
線前像力と優れたベタ被覆力を有する画像が生成される
。。
さらに、本発明のトノー粒子は最適臨界直径を有する。
即ち、直径約5〜約25ミクロンであり、好ましくは大
部分の粒−rが中央直径14ミクロンを有している。多
くの場合、25ミクロンより大きい直径を右する1・)
−1e+ rは最終現像画像の線解像力を悪化さける
。、 jK−□)C1本発明の好ましいトナー組成物は
での表面上のカーボンブラックの斑点よIこは島状的0
.7乏3Φ吊%〜約0.8重M%と共に磁性酸化鉄のJ
、 )<Q 1社性粒子52〜55小量%を有してJj
す、大部分の粒子は約14μの平均中央リイズ自径を右
りるものである。
部分の粒−rが中央直径14ミクロンを有している。多
くの場合、25ミクロンより大きい直径を右する1・)
−1e+ rは最終現像画像の線解像力を悪化さける
。、 jK−□)C1本発明の好ましいトナー組成物は
での表面上のカーボンブラックの斑点よIこは島状的0
.7乏3Φ吊%〜約0.8重M%と共に磁性酸化鉄のJ
、 )<Q 1社性粒子52〜55小量%を有してJj
す、大部分の粒子は約14μの平均中央リイズ自径を右
りるものである。
低分子吊ワックスをグラフ1へされるか又は含有するこ
とができるので本発明のトナー組成物用の第一樹脂粒子
として有効である樹脂の具体例はジカルボン酸とジオー
ルとの反応から得られるものを含むポリエステルや、ス
チレン・ブタジェン共重合体や、スチレン・メタクリレ
ート共重合体特にスチレン約65川量%とn−ブチルメ
タクリレート約35重量%からなる又はスチレン約58
重量%とn−ブチルメタクリレート約42重量%からな
るスチレン・n−ブチルメタクリレート共重合体や、ポ
リアミドや、エポキシや、ポリウレタンや、ビニル樹脂
のような多数の公知の適する樹脂である。適するビニル
樹脂は単独巾合体または単量体2種以上の共重合体であ
る。ビニル単量体単位の代表例はスチレン、p−クロロ
スチレンビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、
弗化ビニル、エチレンやプロピレンやブチレンや、イソ
ブチレン等のようなエチレン型子飽和モノAレフイン;
耐酸ビニル、ブ【−1ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル
、酪酸ビニル等を含むビニルエステル;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸17−ル、アクリル111n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸2−り0ロエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロロアクリル酸メブル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等
のようなα−メチレン1指肋族しノカルボン酸のエステ
ル:ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
、ビニルケトン」−アル等のようなビニルエーテル;ビ
ニルメ1ルク1−ン、ビニルへキシルケトン、メチルイ
ソブ11ベニルケトン等のようなビニルケトン: FX
化ビニリデン、塩弗化ビニリデン等のようなハにlゲン
化ビニリデン:JjよびN−ビニルビLlリデン等;
(Ij J、びそれ等の混合物である。低分子吊ワック
スをグラフトされた又は含有しているスチレン・−/
プールメタクリレート共重合体は市販され(いる、。
とができるので本発明のトナー組成物用の第一樹脂粒子
として有効である樹脂の具体例はジカルボン酸とジオー
ルとの反応から得られるものを含むポリエステルや、ス
チレン・ブタジェン共重合体や、スチレン・メタクリレ
ート共重合体特にスチレン約65川量%とn−ブチルメ
タクリレート約35重量%からなる又はスチレン約58
重量%とn−ブチルメタクリレート約42重量%からな
るスチレン・n−ブチルメタクリレート共重合体や、ポ
リアミドや、エポキシや、ポリウレタンや、ビニル樹脂
のような多数の公知の適する樹脂である。適するビニル
樹脂は単独巾合体または単量体2種以上の共重合体であ
る。ビニル単量体単位の代表例はスチレン、p−クロロ
スチレンビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、
弗化ビニル、エチレンやプロピレンやブチレンや、イソ
ブチレン等のようなエチレン型子飽和モノAレフイン;
耐酸ビニル、ブ【−1ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル
、酪酸ビニル等を含むビニルエステル;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸17−ル、アクリル111n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸2−り0ロエチル、アクリル
酸フェニル、α−クロロアクリル酸メブル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等
のようなα−メチレン1指肋族しノカルボン酸のエステ
ル:ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
、ビニルケトン」−アル等のようなビニルエーテル;ビ
ニルメ1ルク1−ン、ビニルへキシルケトン、メチルイ
ソブ11ベニルケトン等のようなビニルケトン: FX
化ビニリデン、塩弗化ビニリデン等のようなハにlゲン
化ビニリデン:JjよびN−ビニルビLlリデン等;
(Ij J、びそれ等の混合物である。低分子吊ワック
スをグラフトされた又は含有しているスチレン・−/
プールメタクリレート共重合体は市販され(いる、。
本発明にお1〕る1−ノー樹脂粒子として有効な第二樹
脂粒子の具体例は架橋されていると思われるターポリマ
ー樹脂であり、その樹脂は市販されており、スチレンと
ブチルアクリレートのようなアクリレートとアクリ0ニ
トリルとのターポリマーからなる。具体的−態様におい
ては、ターポリマー樹脂は約55重量%〜約60重量%
の量のスチレンと約30重量%〜約35重量%の吊のブ
チルアクリレートと約5重量%〜約10重量%の母の7
クリロニトリルとからなると思われる。
脂粒子の具体例は架橋されていると思われるターポリマ
ー樹脂であり、その樹脂は市販されており、スチレンと
ブチルアクリレートのようなアクリレートとアクリ0ニ
トリルとのターポリマーからなる。具体的−態様におい
ては、ターポリマー樹脂は約55重量%〜約60重量%
の量のスチレンと約30重量%〜約35重量%の吊のブ
チルアクリレートと約5重量%〜約10重量%の母の7
クリロニトリルとからなると思われる。
第一および第二、樹Iff粒子はトナー組成物中に約2
0重量%〜約60重M%の吊、好ましくは約30重量%
〜約60巾聞%の量で存在する。その他の吊の樹脂粒子
でも本発明の目的が達成される限り選択可能である。
0重量%〜約60重M%の吊、好ましくは約30重量%
〜約60巾聞%の量で存在する。その他の吊の樹脂粒子
でも本発明の目的が達成される限り選択可能である。
有効な磁性顔料の具体例は本発明の目的が達成され且つ
約1.000ボルトに於いて1013〜1016 Ω1
011の抵抗率を有するトナーを生ずる限り酸化鉄の混
合物を含む市販の材料であってよい。
約1.000ボルトに於いて1013〜1016 Ω1
011の抵抗率を有するトナーを生ずる限り酸化鉄の混
合物を含む市販の材料であってよい。
本発明の−・成分1〜ノ一組成物に関して臨界的に重要
なものは樹脂粒子の表面上に含有されたカーボンブラッ
クである。このカーボンブラックは約0.1重量%〜約
1.0Φm%の量で、好ましくは約0.75m吊%−・
約()、9重M%の量でトナー樹脂粒子上に島また(、
111点として存在する。カーボン粒子は樹脂粒子を例
えば加熱によって粘着にすることによつ(l・ノー樹脂
粒子に付着、され、カーボンブラック粒子は〔こに固定
される。特に、カーボンブラック粒子はトナー樹脂粒子
とカーボンブラック粒子を然(’ A l/Jにブレン
ドづることによつで又はイ・1着を完全にりるためにそ
のカーボンブラックブレンド後に熱スノエロイド化する
ことによって樹脂粒子に(J 7iされ、そして樹脂粒
子の表面に付着したカーボンブラック粒子の斑点または
島になる。本発明の1:1的が達成される限り、カーボ
ンブラックの他に、酸化錫や酸化亜鉛等のような他の適
する物質を選択ぐさる。
なものは樹脂粒子の表面上に含有されたカーボンブラッ
クである。このカーボンブラックは約0.1重量%〜約
1.0Φm%の量で、好ましくは約0.75m吊%−・
約()、9重M%の量でトナー樹脂粒子上に島また(、
111点として存在する。カーボン粒子は樹脂粒子を例
えば加熱によって粘着にすることによつ(l・ノー樹脂
粒子に付着、され、カーボンブラック粒子は〔こに固定
される。特に、カーボンブラック粒子はトナー樹脂粒子
とカーボンブラック粒子を然(’ A l/Jにブレン
ドづることによつで又はイ・1着を完全にりるためにそ
のカーボンブラックブレンド後に熱スノエロイド化する
ことによって樹脂粒子に(J 7iされ、そして樹脂粒
子の表面に付着したカーボンブラック粒子の斑点または
島になる。本発明の1:1的が達成される限り、カーボ
ンブラックの他に、酸化錫や酸化亜鉛等のような他の適
する物質を選択ぐさる。
カーボンブラック粒j” LL t−チー樹脂粒子中に
埋込まれ′(Jjらず、その表面上に含有されており、
1013〜10 ”O/ t、m (1)抵抗率のト1
−を司能にし、その上、ボンド普通紙のような基体への
現像画像の有効転写を可能にする。これはカーボンブラ
ック粒子がトナー樹脂粒子中に埋込まれていてその表面
上に含有されていない又はカーボンブラック粒子がトナ
ー樹脂粒子の内部にもその表面にも含有されている多数
の従来のトナー組成物とは対照的である。エルホテツク
米国特許 第4.210,488号には、トナー粒子の内部と外部
にカーボンブラック粒子を使用することが開示されてい
るが、その開示には表面上のカ−ボブラック粒子は潤滑
材として作用するのが得られるトナー粒子に¥4電性を
付与するために作用しないと云うことが指摘されている
。
埋込まれ′(Jjらず、その表面上に含有されており、
1013〜10 ”O/ t、m (1)抵抗率のト1
−を司能にし、その上、ボンド普通紙のような基体への
現像画像の有効転写を可能にする。これはカーボンブラ
ック粒子がトナー樹脂粒子中に埋込まれていてその表面
上に含有されていない又はカーボンブラック粒子がトナ
ー樹脂粒子の内部にもその表面にも含有されている多数
の従来のトナー組成物とは対照的である。エルホテツク
米国特許 第4.210,488号には、トナー粒子の内部と外部
にカーボンブラック粒子を使用することが開示されてい
るが、その開示には表面上のカ−ボブラック粒子は潤滑
材として作用するのが得られるトナー粒子に¥4電性を
付与するために作用しないと云うことが指摘されている
。
有効な低分子量ワックス状材料の具体例は市販のポリプ
ロピレンおよびポリエチレンである。選択される市販の
ポリエチレンは約1.000〜約1.500の分子量を
有するが、本発明のトナー組成物中に導入される市販の
ポリプロピレンは約4.000〜約5.000の分子ω
を有すると思われる。本発明に有効なポリエチレンおよ
びポリプロピレン組成物の多くは欠国特許 第1 、 A 、l 2 、83 !J liに例示さ
れている。これ等低分聞ワックス化会物μ木発明のトナ
ー組成物中に様々な品で存イト16が、一般に、これ等
ワックスはトナー組成物中り二約1@宿%〜約10重量
%の量で、0(まり、 < sま杓2重量%〜約5重量
%のmで存在りる。
ロピレンおよびポリエチレンである。選択される市販の
ポリエチレンは約1.000〜約1.500の分子量を
有するが、本発明のトナー組成物中に導入される市販の
ポリプロピレンは約4.000〜約5.000の分子ω
を有すると思われる。本発明に有効なポリエチレンおよ
びポリプロピレン組成物の多くは欠国特許 第1 、 A 、l 2 、83 !J liに例示さ
れている。これ等低分聞ワックス化会物μ木発明のトナ
ー組成物中に様々な品で存イト16が、一般に、これ等
ワックスはトナー組成物中り二約1@宿%〜約10重量
%の量で、0(まり、 < sま杓2重量%〜約5重量
%のmで存在りる。
本発明の改首されlこ抵IAt’lt〜ナー紺成物はさ
らに添加剤成分、191λば、1[1イドシリカからな
るものを含む市販のシリ/J $(1’−1’を含有す
ることができる。一般に、シリカ粒1”は、1〜ナ一粒
子の小量に対して約0.1inM%〜約1重量%の昂で
、好ましくは約0.2中M%へ・約0.5重量%のけで
トナー組成物中に存イi iJる。好ましい一態様にお
いては、シリカ粒子もよ約0.2手M%の量で外添剤と
して存在する。
らに添加剤成分、191λば、1[1イドシリカからな
るものを含む市販のシリ/J $(1’−1’を含有す
ることができる。一般に、シリカ粒1”は、1〜ナ一粒
子の小量に対して約0.1inM%〜約1重量%の昂で
、好ましくは約0.2中M%へ・約0.5重量%のけで
トナー組成物中に存イi iJる。好ましい一態様にお
いては、シリカ粒子もよ約0.2手M%の量で外添剤と
して存在する。
また、添加剤としく脂肪酸またはその金属塩を本発明の
トナー組成物中に導入できる。本発明の現像剤組成物中
に導入される脂肪酸または脂肪酸塩の具体例は米国特許
第3,320,169号に記載されているものであり、
この特許の開示を全体に引用することにより水用111
四に組みいれる。
トナー組成物中に導入できる。本発明の現像剤組成物中
に導入される脂肪酸または脂肪酸塩の具体例は米国特許
第3,320,169号に記載されているものであり、
この特許の開示を全体に引用することにより水用111
四に組みいれる。
これ等酸は一般に約10〜約26個の炭素原子を有し、
例えば、ラウリン酸やパルミチン酸や、ステアリン酸や
、オレイン酸やあるいは、それ等酸のカルシウム、バリ
ウム、亜鉛、ニッケル塩である。選択される特に好まし
い金属脂肪酸添加剤は、 ステアリン酸亜鉛や、ステ
アリン酸カルシウムである。
例えば、ラウリン酸やパルミチン酸や、ステアリン酸や
、オレイン酸やあるいは、それ等酸のカルシウム、バリ
ウム、亜鉛、ニッケル塩である。選択される特に好まし
い金属脂肪酸添加剤は、 ステアリン酸亜鉛や、ステ
アリン酸カルシウムである。
一般に、脂肪酸または脂肪酸の金属塩はトナー粒子のm
mに対して約0.1重M%〜約1重徴%の量、好ましく
は約0.1重量%〜 約0.80重世%の量で存在する。本発明の好ましい態
様においては、現像剤組成物はステアリン酸亜鉛約0.
07重世%を含有する。
mに対して約0.1重M%〜約1重徴%の量、好ましく
は約0.1重量%〜 約0.80重世%の量で存在する。本発明の好ましい態
様においては、現像剤組成物はステアリン酸亜鉛約0.
07重世%を含有する。
本発明のトナー組成物は様々な画像形成装置での静電潜
像の現像を行うのに有効である。これ等装置において選
択される光導電性画像形成部材は無機先受容体組成物の
ような材料も包含され、その例はセレン、セレンヒ素や
セレンテルルや、セレンテルルヒ素等へ含む1?レン合
金、酸化亜鉛光受容体表面、J3よび均雪暑4料である
。好ましい光導電性画像形成部材4.L耐化111−鉛
、セレン、およびセレン約70〜99 in li%+
3(、とテルル約30虫世%〜約1重量%と/J’ ”
J <するi!リレンテルル合金である。画像形成方法
GJ画像形成部材上に適する電荷の静電潜像を形成し、
fl股その像を本発明のトナー組成物と接触し、その1
12その像をペーパーのような通りるり体に転写し、そ
して加熱を含む様様な適する手段によつCその像をそこ
に永久固着させることを包含りる1、ベーパーのような
基体に画像を永久固着する!こめに4」−ル融着が選択
される場合の本発明の画像形成方法を用いると、樹脂の
混合物とマグネタイ1〜とその表面上のカーボンブラッ
クとからなる1−J−一組成物がトナー離型液なしでト
ナーオフセラ1〜を防止するので、トナーオフセットを
防止するためにシリコーンオイルのような離型液が必要
ないと云うことは重要な注目すべき点である。
像の現像を行うのに有効である。これ等装置において選
択される光導電性画像形成部材は無機先受容体組成物の
ような材料も包含され、その例はセレン、セレンヒ素や
セレンテルルや、セレンテルルヒ素等へ含む1?レン合
金、酸化亜鉛光受容体表面、J3よび均雪暑4料である
。好ましい光導電性画像形成部材4.L耐化111−鉛
、セレン、およびセレン約70〜99 in li%+
3(、とテルル約30虫世%〜約1重量%と/J’ ”
J <するi!リレンテルル合金である。画像形成方法
GJ画像形成部材上に適する電荷の静電潜像を形成し、
fl股その像を本発明のトナー組成物と接触し、その1
12その像をペーパーのような通りるり体に転写し、そ
して加熱を含む様様な適する手段によつCその像をそこ
に永久固着させることを包含りる1、ベーパーのような
基体に画像を永久固着する!こめに4」−ル融着が選択
される場合の本発明の画像形成方法を用いると、樹脂の
混合物とマグネタイ1〜とその表面上のカーボンブラッ
クとからなる1−J−一組成物がトナー離型液なしでト
ナーオフセラ1〜を防止するので、トナーオフセットを
防止するためにシリコーンオイルのような離型液が必要
ないと云うことは重要な注目すべき点である。
次に、本発明をその好ましい具体態様に関して詳述する
が、これ等実施例は本発明の甲なる例示であって、本発
明はそこに引用された材料、条件、プロセスパラメータ
ー等に限定されるものではない。パーセントは別に指定
されていない限りいずれも重量による。
が、これ等実施例は本発明の甲なる例示であって、本発
明はそこに引用された材料、条件、プロセスパラメータ
ー等に限定されるものではない。パーセントは別に指定
されていない限りいずれも重量による。
実施例1
溶融ブレンドし、次に磨砕することによって樹脂粒子4
5重量%と磁性酸化鉄として市販されているマグネタイ
ト粒子55重量%とからなるトナー組成物を製造した。
5重量%と磁性酸化鉄として市販されているマグネタイ
ト粒子55重量%とからなるトナー組成物を製造した。
樹脂粒子は (υスチレン65重量%とn−ブチルメタ
クリレート28重量%と共重合体にグラフトされたポリ
プロピレンワックス7重量%とからなるスチレン・n−
ブチルメタクリレート共重合体75屯咀%と、 (ハ)
スチレン63申昂%とブチルアクリレート32重量%と
アクリロニトリル5虫指%を含有する架橋ターポリマー
25重量%とから構成された。これ等樹脂はどちらも市
販されている。扮砕し、そして微粉即ら直径3ミク目ン
未満の粒子を除去するために風力分級器で分級した後に
、トナー組成物を加熱なしCカーボングーノックとブレ
ンドし、そして樹脂杯1子トにカーボン1ノツクの島を
付層させるために熱スノl11(’ド七4施こした。熱
スフエロイド化はf5)未流動11’、 ’k ii’
l Ill ”C(’7われ、猪首の湿度は600 ’
Fに設定され!、:1.ぞの俊、17られたトナー粒子
は22ミク11ンJ、り人ぎい粗いl−ナー粒子を除去
するためにざらに分級された。それから、トナー粒子の
表面十に微IIIシリカ粉末0.2重量%をブレンドし
、その後さらに分級して5ミクロン未満の微細トナー粒
子−を除去した。
クリレート28重量%と共重合体にグラフトされたポリ
プロピレンワックス7重量%とからなるスチレン・n−
ブチルメタクリレート共重合体75屯咀%と、 (ハ)
スチレン63申昂%とブチルアクリレート32重量%と
アクリロニトリル5虫指%を含有する架橋ターポリマー
25重量%とから構成された。これ等樹脂はどちらも市
販されている。扮砕し、そして微粉即ら直径3ミク目ン
未満の粒子を除去するために風力分級器で分級した後に
、トナー組成物を加熱なしCカーボングーノックとブレ
ンドし、そして樹脂杯1子トにカーボン1ノツクの島を
付層させるために熱スノl11(’ド七4施こした。熱
スフエロイド化はf5)未流動11’、 ’k ii’
l Ill ”C(’7われ、猪首の湿度は600 ’
Fに設定され!、:1.ぞの俊、17られたトナー粒子
は22ミク11ンJ、り人ぎい粗いl−ナー粒子を除去
するためにざらに分級された。それから、トナー粒子の
表面十に微IIIシリカ粉末0.2重量%をブレンドし
、その後さらに分級して5ミクロン未満の微細トナー粒
子−を除去した。
得られたトナー組成物は樹脂粒子45重量%と、マグネ
タイト55重量%と、樹脂粒子の表面上のカーボンブラ
ック0.8重rri%と、シリカ粉末0.2重量%とか
ら構成されていIC050,000倍での走査型電子顕
微鏡写真はカーボンブラック粒子がトナー樹脂粒子の表
面上に島または斑点を成していることを示していた。
タイト55重量%と、樹脂粒子の表面上のカーボンブラ
ック0.8重rri%と、シリカ粉末0.2重量%とか
ら構成されていIC050,000倍での走査型電子顕
微鏡写真はカーボンブラック粒子がトナー樹脂粒子の表
面上に島または斑点を成していることを示していた。
上記のように製造されたトナー組成物は、酸化亜鉛光受
容体が存在し11つ1−1られる画像の定着が熱ロール
融石器にJ、゛つ(1fねれ且つシリコーンオイル離型
剤が存在しないゼロックス・コーポレーションの画像形
成試験定着器に組み込まれた。
容体が存在し11つ1−1られる画像の定着が熱ロール
融石器にJ、゛つ(1fねれ且つシリコーンオイル離型
剤が存在しないゼロックス・コーポレーションの画像形
成試験定着器に組み込まれた。
1500回の画像形成サイクルに於て、線像でもベタ像
でも鮮鋭な(ホ)れた解像力の画像が得られた。
でも鮮鋭な(ホ)れた解像力の画像が得られた。
大部分の粒子が平均粒子直径15ミクロンの大きさのも
のであり且つ1,000ボルトに於いて7X10”Ω/
cII+の抵抗率を有するこのトナー組成物は80℃で
相対湿度80%;75℃で相対湿度55%;および60
℃で相対湿度20%を包含する全ての温湿環境下で予想
外のコピー質安定性をもった画像を形成した。
のであり且つ1,000ボルトに於いて7X10”Ω/
cII+の抵抗率を有するこのトナー組成物は80℃で
相対湿度80%;75℃で相対湿度55%;および60
℃で相対湿度20%を包含する全ての温湿環境下で予想
外のコピー質安定性をもった画像を形成した。
製造されたトナー組成物の抵抗率は直径2.54ciで
間隔0.05cmの平行板の間にこの組成物を置いた後
に板に電圧を印加して電t1を測定り゛ることによって
求められた。
間隔0.05cmの平行板の間にこの組成物を置いた後
に板に電圧を印加して電t1を測定り゛ることによって
求められた。
実施例2
カーボンブラック1.O7nm−%を選択して樹脂粒子
の表面上に1.0%カーボンブラックが島また【よ斑1
:、jどしC存在できるようにしたこと以外は実施例1
の手順を繰り返すことににつてトナー組成物を製j^し
た。実除例10画像形成試験定着で使用したどきに、実
v′1的に11+1じような結果が得られた。
の表面上に1.0%カーボンブラックが島また【よ斑1
:、jどしC存在できるようにしたこと以外は実施例1
の手順を繰り返すことににつてトナー組成物を製j^し
た。実除例10画像形成試験定着で使用したどきに、実
v′1的に11+1じような結果が得られた。
この1−ノ°−紺成物4.L1.000ボルトに於いて
6X10”Ω10の11(抗率、および15ミク【コン
の平均直径を右し−(いた。
6X10”Ω10の11(抗率、および15ミク【コン
の平均直径を右し−(いた。
実施例3
次のような吊の樹脂粒子どマグネタイト粒子を選択しl
ここと以外は実施例1の手順を繰り返りことによって6
種類の□トノー組成1力を製造した:樹脂粒子の千61
%: 60.55.50,45,40.35 マグネタイト粒子のΦ品%: 40.45.50. !′i5.60.65これ等1〜
〕゛一組成物を一実施例1の試験定香機で現像用に使用
しtこと、\に実質的に似たような結果が達成された。
ここと以外は実施例1の手順を繰り返りことによって6
種類の□トノー組成1力を製造した:樹脂粒子の千61
%: 60.55.50,45,40.35 マグネタイト粒子のΦ品%: 40.45.50. !′i5.60.65これ等1〜
〕゛一組成物を一実施例1の試験定香機で現像用に使用
しtこと、\に実質的に似たような結果が達成された。
実施例4
55重量%の樹脂粒子ど、45壬R%の7グネタイト粒
子を選択し、でして第一・樹脂がスチレン54.7FI
J…%とn−ブチルメタクリレート39.6重量%とポ
リプロピレンワックス5.7(E1%とから成ること以
外は実施例1の手順を繰り返1ことによってトナー組成
物を!11造した。このトナー組成物を実施例1の画像
形成試験定着機で使用したとき、実質的に似たような結
果が得られた。
子を選択し、でして第一・樹脂がスチレン54.7FI
J…%とn−ブチルメタクリレート39.6重量%とポ
リプロピレンワックス5.7(E1%とから成ること以
外は実施例1の手順を繰り返1ことによってトナー組成
物を!11造した。このトナー組成物を実施例1の画像
形成試験定着機で使用したとき、実質的に似たような結
果が得られた。
この1−)“−は1.000ボルトに於いて約lX1O
−14Ω/ ctaの抵抗率を有してい/j。
−14Ω/ ctaの抵抗率を有してい/j。
実施例5
0.5重量%のカーボンブラック粒子を選択したこと以
外は実施例1の手順を繰り返すことによって1−ナー組
成物を製造した。このトナーは1.000ボルトに於い
て2×10−16Ω/cIRの抵抗率を右していた。こ
の組成物を実施例1のゼログラノイツク試験定着典で現
像用に使用したときに実質的に似たJ、うな結果が得ら
れた。
外は実施例1の手順を繰り返すことによって1−ナー組
成物を製造した。このトナーは1.000ボルトに於い
て2×10−16Ω/cIRの抵抗率を右していた。こ
の組成物を実施例1のゼログラノイツク試験定着典で現
像用に使用したときに実質的に似たJ、うな結果が得ら
れた。
実施例6
熱を用いてトナーとカーボンブラックをブレンドしたこ
と以外は実施例1の手順を繰り返すことによって1−す
−組成物をシJ造した。ブレンド中にトナー粒子の温度
がI 35 ”Fに達したので、熱スフエロイド化工程
の使用なしで樹脂粒子の表面にカーボン斑点が付着しI
こ1゜ これ等トナー組成物を実施例1の画像形成試験定着機で
現像用に使用したときに実質的に似たような結果が達成
された。
と以外は実施例1の手順を繰り返すことによって1−す
−組成物をシJ造した。ブレンド中にトナー粒子の温度
がI 35 ”Fに達したので、熱スフエロイド化工程
の使用なしで樹脂粒子の表面にカーボン斑点が付着しI
こ1゜ これ等トナー組成物を実施例1の画像形成試験定着機で
現像用に使用したときに実質的に似たような結果が達成
された。
本発明は具体的な好ましい態様を参考に記載されたが、
本発明はそれ雪に限定されるものではなく、当業名にと
ってμ本発明の思想の範囲内で且つ特許請求の範囲内ぐ
変形・変更が可能であることが認識できよう。
本発明はそれ雪に限定されるものではなく、当業名にと
ってμ本発明の思想の範囲内で且つ特許請求の範囲内ぐ
変形・変更が可能であることが認識できよう。
Claims (20)
- (1)(a)低分子量ワックス組成物をグラフトされた
又は含有しているスチレン・メタクリレート共重合体の
第一樹脂粒子と; (b)スチレン・アクリレート・アクリロニトリルター
ポリマーの第二樹脂粒子と; (c)主要量のマグネタイト粒子と; (d)樹脂粒子の表面上に島または斑点状に含有された
約0.1重量%〜約1重量%の量のカーボンブラック粒
子と から成り、1000ボルトに於いて約10^1^3〜約
10^1^6Ω/cmの抵抗率を有する改善された一成
分磁性トナー組成物。 - (2)第一樹脂粒子がスチレン・n−ブチルメタクリレ
ート共重合体からなる、特許請求の範囲第1項の改善さ
れた組成物。 - (3)第一樹脂粒子が(イ)スチレン58重量%とn−
ブチルメタクリレート42重量%、または(ロ)スチレ
ン65重量%とn−ブチルメタクリレート35重量%か
らなるスチレン・n−ブチルメタクリレート樹脂からな
る、特許請求の範囲第2項の改善された組成物。 - (4)第二樹脂粒子がスチレンとブチルアクリレートと
アクリロニトリルとの架橋ターポリマーからなる、特許
請求の範囲第1項の改善された組成物。 - (5)マグネタイト粒子が約40重量%〜約70重量%
の量で存在する、特許請求の範囲第1項の改善された組
成物。 - (6)カーボンブラック粒子がブレンドおよび熱スフエ
ロイド化処理によって樹脂粒子の表面上に配置されてい
る、特許請求の範囲第1項の改善された組成物。 - (7)さらに、外添粒子としてコロイドシリカ組成物が
トナー中に包含されている、特許請求の範囲1項の改善
された組成物。 - (8)第一樹脂粒子が分子量約1000〜約5000の
ポリプロピレンワックスまたはポリエチレンワックスを
含有している、特許請求の範囲第1項の改善された組成
物。 - (9)ポリエチレンが分子間約1000〜約1500の
ものであり、ポリプロピレンが分子量約4000〜約6
000のものである、特許請求の範囲第8項の改善され
た組成物。 - (10)カーボンブラック粒子が0.75重量%〜0.
9重量%の量で存在する、特許請求の範囲第1項の改善
された組成物。 - (11)樹脂粒子が45重量%の量で存在し、マグネタ
イト粒子が55重量%の量で存在し、そしてカーボンブ
ラック粒子が0.8重量%の量で存在する、特許請求の
範囲第1項の改善された組成物。 - (12)画像形成部材上に静電潜像を形成し、その後こ
の像を特許請求の範囲第1項のトナー組成物で現像し、
次いでこの像を適切な基体に転写し、そして場合により
、像をそこに永久固着することを特徴とする画像形成方
法。 - (13)プロセスがシリコーンオイル離型性液体の不在
下で行われ、そして得られる画像がオフセッティングを
起さない、特許請求の範囲第12項の画像形成方法。 - (14)マグネタイトが約40重量%〜約70重量%の
量で存在する、特許請求の範囲第12項の画像形成方法
。 - (15)低分子量ワックスがポリエチレンおよびポリプ
ロピレンからなる群から選択される、特許請求の範囲第
12項の画像形成方法。 - (16)カーボンブラック粒子が熱を用いてブレンドさ
れることによって樹脂粒子の表面上に配置されている、
特許請求の範囲第12項の画像形成方法。 - (17)第一樹脂粒子は分子量約1,000〜約5,0
00のポリプロピレンワックスまたはポリエチレンワッ
クスを含有している、特許請求の範囲第12項の画像形
成方法。 - (18)カーボンブラック粒子が約0.75重量%〜約
0.9重量%の量で樹脂粒子の表面上に存在する、特許
請求の範囲第12項の画像形成方法。 - (19)トナー粒子の平均粒子直径が約5〜約25ミク
ロンである、特許請求の範囲第12項の画像形成方法。 - (20)トナー粒子が平均粒子直径約5〜約25ミクロ
ンのものである、特許請求の範囲第1項の改善された組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/659,399 US4569896A (en) | 1984-10-10 | 1984-10-10 | Resistive single component developer composition |
| US659399 | 2000-09-11 |
Publications (2)
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