JPS6193452A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー感光材
料に関するものである。

口、従来技術 ハロゲン化銀カラー感光材料においては、画質、感度、
保存性等の品質面の改良と、現像時間の短縮及び簡便さ
の改良とが望まれており、この目的で種々の研究が行な
われている。とりわけ、カメラがより小型化され、撮影
感材の１コマの画面サイズが小さくなるに伴ない、画質
の改良が強く望まれている。何故ならば、同一サイズの
カラープリントを得るに際しての撮影用感材からの引伸
し倍率に比例した画質の改良がなされないと、細部の描
写がボケたザラザラした写真となってしまうからである
。

本発明は、これら改良がのぞまれている諸性能のうち特
に、細部の描写性（以下、「鮮鋭性」と記述する。）の
向上と現像処理時間の短縮化とを実現し、かつ発色濃度
の向上した感材に関するものである。

一般に、ハロゲン化銀感光材料は、感光性ハロゲン化銀
と共に、この感光性ハロゲン化銀の現像に際して生成す
る現像主薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成
する化合物（以下、「カプラー」と記述する。）を含有
する保護コロイドからなっている。カプラーは、沸点１
７５℃（１気圧下）以上の高沸点溶剤に溶解した状態で
保護コロイド層中、に分散された状態で含有されている
。

鮮鋭性は、保護コロイド層の膜厚が薄いほど改良される
事が知られており、塗布方法、保護コロイド層の硬膜剤
の工夫、保護コロイドの工夫等により徐々に薄層化され
てきた。しかしながら、薄層化のために保護コロイド量
を過度に少なくすると、層中に含まれる高沸点溶剤が徐
々ににじみ出してしまうので、このブレークスルーが望
まれている。

こうした高沸点溶剤のにじみ出しを起こさないためには
、保護コロイド層に含有されているカプラーと高沸点溶
剤との合計重量に応じて保護コロイドを増加する必要が
あり、この制約条件の下で研究が進められてきた。この
研究の成果として、特開昭５８−２８７４５号公報明細
書に記載されている高分子カプラーラテックスを用いる
方法が提案されている。この公報明細書に記載されてい
る如く、高分子カプラーラテックスはそれ以前の幾多の
研究をふまえて達成されたものであり、ハロゲン化銀カ
ラー感光材料の薄層化に対し、一定の成果を挙げている
。しかしながら、この成果はポリマーカプラーラテック
スすべてについて得られるものではなく、上記公報明細
書に記載されているように非常に限定された構造のカプ
ラーについてのみ得られるものである。この点について
は、上記公報明細書に詳細に述べられており、以下に引
用する。

［ポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチンハロゲ
ン化銀乳剤に加えたものとして、例えば米国特許４．０
８０．２１１号、英国特許１，２４７，６８８号、米国
特許３，４５１，８２０号にはその製造方法と４当量マ
ゼンタポリマーカプラーラテツクスが、西独特許２．７
２５，５９１号及び米国特許３，９２６，４３６号に競
争カプラーとの共重合ラテックスが、米国特許３，７６
７．４１２号にポリマーシアンカプラーラテックスが記
載されている。

しかしながら、これらのポリマーカプラーラテックスは
上記のようなすぐれた多くの利点を有しながら次のよう
な改良すべき問題点を有しておりこれらの改良が望まれ
ている。

１、マゼンタ色素の吸収ピークのブロード化のため色再
現性が劣る。

２、カップリングの反応速度が劣るため、生成する色素
濃度が低い。

３、マゼンタ色画像の耐光堅牢性が非常に劣る。

４、発色現像により不必要なカブリを生じやすい。

５、色画像の温熱堅牢性が劣る。

６、カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重合性が
低い。

特に色再現性、カップリングの反応性、マゼンタ色画像
の光堅牢性、ポリマーカプラーラテックスのフィルム中
での保存安定性、カプラーモノマーの重合性に大きな欠
点を有し、そのカップリングの反応性に関しては西独特
許２，７２５．５９１号、米国特許３，９２６．４３６
号に記載の２当量マゼンタポリマーカプラーラテツクス
においても改良はみられない。このことは通常のカプラ
ーとポリマーカプラーとの間に、その写真的性質におい
て著しい違いのあることを示唆しているといえる。」又
、かかる高分子カプラーを用いた場合において、発色効
率という点でも未だ充分とは言えず、発色効率を低下さ
せずに、鮮鋭性を向上させることができる新技術の開発
が切望されていた。

ハ６発明の目的 本発明の目的は、カプラーの量を減らしても充分大きな
最高画質濃度（Ｄ　ｍａｘ）が得られ、これによって高
画像濃度にして乳剤層の薄膜化（特に、鮮鋭性の向上）
が可能であり、しかも現像処理時間も短縮可能であり、
更に感度の低下がなく、発色濃度を充分に向上させるこ
とにある。

二８発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、分子量が２５０〜４５０である低分子
量カプラーと、ＡＳ剤（現像主薬酸化体のスカベンジャ
ー）とがハロゲン化銀乳剤層に含有されている写真怒光
材料に係るものである。

本発明によれば、乳剤層に上記低分子量カプラーを含有
させているが、この低分子量カプラーは分子量が２５０
〜４５０と少ないために、公知のカプラーに比べてモル
数を同じにした場合（即ち、Ｄｍａｘが同程度となるよ
うにした場合）、その重量がかなり小さいものとなる。

従って、Ｄ　ｍａｘを充分に保持しながら、カプラー量
を減らし、これによってゼラチン等の親水性コロイドの
量（更には高沸点溶剤の量）を減らし、乳剤層の薄膜化
による鮮鋭性の向上、更には発汗現象の防止を実現する
ことができるのである。しかも、本発明で使用する上記
低分子量カプラーは、カンプリングの反応速度がポリマ
ーカプラーラテックスに比べて早く、これによって発色
効率が充分になり、現像処理時間を短縮することができ
る。

本発明者は従来の写真感光材料について検討したところ
、例えば、高沸点溶剤にカプラーを溶解させ、保護コロ
イド溶液中に分散した状態で塗布して作成するカラー感
光材料において、塗布時及び現像処理時にカプラーが動
かないようにするためには、カプラーを非拡散性にする
バラスト基と称する原子量の大きな基が必要とされてい
た。このため、感材に内蔵されるカプラーの分子量は通
常５００以上と大きいものであった。

本発明者は特に、カプラー母核中にカルボキシル基、ス
ルホ基の如きアルカリ易溶化基を含まない場合において
、カプラーの分子量（ＭＷ）が４５０（以下であっても
カプラー及び現像により得られる色素が共に非拡散性と
なる事を見出し、本発明に到達したものである。但し、
ＭＷが２５０未満になると、保護コロイド層中でカプラ
ーが拡散し易くなるので、カプラーのＭＷは２５０以上
とすべきである。本発明においては更に、カプラーの分
子量を３００〜４００とすれば、本発明による効果を一
層良好に奏することができる。なお、本発明による分子
量２５０〜４５０のカプラーは、本明細書中では「低分
子量カプラー」と記述する。

また、本発明者は、上記低分子量カプラーとＡＳ剤とを
併用することによって、感度が低下することなく、濃度
が上昇することを見い出したのであるが、これは、これ
までの常識からみて予想され得ない顕著な効果である。

即ち、従来の（通常は分子量５００以上）カプラーを含
有する感光性ハロゲン化銀乳剤層には、米国特許第２７
３２３００号、特公昭４Ｂ　−３１２５６号、特開昭５
４−７０８３０号等各明細書にみられるように現像主薬
酸化体のスカベンジャー（ＡＳ剤）が添加されることが
ある。しかし、このＡｓ剤は現像主薬濃度の上昇は見ら
れなかった。

こうした優れた効果は、ハロゲン化銀、乳剤層を多層に
積層せしめる場合に極めて有効である。この場合、少な
くとも１層の青感性ハロゲン化銀含有保護コロイド層と
、少な（とも１層の緑感性ハロゲン化銀含有保護コロイ
ド層と、少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀含有保護
コロイド層とを有するカラー写真感光材料において、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀を含有する保護コロ
イド層が、分子量２５０〜４５０の上記低分子量カプラ
ー及び現像主薬酸化体スカベンジャー（ＡＳ剤）を含有
する。

また、本発明者が検討を加えた結果、上記低分子量カプ
ラーを保護コロイドからなるハロゲン化銀乳剤層にオイ
ル分散添加するとき、そのカプラーを溶解するオイルと
してフェノール系高沸点有機溶媒を使用することが、カ
ブリを増加させることなしに発色濃度を更に著しく向上
させ得る点で望ましいことが判明した。即ち、上記高沸
点有機溶媒の使用により、薄膜化による鮮鋭性の向上、
現像処理時間の短縮化が充分に図れる。

また、フェノール系高沸点有機溶媒に通常のカプラー（
分子量５００以上）を溶解させ、乳剤層に分散させた場
合でも、発色濃度をそれ程向上させることができないこ
とも分った。

ζ・ あお、上記フェノール系高沸点有機溶媒は好ましくは１
気圧下で１７５℃以上の沸点を有するものであり、後記
にその具体例を示している。

本発明に用いる上記低分子量カプラーとしては、次の一
般式Ｉで表わされるものが好ましい。

一般式Ｉ： Ｃｏｕｐ−（Ｙ）ｎ 曇 （但、Ｑｏｕｐはカプラー母核成分、Ｘは上記一般式■
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子、Ｙはカプラー母核に置換導入された
置換成分（置換基又は原子）、ｎはｎ≧１の整数であり
、ｎ≧２のときは複数個のＹは互いに同一であってもよ
いし異なっていてもよい。） この一般式Ｉにおいて、カプラー母核としては、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド
、１−フェニル−５−ピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセチルクマ
ロン、アセトアセトニトリル、インダシロン、フェノー
ル、ナフトールが挙げられる。Ｘとしては具体的には、
後述のＸ１〜Ｘ６として挙げたものが例示される。Ｙと
しては、例えば後述（７）Ｒ’　−Ｒ’　、Ｊ−Ｒ’　
、、Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ２１として例示したもののうち、
水素原子以外のものが挙げられる。

上記一般式Ｉで示される低分子量カプラーの中で、Ｘの
原子量の総和をＡＳＹの原子量の総和をＢ、Ｃｏｕｐの
原子量の総和をＣとすれば、Ｃ＋　（ｎ＋１） （但、ｎはＹの個数を示す。） であるものが、カプラーの結晶化のしにくさ及び現像時
に生成する色素が層中を動きにくいという点で特に望ま
しい。また、上記において、Ｂ−ｎ〉八−１であると、
発色現像主薬（ＣＤ）の酸化体との反応で生じる色素、
即ちＣＤ＝Ｃｏｕｐ　−（Ｙ）ｎがその分子中のＹの存
在によっζより非拡散性を示すことになる。従って、低
分子量カプラーを含有する層の鮮鋭性をより高（保持す
ることができる。

公知の保護コロイド中に含有される実用的なカプラーは
いずれも、非拡散性とするために大きな基を必要とする
という固定観念により、来の実用的カプラー母核は構造
的に限定されていてカプラー分子量が本発明の範囲より
大きく、このために保護コロイド層を薄膜化できず、鮮
鋭性の改良は全く期待できない。

本発明の低分子量カプラーは、公知の内式カプラーに比
べて、同じ発色濃度を得るために必要な重量が少ないの
で、本発明の目的である薄層化が可能である。また、発
色性を充分とし、かつ高沸点有機溶媒のしみ出しを防ぐ
には、カプラー重量と高沸点溶剤の重量との総和に対し
て、用いられる保護コロイドの重量の比を０．５〜１．
５、更には０．８〜１．５にするのが望ましい（但、鮮
鋭性の点で保護コロイド量は少なめの方がよい。）。発
色性の向上が、高沸点溶媒の重量とカプラーの重量との
比に関係なく達成され、しかも公知の内式カプラーの発
色性がカプラー重量と高沸点溶剤重量に対する保護コロ
イドの重量に依存しない事からみて、予想外のものであ
る。

本発明に基くカラー感光材料は、支持体上に、感光性ハ
ロゲン化銀及び本発明の低分子量カプラーを溶解した状
態で保護コロイド中に分散された高沸点溶剤を含有した
少なくとも一層の保護コロイド層より構成されている。

低分子量カプラーを用いて達成される鮮鋭性の向上は、
低分子量カプラーを含有する保護コロイド層の画質に関
しても、カラー感光材料中の他のカラー画像形成層にお
ける画質に関しても得られるものである。カラー感光材
料においては、支持体と保護コロイド層との界面及び保
護コロイド層と空気との界面で光が反射される事が知ら
れており、透明な支持体を用いた時は、支持体のカラー
感光性層が塗設されていない側の支持体と空気層との界
面での反射も加わる。本発明による保護コロイド層は薄
層化されているために、カラー感光材料中に一度入射し
た光は保護コロイド層内で繰返し反射（即ち多重反射）
され、減衰される。そのため、鮮鋭性の劣化が効果的に
防止されるので、低分子量カプラーを用いて薄層化され
た層及びその他の層で鮮鋭性が改良される。

本発明による写真感光材料の望ましい構成としては、イ
エローカプラーを含有する１又は２以上の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、マゼンタカプラーを含有る１又は２
以上の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と、シアンカプラー
を含有する１又は２以上の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
とからなる構成である。この場合、少なくとも青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が低分子量イエロ
ーカプラーを含有しているのがよい。

この場合、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層や赤惑光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を改良せずに両層の鮮鋭性が改良できる
。最終画像としてのプリントを眼で判断すると、鮮鋭性
が同じ程度に改善されたとき、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層で得られるマゼンタ画像の改良が最も改良されたと
判断される。

これに反して、青感光性層の改良は最終画像の改良とし
ては強く意識されない。それにもかかわらず本発明にお
いて、青感光性層の改良が最終画像の大幅な改良をもた
らす事は意外である。

同し理由から、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な（と
も１層が低分子量マゼンタカプラーを含有していること
が望ましい。

このような構成をとることにより、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のみならず、その下に位置する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層により得られる色素画像の鮮鋭性がより一
層改良される。

従って、写真感光材料が青感光性、緑感光性及ｌ　　　
　び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されている場
合には、少なくとも、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、
より好ましくは青感光性及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、最も好ましくは青感光性、緑感光性及び赤感光性
のハロゲン化銀乳剤層の全てに本発明の低分子量カプラ
ーを含有せしめることが望ましい。

又、同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層が２以上の層によ
って構成されている場合には、上記観点からは少な（と
も上側に位置する層に本発明のカプラーを含有せしめる
ことが望ましい。

一方、撮影感材において広い範囲の照度の被写体を撮影
するために同−感光性層を２層以上にする技術は広く知
られており、高感度化の要求を実現する目的からも、商
品化されているハロゲン化銀カラー感光材料に採用され
ている。該技術において、画像の濃度に対する寄与は最
も低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが用い
られるに最も低感度の乳剤層に本発明に係る低分子量カ
プラーを用いると、本発明の効果が見い出される。

即ち、かかる観点からいうと、少なくとも青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は２以上のハロゲン化銀乳剤層によって
構成され、これらのハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度
の低いハロゲン化銀乳剤層に低分子量イエローカプラー
が含有されているのが望ましい。

撮影感材において、広い範囲の照度の被写体を撮影する
ために同−感光性層を２層以上にする技術は広く知られ
ており、高感度化の要求を実現する目的からも商品化さ
れているハロゲン化銀カラー感光材料に採用されている
。この技術においては、画像の濃度に対する寄与は最も
低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが用いら
れることが多い。通常、該層に添加されるカプラー重量
が該層の膜厚を律しているがために、かかる場合に最も
低感度の乳剤層に本発明に係る低分子量カプラーを用い
ると、本発明の効果がより一層発揮されることが理解さ
れよう。

また、少なくとも緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上
のハロゲン化銀乳剤層によって構成され、これらのハロ
ゲン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳剤
層に低分子量マゼンタカプラーが含有されているのがよ
い。

本発明の低分子量カプラーは、発色現像処理において芳
香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カンプ
リングによって発色しうる化合物であれば限定されない
が、カルボキシル基、スルホ基の如きアルカリ易溶化基
を有するものは好ましくない場合がある。この低分子量
カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして、ピ
ラゾロトリアゾールカプラー、５−ピラゾロンカプラー
、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトア
ミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラー
として、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラ
ー等がある。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量性のと′ちらでもよい。

又、本発明の低分子量カプラーを２種以上併用して写真
性能をより改良することもできる。この場合の併用の一
例としては、一方のカプラーのカンプリング速度が他方
のカプラーのカップリング速度の１．３乃至１５倍であ
るカプラー同士を併用する方法がある。ここに、カプラ
ーのカップリング速度は、相互に明瞭に分離し得る異っ
た色素を与える２種類のカプラーＡ及びＢを混合して乳
剤に添加して発色現像することによって得られる色像中
のそれぞれの色素量を測定することによって、相対的な
値として決定できる。

カプラーＡの最高濃度（ＤＡ）　ｍａｘ、、中途段階で
は濃度ＤＡの発色を、またカプラーＢについてのそれを
それぞれ（Ｄｇ　）　ｍａｘ、、Ｄ、の発色を表すとす
れば、両力プラーの反応活性の比ＲＡ／Ｒ１１は次の式
で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々ツブリン
グ活性比ＲＡ／　Ｒｔ＋が求められる。

本発明に使用する低分子量カプラーを更に詳細に説明す
る。

まず、イエロー用の低分子量カプラーは、ベンゾイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に 一般式■： （但、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３及びＲ４は置換成分（置換基
又は水素原子等の原子）、Ｘｌはこの一般式Ｈのカプラ
ーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
又は原子である。） で表わされるイエローカプラーであるのが好ましい。但
、この一般式において、ＲＩ　ＳＲ１、Ｒ３、Ｒ４とＸ
ｌとの原子量の総和は３０〜２１０が望ましく、５０〜
１６５が更に望ましい。

上記一般式■中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は同じであっ
ても異ってもよく、例えば水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、ス
ルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、ベン
ゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアノ基が挙げ
られる。ＸＩ　は既述したＸと同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表わされるも
のが例示される。

この一般式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし
、Ｂはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子とともに５員また
は６員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。これらの環はさらにアリール環またはへテロ環と
縮合していてもよい。Ｄは有機基（例えばアルキル基、
アリール基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表わし
、ｂは０または正の整数を表わす。ｂが複数のときＤは
同じであっても異っていてもよい。Ｄは一〇−１−Ｓ−
１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−２−３ＯｚＮＨ−１−ＮＨ
ＣＯＮＨ−１Ｓ　Ｏｚ−１−ＣＯ−１Ｎ　ＨＣ０−１−
ＯＣＯ−１Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ−１−ＮＨ−等の連結基を含
んでいてもよい。

上記イエローカプラーを以下に具体的に例示する。

ｙ−１（ＭＷ＝田月 Ｌ二２　（ＭＷ＝３６８） Ｌ二３　［ＭＷ〈取目 Ｅ ）’　　４　ＣＭＷ＃４３４　） Ｏ２ Ｌ副［ＭＷｍ田９］ Ｌ二旦（ＭＷ＝ｆ１０５　） しｌ −ｙ　−７（ＭＷ＝４２０　） しｌ Ｌ二重［ＭＷ’−＋４１０　］ しＬ に旦（ＭＷＷ３ Ｃｌ に川〔ＶＷ″、３６１　） また、ピバロイルアセトアニリドを母核と４゛る゛もの
も好ましく、特に次の一般式■のイエローカプラーが使
用可能である。

一最式■： ここに、Ｒ５、Ｒ６及び×２の原子量の総和は３５〜２
３０が好ましく、８０〜１８５が更に好ましい。

Ｒ５及びＲ６は前述のＲ１，ＲＺと同義であり、それぞ
れ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、了り−ルオキ
シ基（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基
など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミ
ノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シア
ノ基が例示される。Ｘｔは上述のＸＩ　と同義であり、
同じものが例示される。

この一般式■のイエローカプラーの具体例は次の通りで
ある。

Ｌ±（ＭＷ＃豊〕 ｙ−１２（ＭＷ＃筬〕 〔 しｔｔｉ　　シｇ　　　　　シｇ Ｌ二邂（ＭＷ＝４４０　） ｙ−１４（ＭＷ＝４４２　） ＣＨ，Ｉ Ｓ（ＭＶＩ／−鍔〕 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系のものが発色濃度が高く、より薄層化できるという点
において好ましい。　　　一本発明で使用する好ましい
低分子量マゼンタカプラーは、ピラゾロトリアゾールを
母核とするものであり、特に 一般式■： ！ （但、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ’及びＲ′はいずれも上述のＲ
１と、またＸ３は上述のＸｌと同義である。）で表わさ
れるマゼンタカプラーである。但、この一般式■におい
て、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ’及びＲ９とＸであるＸ３との原
子量の総和は１５０〜３４０であるのが望ましく１．２
００〜３００がより好ましい、Ｒ７およびＲ＠は例えば
水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル
基、ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基）またはへテロ環残基を表わし、Ｊは例えば結合
手：子またはアルキル基を表わし、又、Ｒ９は例えば水
素原子を表わす。Ｘ′Ｉとしては、水素原子、ハロゲン
原子及び以下の一般式の基が好ましい。

一般式： ％式％ この一般式において、Ｒ”はハロゲン原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例えばア
セトアミド基、ヘンズアミド基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基）、アニリノ基（例
えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニリノ
基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチル
カルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレ
イド基）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基）、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリール
オキシ基などから選ばれる基又は原子であり、ｇが２以
上のときＲＩ　＋は同じでも異なってもよい。

ＲＩＴは置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、メチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）または
環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を表わ
し、置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（例え
ばブトキシ基、メチルオキシ基など）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、テトラジカンアミド基など）
、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など
）、Ｎ−アルキルカルバモイルＩ（Ｎ−メチルカルバモ
イル基など）、ウレイド基（エチルウレイド基など）、
シアノ基、了り−ル基（フェニル基など）、ニトロ基、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）アルキルスルフィ
ニル基（エチルスルフィニル基など）、アルキルスルホ
ン基、アニリノ基、スルホンアミド基（エチルスルホン
アミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、アリ
ールオキシ基およびアシル基（アセチル基など）から選
ばれる。

この低分子量マゼンタカプラーの具体例は次の通りであ
る。

ｌ」暗Ｗ囃〕 ｌ　　　　　　　　　　Ｈ（Ｊ ′（ 町−２（ＭＷ＃ｊ題〕 ユづ−（ＭＷ＃緊〕 冒゛ ＨＣ１ ｍ二土囚Ｗζ（３）〕 四づ−（ＭＷ鴎務〕 ユづ−（ＭＷ’＝３７５　） をユ（ＭＷ！＝＝３４４　） 町−８（ＭＷ＝３０２　） ｍ二重（ＭＷ＃緊〕 ｍ−１０（ＭＷ″＝２９３） ｍ−１１’　（ＭＷ＝３０８　） ｍ−１２（ＭＷ−列〕 腹毛〔Ｍ循り５〕 ｍ−１４（ＭＷ”＝３２６　） ｍ−１５〔ＭＷ＃旺〕 （？Ｈｔ マゼンタカプラーとしては、上記以外には１−フェニル
−５−ピラゾロン、またはビラゾロヘンライミダゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式■及び■
で表わされるものが挙げられる。

一般式Ｖ：　　　　　　　　一般式■：ここに、ＲＩ３
及びＲ”はいずれも上述のＲ１と、又、Ｘ４は上述のｘ
と同義である。Ｒ′３、（Ｒ”）ｒ及びＸ４の原子量の
総和は、一般式■においては好ましくは９５〜２９０、
より好ましくは１４０〜２４５であり、一般式■におい
ては好ましくは９５〜２９５、より好ましくは１４５〜
２４５である。

上記一般式■、■中、Ｒ１３としては例えばアシルアミ
ノ基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミド基）、ア
ニリノ基（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトア
ミドアニリノ基）またはウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ブタンウレイド基）が挙げられ、Ｒ１４とし
ては例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ニトロ基、了り−ルオキシ基、シアノ基または
アシルアミノ基が挙げられ、Ｘ４としては上述のＸ３と
同じものが挙げられる。ｆはＯ〜４の整数であり、ｆが
２以上の時は各ＲＩ４は同じでも異なっていても良い。

このマゼンタカプラーの具体例は次の通りである。

１ｎ−１６（ＭＷ＃垢〕 ｍ　１７　（ＭＷ’−４２５） ｍ−１８（ＭＷ＝４２７　） 町−１９（ＭＷ＝心口 ｍ　−２０（ＭＷ＃４１７　） マゼンタカプラーとしては一般式■に示される如きピラ
ゾロトリアゾール系のものが、現像で得られる色素が不
要な青色光吸収がなく、発色濃度１　　　　　が高く、
より薄層化できるという点において好ましい。特に、フ
ェノール系高沸点有機溶媒と併用したとき、発色濃度の
向上が著るしい。

本発明に使用可能なシアンカプラーはフェノールまたは
ナフトールを母、核とするものが好ましく、特に、次の
一般式■及び■のもがよい。

一般式■： Ｈ 一般式■： この一般式において、Ｒ”％Ｒ”はいずれも上述のＲ１
と、又、ｘＳ　、ｘ＆はいずれも上述のＸと同義である
。一般式■において、Ｒ”、ＲＩ７〜Ｒ′９及びＸＳの
原子量の総和は１６５〜３５０が好ましく　、２００〜
３００がより好ましい。又、一般式■において、Ｒ′６
〜Ｒ２１及びｘ６の原子量の総和は１１５〜３１０が好
ましく、１６０〜２６５がより好ましい。

Ｒ”としては例えば水素原子、脂肪族基（例えばメチル
、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチルの
ようなアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
イソプロポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ、β−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノ
キシ基）、次の一般式に示すアシルアミド基、スルホン
アミド基、ウレイド基またはカルバモイル基が挙げられ
る。

−ＮＨ−Ｃｏ−Ｇ −ＮＨ−５Ｃｈ　−Ｇ −ＮＨＣＯＮＨ−Ｇ し 式中Ｇ、Ｇ’は同一でも異っていてもよ（、それぞれ水
素原子（但し、Ｇ、Ｇ’が同時に水素原子であることは
ない）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭素数４
〜８の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル基
（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニル
など）、またはアリール基（例゛えばフェニル、ナフチ
ルなど）を表わす。ここで上記のアルキル基、アリール
基はハロゲン原子（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基（例えばアミノ、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリ
ノなど）、アルキル基（例えば前記の如きもの）、アリ
ール基（例えばフェニル、アセチルアミノフェニルなど
）、アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカル
ボニルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミド基（
例えばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど）、イ
ミド基（例えばコハク酸イミドなど）、カルバモイル基
（例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、スルフ
ァモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイルな
ど）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ、
オクチルオキシなど）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、メチルフェノキシなど）等で置換されていても
よい。ＲＩＭは上記の置換基の他、通常用いられる置換
基を含んでもかまわない。Ｒ１６は例えば水素原子、脂
肪族基、特にアルキル基あるいは上記一般式で表わされ
るカルバモイル基から選ばれる。Ｒ１？、Ｒ１１ｌ、Ｒ
１９、Ｒ”およびＲ２１としては例えば各々水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカル
バミル基が挙げられる。Ｒ１？の具体的なものとしては
次のものが挙げられる。

水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）
、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三
ブチル、ヘキシル、２−クロロブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−フェニルエチル２−　（２，４，６−）リ
クロロフェニル）エチル、２−アミノエチル等）、アル
キルチオ基（例えばオクチルチオなど）、了り−ル基（
例えばフェニル、４−メチルフェニル、２，４．６−ド
リクロロフエニル、３．５−ジブロモフェニル、４−ト
リフルオロメチルフェニル、２−トリルフルオロメチル
フェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナフチル
、２−クロロナフチル、３−エチルナフチル等）、複素
環式基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基、チアゾ
リル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オ
キサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナフトオキサシ
リル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基（例
えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニル
アミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルアミノ、２
−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾチアゾー
ルアミノ等）、カルボンアミド基（例えばエチルカルボ
ンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基；フェニル
カルボンアミド、２，４．６−）リクロロフェニルカル
ボンアミド、４−メチルフェニルカルボンアミド、２−
エトキシフェニルカルボンアミド等の如きアリールカル
ボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、ベンゾチア
ゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボンアミド、
ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾリルカル
ボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如
き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンアミド基（
例えばブチルスルホンアミド、フェニルエチルスルホン
アミド等の如きアルキルスルホンアミド基；フェニルス
ルホンアミド、２．４．６−）リクロロフェニルスルホ
ンアミド、２−メトキシフェニルスルホンアミド、３−
カルボキシフェニルスルホンアミド等の如き了り−ルス
ルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、ベンゾチ
アゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンアミド
、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホ
ンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基など）、ス
ルファミル基（例えばプロピルスルファミル、オクチル
スルファミル等の如きアル革ルスルファミル基；フェニ
ルスルファミル、２．　４．　６−）ＩＪクロロフェニ
ルスルファミル、２−メトキシフェニルスルファミルの
如きアリールスルファミル基；チアゾリルスルファミル
、ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリルスルフ
ァミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピリジルス
ルファミル基等の如き複素環式スルファミル基など）お
よびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オクチル
カルバミル、等の如きアルキルカルバミル基；フェニル
カルバミル、２，４．６−）リクロロフェニルカルバミ
ル等の如きアリールカルバミル基、およびチアゾリルカ
ルバミル１．ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリ
ルカルバミル、イミダゾリルカルバミル、ペンズイミダ
ゾリルカルノ＼ミル基等の如き複素環式カルバミル基な
ど）である。Ｒ１１１、Ｒ１７、Ｒ”およびＲ２１も具
体的にはそれぞれ、Ｒ”において挙げたものを挙げるこ
とができ、Ｊは下記のような５およびまたは６員環を形
成するに必要な非金属原子を表わす。すなわちベンゼン
環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール
環、オキサゾール環、イミダゾールＮ、ピリジン環、ピ
ロール環など、このうち好ましいものはベンゼン環であ
る。

ｘｓ、）（ｂは好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び
−〇−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と
結合している基（例えばアルキル、アリール、複素環）
である。該基として好ましいものとしては、アルコキシ
、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基が挙
げられる。これらの基は更に一〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−
１−ＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＯＯ−１Ｓ　ＯｔＮ　Ｈ−１−
３Ｏ−１−３Ｏオー、素環）を有していてもよい。

シアンカプラーの具体例は次の通りである。

ｃ　−１（ＭＷ＃３６２　） □ ＣＩ！ ェ工ニム（ＭＷ拷３２６〕 なお、本発明においては、上述した各色の低分子量カプ
ラーと併用して、公知のカプラーを含有せしめてよい。

但、この場合には、本発明による低分子量カプラーは全
カプラー量１００重量部当り５０〜１００重量部使用す
ることが望ましい。

これらのカプラーは、一般にハロゲン化銀乳剤層中のｉ
艮１モル当り２Ｘ１０−３モル乃至５ＸＩＯ−’モル、
好ましくはｌＸｌ０−”モル乃至５−Ｘ：１０−’モル
添加される。

本発明に係るカプラーを乳剤に含有させるには、従来公
知の方法に従えば良い。例えば、本発明に係る高沸点有
機溶媒と、低沸点有機溶媒（例えば酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
、シクロヘキサノール、シクロヘキザン、テトラヒドロ
フラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジエチレングリコールモノアセテ
ート、アセチルアセトン、ニトロメタン、四塩化炭素、
クロロホルム等）の夫々に、または必要に応じてそれら
の溶媒の混合液に本発明に係るカプラーを溶解する。或
いは、上記低沸点有機溶媒に本発明のカプラーを溶解し
、更にこれに高沸点有機溶媒を加える。

しかる後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合
し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フ
ロージェットミキサー、超音波分散装置等の分散手段を
用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加えて、本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができ
るが、分散後または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れても良い。

本発明において、本発明に係る高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒との比率は、１：０．１乃至ｌ：５０、更には
１：１乃至ｌ：２０であることが好ましい。

上記高沸点有機溶媒としては、フェノール系化合物、フ
タール酸アルキルエステル（ジブチルツクレート（ＤＢ
Ｐ）、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
たとえばジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、
ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル
（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミド
（たとえばジエチルラウリルアミド（Ｄ　Ｅ　Ｌ　Ａ）
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（たとえばトリメシン酸トリブチル）等があり、沸点
が１気圧下で１７５℃以上のものが好ましい。特に好ま
しい高沸点有機溶媒、前述の如く、フェノール系高沸点
有機溶媒であり、フェノール系高沸点有機溶媒としては
、融点が５０℃以下で常温（２５℃）において固体、ま
たは常温において液体で常圧（１気圧）での沸点が１７
５℃よりも高く、フェノールの４位が発色現像主薬の酸
化生成物と反応できない様に、カンブリングで離脱しな
い基で置換されているものが好ましい。

更には、耐拡散性を付与するための耐拡散性基（以下、
バラスト基という）を有するものが好ましく、特に好ま
しくは、下記一般式■で表わされるものである。

一般式■： Ｓｂ この一般式■において、Ｒ５４および８５％はそれぞれ
、水素原子、炭素原子数１〜２０個の直鎖または分岐の
アルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペン
チル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペンタデシル基
等）を表わす。Ｒ５ｋは炭素原子数１〜２０個の直鎖ま
たは分岐のアルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基
、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペン
タデシル基等）、またはシクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）を表わす。但し、
Ｒ５４、Ｒ５ＳおよびＲ５＆で表わされる基の炭素原子
数の総和は６〜２４個である。

以下に、本発明に用いられるフェノール系高沸点有機溶
媒の好ましい具体例を示すが、これらに限定されない。

（ＨＢＳ−１） （ＨＢＳ−２） （ＨＢＳ−３） （ＨＢＳ−４） （ＨＢＳ−５） （ＨＢＳ−６） （ＨＢＳ−７） （ＨＢＳ−８） （ＨＢＳ−９） （ＨＢＳ−１０） （ＨＢＳ−１１） （ＨＢ　Ｓ　−１２） （ＨＢＳ−１３） （ＨＢＳ−１４） しｆ１３ （ＨＢＳ−１５） （ＨＢＳ−１６） （）ＩＢＳ−１７） これらのフェノール系高沸点有機溶媒は、例えば米国特
許第２．８３５．５７９号、英国特許第１，００１，９
４７号、同第１．０７６．０５４号および米国特許第４
，１２４，３９６゛　　号各明細書等に記載された方法
によって容易に合成することができる。本発明に係る高
沸点有機溶媒は２種以上を併用することもできる。

ｌ　　　　　　また、上記フェノール系高沸点有機溶媒
は、前述の他の高沸点有機溶媒と併用することもできる
。

この場合には、フェノール系が高沸点有機溶媒総量の５
０重量％以上を占めることが望ましい。また、高沸点有
機溶媒の総量は、カプラー量（本発明の低分子量カプラ
ーと本発明以外のカプラーとを併用するときにはその両
力プラー量の和）１００重量部に対して５〜３００重量
部とするのがよい。

次に、本発明で使用するＡＳ剤（酸化体スカベンジャー
）とは、カプラーと現像薬酸化体との反応による色素の
生成を競争的に阻害するものであり、かつ現像薬酸化体
との反応生成物がカラー写真の色バランスを実用上悪化
させない程度の色で−あるもの、または無色のものであ
る。

このＡＳ剤は、現像薬酸化体との反応形式の違いにより
次の二つに大別される。すなわち、第一は、酸化還元反
応により、現像薬酸化体をもとの現像薬にもどし自らは
酸化体に変換されるもので、還元剤と総称される。第二
は、現像薬酸化体とカップリングすることにより新たな
現像薬付加体を形成するもので、例えば無呈色カプラー
である。

本発明の効果を充分発揮させるには、現像薬酸化体との
反応ができるだけ速い競争化合物が好ましい。この意味
から、上に述べた二種のうち第一の還元剤がより好まし
い。

こうした還元剤は、写真窓材中に添加される場合、特に
経時保存中に、空気酸化による化合物そのものの分解に
もとづ（写真性の劣化や、還元剤が直接ハロゲン化銀乳
剤に作用してカブリの発生などの副作用が問題となる場
合がある。このような副作用が少なく、かつ、現像薬酸
化体スカベンジ能力が高いものとしては、例えば、ピロ
ガロール系化合物、カテコール系化合物、ハイドロキノ
ン系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ジヒドロキ
シスピロジクロマン系化合物、ジヒドロキシスピロジイ
ンダン系化合物、ｐ−置換フェノール系化合物及び２．
４−ジスルホンアミドフェノール系化合物が挙げられる
。ピロガロール系化合物及びカテコール系化合物として
好ましいのは、次の一般式Ｘ　（ｉ）で示されるもので
ある。

一般式Ｘ（１）： ｚ Ｒ” 一般式Ｘ（１）におてい、Ｘ７は水素原子、それぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基（例えばメチル、エチル
、ベンジルなど）、アルケニル基（例えばアリル、ブテ
ニルなど）、もぐしはアリール基（例エバフェニル、４
−クロロフェニル、ｐ−トリルなど）、または−〇Ｚ基
をあられす。

２は水素原子、アシル基（例えばアセチル、クロロアセ
チル、プロピオニル、ステアロイル、ベゾイルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなど）、了り−ルオキシカルポニル
基（例えばフェノキシカルボニルなど）、カルバモイル
基（例えばＮ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イルなど）、スルホニル基（例えばメタンスルホニルの
如きアルキルスルホニル、ベンゼンスルホニルの如きア
リールスルホニルなど）、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜２０のもので、例えばメチル、エチル、ドデシル
、ベンジルなど）、またはアルケニル基（好ましくは炭
素数２〜２０のもので、例えばアリル、ブテニル、メタ
リルなど）をあられし、それぞれ同じでも異なっていて
もよい。

ＲＺｔ、Ｒ２３およびＲ１４は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、シ
アノ基、−ＳＯ□Ｒａｓ、−ＣＯＲ”、またはそれぞれ
置換もしくは未置換のアルキル基（好ましくは炭素数１
〜３０のもので、例えばメチル、エチル、ヘキシル、ド
デシル、ペンタデシル、もので、例えばアリル、ブテニ
ルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、
ヘキサデシルオキシ、ベンジルオキシなど）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシ
ルチオ、ベンジルチオなど）、もしくはアリ−基（例え
ばフェニルなど）を表わす。

ここでＲａｓはヒドロキシ基、またはそれぞれ置換もし
くは未置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０の
もので、例えばメチル、オクチル、ドデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシルなど）、アリール基（例えばフェニ
ルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブチルオキ
シ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオ
キシ、オクタデシルオキシなど）、アリールオキシ基（
例えデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、オクタデシル
アミノ、メチルオクタデシルアミノ、ベンジルアミノ、
２−チアゾリルアミノ、チアジアゾリルアミノ、アニリ
ノなど）、ヘテロ環基（例えばモルホリノ、ピペラジノ
など）を表わす。

以上述べた各基が有していてもよい置換基としては、例
えばアルコキシ基、了り−ルオキシ基（例えば２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ハロゲン
原子、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ア
ルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールアミノ基、
スルファモイル基（例えばアルキルスルファモイル）、
カルバモイル基（例えばアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基）、アルコキシカルボニルアルコキ
シカルボニル基、アシル基、スルホニル基（例えばアル
キルスルホニル、了り−ルスルホニル）、スルホニルア
ミノ基（例えばアルキルスルホニルアミノ、アリールス
ルホニルアミノ）、アシロキシ基ならびにアシルアミノ
基があげられる。又、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ１４はカテコ
ールを有してビス型化合物を構成してもよい。

Ｚとしては、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、さらに
水素原子がより好ましい。

Ｒ２３として好ましいものは、アルコキシカルボニル基
、ＮＭ換カルバモイル基、アシル基、スルホニル基（例
えばアルキルスルホニル、アリールスルホニル）、シア
ノ基、またはハロゲン原子で、より好ましくは、アルコ
キシカルボニル基、Ｎ置換カルバモイル基、アシル基で
あり、更に好ましくはアルコキシカルボニル基ならびに
Ｎ置換カルバモイル基である。Ｒ２３の最も好ましいも
のはＮ置換カルバモイル基である。

ＲｌｔおよびＲ２４として好ましいものは、水素原子、
それぞれ置換もしくは未置換のアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、またはス
ルホニル基（例えばアルキルスルホニル、アリールスル
ホニル）であり、更に好ましくは、水素原子、それぞれ
置換もしくは未置換のアルキル基、アリール基、ならび
にアルコキシ基である。

−ｉ式ｘ（１）の化合物の具体例を以下に挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

（ＡＳ−１） ＣＯＮＨＣ，□）Ｉｔｓω） （ＡＳ−２） ＤＨ Ｃ０ＮＨＣ＋５Ｈｉ７（ｎ） （ＡＳ−３） ＤＨ マ Ｃ０ＮＨＣ＋５Ｈｉ７（ｎ） （Ａ　Ｓ　−４１ ＤＨ ＣＯＮＨＣｓＨｌｆｆ （ＡＳ−５１ ＤＨ ＣＯＮＨＣ−Ｈｑ（ｒＪ （ＡＳ−６１ ＤＨ （ＡＳ−７） ＤＨ ＣＯＮＨ（ＣＨＪ）ＯＣ，、Ｈ２９（ｎ）（ＡＳ−８） ＤＨ ＣＯＮＨ（Ｃ）ｌＪｓＯｃ＋１ｌＨｉｔ（ｎ）（ＡＳ−
９１ ＤＨ ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨＪ　ｘＯＣ＋　ｚＨｚｓ（ｎ）（Ａ　
Ｓ　−１０） （ＡＳ−１１） （ＡＳ−１２） （ＡＳ−１３） （ＡＳ−１４） （ＡＳ−１５） （ＡＳ−１６） ＯＨ （ＡＳ−１７） ＯＨ ＣＯｔＣ＋６Ｈ３３（ｎ） （ＡＳ−１８） ＯＨ ＣＯｔＣ＋ｓＨｓ、（ロ） （ＡＳ−１９） ＯＨ ＣＯｔＣｔｘＨ−ｉω （Ａ　Ｓ　−２０） ＯＨ ＣＯｚＣ＋ｚＨｚｓ（ｎ） （Ａ　Ｓ　−２１） ＯＨ ＣＯｔＣｓＨ，７（ｎ） （ＡＳ−２２） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−２３） ＯＨ ＣＯ□Ｃ−Ｈｑ（ト） （ＡＳ−カ ＯＨ （ＡＳ−５ ＯＨ （ＡＳ−２６） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−２７） ＯＨ （ＡＳ−刀 ＯＨ （ＡＳ−２９） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−３０） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−３１） ＯＨ ＳＯｔＣ＋ｚＨｔｓ（ｎ） （ＡＳ−３２） ＯＨ ＣＯＣｓＨｕ（ｎ） （Ａｓ−３３） ＯＨ ＣＯＣ＋５Ｈｓｙ（ｎ） （ＡＳ−（資） ＯＨ Ｎ （ＡＳ−面 ＯＨ （Ａ　Ｓ　−３６） ＯＨ ＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ｔＯｃ＋１Ｈｓｓ（ｎ）（ＡＳ−漏 ＯＨ （ＡＳ−３８） ＯＨ （ＡＳ−３９） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−４０） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−４１１ （Ａ　Ｓ　−４２１ （ＡＳ−４３） （Ａ　Ｓ　−４４） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−４５） （ＡＳ−６） （Ａ　Ｓ　−４７） （Ａｓ−の （Ａ　Ｓ　−４９） （ＡＳ−５０） （Ａ　Ｓ　−５１１ ＣＯｔＣ＋ｔｈＨ＋３ＣＩ＋） （Ａ　Ｓ　−５９ ＣＯ□ＣＨコ （ＡＳ−協） （ＡＳ−（資） （ＡＳ−五 （ＡＳ−刃 Ｎ （ＡＳ−ロ ＪＩ （ＡＳ−刀 （ＡＳ−５９） （ＡＳ−６０） （Ａ　Ｓ　−６１） ＣＯ＊Ｃ＋ｓＨｉｔ（ｎ） （ＡＳ−軸） Ｏ ＣＯｌＣｕＨｉｓ（ｎ） （Ａ　Ｓ　−６３） ＣＯオＣ，ＩＨゎ（ｎ） （ＡＳ−６４） （ＡＳ−■ Ｃ０５Ｃ＋ｚＨｇｓ（ｎ） （ＡＳ−ｆの （’１）Ｉ ＣＯＣ＋ｔＨｔｓ（ｎ） （ＡＳ−６８） （Ａ　Ｓ　−６９） （Ａ　Ｓ　−７０） （Ａｓ−７１） （Ａ　Ｓ　−７２） ＣＯｚＣ＋６Ｈｉｉ（ｎ） （Ａ　Ｓ　−７３） （Ａ　Ｓ　−７４） （，６，３−７５） ＣＨ。

（Ａ　Ｓ　−７０ （ＡＳ−ＴＩ） Ｈ （ＡＳ−７８） Ｉ−Ｉ （Ａ　Ｓ　−７９） Ｈ （ｔ）ＣａＨ，フ （Ａｓ−８０） （”ｌｌ−１ （Ａ　Ｓ　−８１）　　覧」 Ｈ （Ａ　Ｓ　−８２１ Ｈ （ＡＳ−８３１ Ｈ １ｎ阿 （Ａ　Ｓ　−８４） （ＡＳ−（５） （Ａ　Ｓ　−８６） ＣＯＣＨｚ　Ｓ　Ｃ＋　ｂ　Ｈｓ　：＋　（ｎ）（Ａ　
Ｓ　−ｇ７）　− （Ａ　Ｓ　−８８） （ＡＳ−８９） （Ａ　Ｓ　−９０） （Ａ　Ｓ　−９１） （Ａ　Ｓ　−９２） （ｔ）ＣｅＨ＋ｔ　　　ＣＨ：１ （Ａ　Ｓ　−９３） （ＡＳ−％ （ＡＳ−９５） （Ａ　Ｓ　−９６） （ＡＳ−兜 （ｆｉ）Ｃ，、Ｈ，、Ｓ （Ａ　Ｓ　−９８） （ＡＳ−９９） （Ｌ）Ｌｚ８Ｆ１ｎ （ＡＳ−１（Ｘ）） （ＡＳ−１０１） （ＡＳ−１０２） （Ａ　Ｓ　−１０３） ＣＯ２ＣＨｚＣＨ２０□Ｃ ハイドロキノン系化合物として好ましいのは、欠の一般
式ｘ（２）で示されるものである。

一般式Ｘｆ２１： ＯＲ２に こで、Ｒ２６は水素原子、アシル基（例えばアセチル基
、ヘンジイル基）又はアルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル基）を表わし２つのＲ２６は同一で
も異なっていてもよい。Ｒ２７、ＲＺ８、Ｒ２９および
Ｒ３０は同じでも異なってもよく、水素原子、それぞれ
置換もしくは未置換の直鎖もしくは分岐鎖を有するｌ好
ましくは炭素数１〜３０のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、イソプロピル基、オクチル尽、ドデシル基
、ペンタデシル基、オクタデシル基）、好ましくは炭素
数７〜３０のアラルキル基（例えばヘンシル基）、好ま
しくは炭素数６〜２０の了り−ル基（例えばフェニル基
）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フノ素、沃素）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、オク
チロキシ基、ドブシロキシ基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、ブチルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、オクタデシルチオ基）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基）、了り−ルスルホニル基（例えばフェニルスル
ホニル基）、アルキルスルフィニル基（例えばメチルス
ルフィニル基、オクタデシルスルフィニル基）、アリー
ルスルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル基）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ヘキサンア
ミド基、ドデカンアミド基、オクタデカンアミド基、ベ
ンズアミド基）、アシロキシ基（例えばアセトキシ、ド
ブシロキシ、オクタデシロキシ）、カルバモイル基（例
えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）、カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイルの
如きアルキルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
の如き了り−ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル
基（例えばエトキシカルボニル、イソステアリルオキシ
カルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、アシル
基（例えばアセチル、オクタノイル、ドデカノイル、オ
クタデカノイル、ヘンジイル）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミドの
如きアルキルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
の如き了り−ルスルホンアミド）、スルファモイル基（
例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、２−エ
チルへキシルスルファモイル、ドデシルスルファモイル
、ヘキサデシルスルファモイルの如きアルキルスルファ
モイル、フェニルスルファモイルの如きアリールスルフ
ァモイル）、ＣＯ，ＯＭまたは　ＳＯ，Ｍを表わす。こ
こに、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基、又は、有機塩基を表わす。これらの基が有してもよ
い置換基としては、例えば前述の一般式ｘ（１）におけ
るＲ”〜ＲＺＳの置換基として示したものが挙げられる
。又、Ｒ２’７〜Ｒ”は、ハイドロキノン系ビス型化合
物を構成してもよい。

−ＩＩＱ式ｘ（２）で表わされる化合物の具体例は以下
の通りである。

（ＡＳ−１０４） Ｈ （ＡＳ−１■ Ｈ （ＡＳ−１圓） Ｈ （Ａ　Ｓ　−１０７） Ｈ （Ａ　Ｓ　−１０９） Ｈ ｆ−１ ０Ｈ （ＡＳ−１１２） （Ａ　Ｓ　−１１３） 、　　　　（ＡＳ−１１４） Ｈ （ＡＳ−１１５） ｎｌ、Ｉ （ＡＳ−１１０ す■ （ＡＳ−１１７１ １”１ｌ−１ （Ａｓ−１１８） （ＡＳ−１１９） （Ａ　Ｓ　−１２０） Ｈ （Ａ　Ｓ　−１２１） （Ａｓ−１２２） ○Ｈ （ＡＳ−１２３） （ＪＨ （Ａｓ−１２４） Ｈ （ＪＨ （Ａｓ−１β Ｈ （ＡＳ−１２６） ＯＨ すｈ （ＡＳ−１２７） ＯＨ ＪＨ （ＡＳ−１２８） ＯＨ ＯＨ （ＡＳ−１２９） ＯＨ （ＡＳ−１３０） ＯＨ ＯＨ （ＡＳ−１３１） ＯＨ ＯＨ （Ａ　Ｓ　−１３２） Ｉ−Ｉ ＯＨ （Ａ　Ｓ　−１３３） （’１ｌ−１ （ＡＳ−１死 ＯＨ （Ａ　Ｓ　−１３５１ ＯＨ （Ａ　Ｓ　−１３６） ＯＨ （Ａｓ−１３７） ＯＨ （ＡＳ−１３８） ＯＨ ＵＩ′ｉ （Ａ　Ｓ　−１３９） ＯＨ （Ａ　Ｓ　−１４０） （ＪＨ （ＡＳ−１４１） （ＡＳ−１４２） Ｈ１１ Ｈ （ＡＳ−１４３１ Ｈ Ｈ （ＡＳ−１４滲 Ｈ Ｈ （Ａｓ−１４５） Ｈ （ＡＳ−１４６） すＨ （Ａｓ−１４７） Ｈ Ｈ （Ａｓ−１４８） Ｈ Ｊｔｉ （ＡＳ−１４９） （’ＩＨ （Ａｓ−１５０） １’）Ｔ４ Ｈ （ＡＳ−１５１） Ｈ （Ａ　Ｓ　−１５２） （ＪＨ （ＡＳ−１５３） Ｈ （Ａ　Ｓ　−１５４） Ｈ （ＡＳ−１■ Ｈ （Ｊｔｌ （ＡＳ−１５６） Ｈ （Ａ　Ｓ　−１５７） ＣＯＣＨｚ （Ａｓ−１５８） （ＡＳ−１５９） （ＡＳ−１６０） Ｈ し−１ｉｔコＵ怠ししＦｉｔ　　　１ Ｈ （ＡＳ−１６１） Ｈｉ ｎ１４　　　　　　　１ （ＡＳ−１６２） （Ａ　Ｓ　−１６３） Ｈ ｌ−１ （ＡＳ−１６４） １”１１４ （ＡＳ−１６５） Ｈ （ＡＳ−１（５） Ｈ Ｈ （ＡＳ−１６７） Ｈ Ｈ （ＡＳ−田９ Ｈ （ＡＳ−１６９） ＵＩ′１ ヒドロキシクロマン系化合物、ジヒドロキシスピロジク
ロマン系化合物及びジヒドロキシスピロジインダン系化
合物として好ましいのは、それぞれ次の一般式ｘ（３）
、ｘ（４）及びＸ（５）で示されるものである。

一般式Ｘ（３）： （Ｒ”）−を 一般式Ｘ（４）： 一般式Ｘ（５１ニ 一般式ｘ（３）〜Ｘ（５）においてＲ３１は水素原子、
ハロゲン原子（例えばフン素、塩素、臭素、ヨウ素など
）、又はそれぞれ置換もしくは未置換のアルキル基　（
好ましくは炭素数１〜２０のもので、例えばメチル、エ
チルなど）、アラルキル基（例えばベンジル）、アリー
ル基（例えばフェニル）、又はアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシなど）である。又、
各Ｒ３１は同じでも、異なっていてもよい。

Ｉ　　　　　　Ｒ゛′′机゛°゛は・同じでも異″−７
い７もよく、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル
基（炭素数１〜２０のものであり、例えばメチル、エチ
ル、ドデシル、オクタデシルなど）を表わす。

Ｙは水素原子、アシル基（例えばアセチル、ステアロイ
ル、ベンゾイル、クロロアセチルなど）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノ
キシカルボニルなど）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ
−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルなど）、またはスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ルの如きアルキルスルホニル、ベンゼンスルホニルの如
きアリールスルホニルなど）を表わし、それぞれ同じで
も異なっていてもよい。又、（ＹＯ）Ｌのうち、少なく
とも２つのＹＯはベンゼン環上、０−位、又はｐ−位に
結合していることが好ましい。

ｌは２又は３の整数を、ｍはＯないし２の整数を表わす
。

以上あげた各基は、適当な置換基を有していてもよく、
その置換基としては、−Ｃ式Ｘ　（１１であげた置換基
と同じものがあげられる。一般式ｘ（３）〜Ｘ（５）の
化合物を以下に例示する。

（Ａ　ｓ　−１７０） （Ａ　Ｓ　−１７１） ｎ （ＡＳ−１７２） Ｈ （ＡＳ−１７３） （ＡＳ−１７４） −Ｊｎ （Ａ　Ｓ　−１７５） （ＡＳ−１７６） （ＡＳ−１７７） ＣＨｚ　ＣＨ３ （ＡＳ−１７８） （ＡＳ−１７９） （ＡＳ−１８０） ＣＨ３ＣＨ３ （ＡＳ−１８１） （ＡＳ−１８２） （Ａ　Ｓ　−１＆３） ＣＨ３に）ｉ。

（Ａ　Ｓ　−１８４） （ＡＳ−１８５） （ＡＳ−１８６） ＣＨ３ＣＨ３ （Ａ　Ｓ　−１８７） （ＡＳ−１８８） ｐ−置換フェノール系化合物として好ましいのは、下記
一般式ｘ（６）で示されるものである。

一般式Ｘ（６）： 但し、Ｒ４０は水素原子、アルキル基、了り−ル基、ヘ
テロ環基を表わし、Ｒ”、Ｒ４Ｚ、Ｒ”、ＲＡＳは水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、ｓ　Ｏ：ｌ　Ｍ　（ここにＭは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基又は有機塩基を表わす
。）を表わし、Ｒ”はアルキル基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基を表わす。さらにまた、Ｒａ
ａとＲ”が閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよ
い。これらの基は置換基を有していてもよく、その例と
しては一般式Ｘ　（１）で置換基として挙げたものが挙
げられる。

又、Ｒ”〜Ｒ４％は置換フェノール母核（例えば構成し
ていてもよい。

ｌ　　　　　これらの化合物は、米国特許３．９３５．
０１６号、同臭 第３．９８２．９４４号、同第４．２５４，２１６号明
細書、特開昭５５−２１，００４号、特開昭５４−１４
５．５３０号明細書、英国特許公開２０７７４５５号、
同２０６２８８８号明細書、米国特許第３，７６４，３
３７号、同第３，４３２，３００号、同第３５７４６２
７号、同第３５７３０５０号明細書、特開昭５２−１５
２２２５号、同５３−２０３２７　、同５３−１７，７
２９、同５５−６３２１明細書、英国特許第１３４７５
５６号、英国特許公開２，０６６．９７５号明細書、特
公昭５４−１２３３７号、同４Ｂ　−３１６２５号明細
書、米国特許第３７００４５５号明細書に記載された化
合物をも含む。

一般式Ｘ（６）の具体例は以下の通りである。

（ＡＳ−１８９） （Ａ　Ｓ　−１９０） ＣＨ３ＣＲ３ ＬＡ）−１１１７ （ＡＳ−１９２） （Ａ　Ｓ　−１９３） （ＡＳ−１９４） し？ｉ３ （Ａｓ−１９５） （ＡＳ−１９６） （ＡＳ−１９７） 次の一般式Ｘ（７）の化合物も使用可能で、ある。

一般式Ｘ　（７１： 〔上式において、 Ｇはヒドロシキまたはそのアルカリ開裂性プレカーサー
であり： 各Ｒｓｌ＋は、個別に、好ましくは炭素数１〜３０のア
ルキル、好ましくは炭素数６〜３０のアリール、または
窒素、酸素、硫黄およびセレンから選ばれるヘテロ原子
を１個以上有する好ましくは炭素数５〜３０の複素環基
であり： Ｒ８Ｉ、Ｒ”オヨヒＲｓ３＆；ｌ：、各々個別ニ、水素
、ハロゲン、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３
０のアルコキシ、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素
数６〜３０のアリールオキシである〕。

好ましいスルホンアミドフェノールスカベンジャーは下
記構造式を有する。

〔上式において、 各ＲＳＯは個別に、炭素数１〜３０のアルキルまたは炭
素数６〜３０のアリールであり：およびＲ３Ｉ、Ｒｓｚ
およびＲ５３は各々個別に、水素、炭素数１〜３０のア
ルキルまたは炭素数１〜３０のアルコキシである〕。　
更に好ましいスカベンジャーにおいて、Ｒｓｚは炭素数
１〜４のアルキルまたは炭素数１〜４のアルコキシであ
り、Ｒ５ＩおよびＲｓ３は水素である。

前述したように、Ｇはヒドロキシ基またはヒドロキシ基
のアルカリ開裂性プレカーサーである。

アルカリ開裂性プレカーサーにおいてはヒドロキシ基の
水素原子はアルカリと接触する際除去されるプロフキン
グ基と置換されている。典型的なプロフキング基は、加
水分解または分子間求核性置換により除去することが出
来る。加水分解により除去出来る典型的な基は、アシル
基、たとば脂肪族および芳香族カルボニルおよびスルホ
ニル基（例えばアルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル）である。分子間求核性置換により除去出来る典型的
な基は、米国特許第４，３１０．６１２号明細書に記載
されている。

前述したアルキル、アルコキシ、了り−ル、複素環基、
およびアリールオキシ置換基はさらに置換することが出
来る。そのような置換基としては前記一般式ｘ（１）に
おいて示したものが挙げられる。

一般式Ｘ（７）の具体例を下記に示す。

（ＡＳ−１９８） （ＡＳ−１９９） （Ａ　Ｓ　−２００） （Ａ　Ｓ　−２０１） Ｈ （へＳ−加り （八Ｓ−２０３） （Ａ　Ｓ　−２０４） ＣＡＳ−加９ Ｈ ＮＨ５ＯｚＣＨｓ 、　　　　（ＡＳ−２０６） （Ａｓ−２０７） ０ｆｆＨ （ＡＳ−加印 （Ａ　Ｓ　−２＋刃） （Ａ　Ｓ　−２１０） （Ａ　Ｓ　−２１１） （Ａ　Ｓ　−２１２） 本発明で使用されるＡＳ剤は、公知反応により調製する
ことが出来る。

また、上述した各ＡＳ剤は、層中を拡散しないことが好
ましく、一般式Ｘ（１）におけるＲ２２〜Ｒ”、一般式
Ｘ　（２１ニおけるＲ１？、、Ｒ３０、一般式Ｘ　（３
）　ニおける（　Ｒ”）ｍｓ　Ｒ”〜Ｒ”、一般式ｘ（
４）における（Ｒ”）ｍｓ一般式Ｘ（５）における（Ｒ
”）ｍ、Ｒ”〜Ｒ３９、一般式Ｘ　（６１ニおけるＲ”
％Ｒ”及び一般式ｘ（７）におけるＲＳ０〜Ｒ５３の炭
素原子数の総和が６以上、更には８以上であることが好
ましい。

又、一般式Ｘ　（１１〜Ｘ　（７）の中では、一般式ｘ
（２）のものが、添加するモル数に対する濃度上昇が大
きいという点で好ましい。また、一般式ｘ（２）の中で
もＲ２７〜Ｒ３°に関しては１〜２個がアルキル基の場
合が好ましく、Ｒ”に関しては水素原子であることが好
ましい。　　　・ 又、本発明においてＡＳ剤の添加量としては、該ＡＳ剤
を添加するハロゲン化銀乳剤層中の全カプラーに対して
１〜５０モル％が好ましく、特に５〜３０モル％が好ま
しい。

本発明のＡＳ剤の添加方法としては、前述のカプラーの
添加方法と同様に、高沸点有機溶媒を用いる方法の他、
高沸点有機溶媒を用いることなく、酢酸エチルの如き低
沸点有機溶媒に溶解して添加する方法が挙げられるが、
前者の方法が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に使用される保護コロ
イドとしは、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロール、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ボＩＪ　　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は、米国特許第２，６１４，９２８号
、同第３．１３２，９４５号、同第３，１８６，８４６
号、同第３，３１２，５５３号、英国特許第８６１，４
１４号、同第１．０３３，１８９号、同第１，００５，
７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに記載されて
いる。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体をグ
ラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマー、たとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許第２，７６３，６２５号、同第２，８３１，７６７
号、同第２．９５６．８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
公開（ＯＬＳ）第２，３１２．７０８号、米国特許第３
，６２０，７５１号、同第３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号に記載のものである。

本発明による写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び
塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀
は、１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。特
に好ましいのは、２モル％から１２モル％までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす）は特に問わないが、３μｍ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよ（、また球状、
板状などのような変則的な結晶”形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の
結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また、潜像が主として表面に形成されるような粒子でも
よく、粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇ　Ｉａｆｋｉ
ｄｅｓ著Ｃｈｔｍｉ＠ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）　、ＧＦ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ　ｈｏ
ｔｏｇｒａＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ刊・１９６６年）　、
Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰ　ｒａｓ
ｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行なうター
デル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性
界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレ
ンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばア
シル化ゼラチ１　　　　７・加″゛モイル化ゼラチ′な
ど）を利用した沈１　　　　　降法（フロキュレーショ
ン）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増悪される。

化学増悪のためには、例えばＨ、Ｆ　ｒｉｅｓｅｒ編Ｄ
ｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈａｎＰｒｏｚｅｓｓ　ｍｉｔ　　Ｓｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃ
ｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　
１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法フ還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン８ｇ　
４体、ホルムアミジンスルフィン類、シラン化合物）を
用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほ
か、Ｐ５、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増悪法などを単独または組合せて用い
ることができる。これらの具体例は、硫黄増感法につい
ては、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，４１
０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２．７
２８，６６８号、同第３．６０６，９５５号等；還元増
感法については、米国特許第２，９８３．６０９号、同
第２，４１９，９７４号、同第４．０５４．４５８号等
；貴金属増悪法については、米国特許第２．３９９，０
８３号、同第２．４４８，０６０号、英国特許第６１８
，０６１号等の各明細書に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。

本発明による感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止基よび写真特性改良（たとえば現像促
進、硬調化、増悪）など種々の目的で、種々の界面活性
剤を含んでもよい。

たとえば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキ
サイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール化合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばスルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類等の非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルヘンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン杢
頁、スルホコハク酸エステル委ｎ１スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウム等の複素環第４級アンモ
ニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニ
ウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤
を用いることができる。

本発明による写真感光材料の写真乳剤層には、感度上昇
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例えば
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい
。例えば米国特許第２，４００，５３２号、同第２．４
２３．５４９号、同第２，７１６，０６２号、同第３，
６１７，２８０号、同第３，７７２．０２号、同第３．
８０８．００３号、英国特許第１，４８８，９９１号等
に記載されたものを用いることができる。

本発明による写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不
溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれ
らとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
スルフォアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスル
フォン酸などとの組合わせを□単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。たとえば、米国特許第２，３
７６．００５号、同第２、７３９．１３７号、同第２，
８５３，４５７号、同第３，０６２，６７４号、同第３
，４１Ｌ９１１号、同第３．４８８．７．０８号、同第
１３．５２５，６２０号、同第３，６０７．２９０号、
同第３，６３５．７１５号、同第３．６４５．７４０号
、英国特許第１．１８６，６９９号、同第１，３０７，
３７３号に記載のものを用いることができる。

本発明による写真乳剤から成る層の写真処理には、例え
ばリサーチ、ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ
　−，１７６４３）に記載されているような、公知の方
法及び公知の処理液のいずれをも適用することができる
。この写真処理は、目的に応じて、あるいは色素像を形
成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであっても
よい。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれる
が、１８℃より低い温度または５０℃を越える温度とし
てもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば”　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ”、６１巻（１９５３年）、６６７〜７０１頁
に記載されているのである。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他、Ｌ、Ｆ、Ｍｎ５ｏｎ著”　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″
　（Ｆ　ｏｃａｌ　　Ｐ　ｒａｓｓ刊、１９６６年）の
２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、
同第２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４，９３３
号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
カブリ防止剤などを含むことができる。

また必栗に応じて、硬化、軟化剤、促進剤、有機溶剤、
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶら
せ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレ
ート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例リサーチ、ディスクロー’、；ヤ
（ＲＤ−１７６４３）（７）他、米国特許第４，０８３
，７２３号、西独特許出願公開（ＯＬ　Ｓ）第２．６２
２，９５０号などに記載されている。

発色現像液の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
剤としては鉄（■）、コバルト（ＩＩ［）、クロム（■
）、錫（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえばフェ
リシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［Ｉ）またはコバ
ルト（■）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパ
ツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩−過硫酸
塩、過マンガン錯塩；ニトロソフェノールなどを用い［
ることができる。これらのうち、フェリシアン化：： １　　　　　　カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ｎ［
）アンモニウムは特に有用である。

漂白液には、米国特許第３．０４２．５２０号、同第３
　、２４１　、９６６号、特公昭４５−８５０６号、特
公昭４５−８８３６号、などに記載の漂白促進剤、特開
昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他、種
々の添加剤を加えることもできる。

本発明による写真乳剤は、メチン色素類その他によって
分光増感されてよい。例えば後述の実施例中で具体的に
増感色素として記載されている化合物が使用される。有
用な増感色素は、例えばドイツ特許第９２９，０８０号
、米国特許第２．４９３．７４８号、同第２，５０３．
７７６号、同第２．５１９，００１号、同第２．９１２
，３２９号、同第３．６５６．９５９号、同第３．６７
２，８９７号、同第４．０２５，３４９号、英国特許第
１．２４２，５８８号、特公昭４４−１４．０３０号に
記載されたものである。

これらの増感色素は常法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に色増感の
目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許第
２．６８８，５４５号、同第２．９７７．２２９号、同
第３，３９７．０６０号、同第３，５２２．０５２号、
同第３．５２７．６４１号、同第３，６１７，２９３号
、同第３，６２８，９６４号、同第３．６６６．４８０
号、同第３，６７２，８９８号、同第３．６７９．４２
８号、同第３，８１４，６０９号、同第４，０２６，７
０７号、英国特許第１．３４４．２８１号、特公昭４３
−４，９３６号、同５３−１２．３７５号、特開昭５２
−１１０．６１８号、同５２−１０９．９２５号に記載
されている。

本発明は、支持体上に少なくも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
多感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

カメラで用いられる１　／１０００秒から１秒の露光時
間はもちろん、１　／１０００秒より短い露光、たと゛
えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１　／１０’〜
１　／１０’秒の露光を用いることもできるし、１秒よ
り長い露光を用いることもできる。必要に応じて、色フ
ィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節するこ
とができる。露光にレーザー光を用いることもできる。

また電子線、ｘｆＩ、γ線、α線などによって励起され
た蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。

また、乳剤層には、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＤＩＲカプラー）があってもよい。ま
た、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カンプリング化合物を含んでもよい。カラードカプラー
とては、例えば米国特許第３．４７６．５６０号、同第
２．５２１，９０８号、同第３，０３４，８９２号、特
公昭４４−２０１６号、同３８−２２３３５号、同４２
−１１３０４号、同４４−３２４６１号、特開昭５１−
２６０３４号明細書、同５２−４２１２１号明細書、西
独特許出願公開（ＯＬ　Ｓ）第２．４１５．９５９号に
記載のものを使用できる。

本発明による写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。

本発明による感光材料において、親水性コロイド層に染
料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例え
ば、英国特許第６８５．４７５号、米国特許第２，６７
５，３１６号、同第２，８３９．４０１号、同第２．８
８２．１５６号、同第３．０４８，４８７号、同第３，
１８４，３０９号、同第３．４４５．２３１号、西独特
許出願公開（ＯＬＳ）第１．９１４，３６２号、特開昭
５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載さ
れているポリマーを用いることができる。

本発明による感光材料は色カブリ防止剤を含有してもよ
い。

本発明による感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸
収剤を含んでよい。たとえば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジ
ェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線
吸収性のポリマーなどを用いることができる。これらの
紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定されても
よい。紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５３３，
７９４号、同第３，３１４，７９４号、同第３．３５２
，６８１号、特開昭４６−２．７８４号、米国特許第３
，７０５，８０５号、同第３．７０７．３７５号、同第
４，０４５，２２９号、同第３．７００．４５５号、同
第３，４９９，７６２号、西独特許出願公開第１，５４
７，８６３号などに記載されている。

本発明による感光材料には親水性コロイド剤にフィルタ
ー染料として、あるいはイラジェーション防止その他種
々の目的で水溶性染料を含有してよい。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
、単独または２種以上併用することもできる。

なお、本発明による感光材料は、白黒用にも適用でき（
この場合、公知のブラックカプラーを添加してよい。）
また写真フィルム用だけでなく印画紙用等としても適用
可能である。

ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

ス１１吐１ 下塗り層を設けであるセルローストリアセテートフィル
ム上に、銀１モル当り、下記第１表に示す量の種々のカ
プラーを溶解した高沸点溶剤及びＡＳ剤（カプラーの２
０モル％を使用）を含む感光性沃臭化銀乳剤層（膜厚２
μ）を設けて各試料を作製した。得られた各試料に諧調
露光を与え、次のカラー現像処理を行なった。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３８℃で行なった
。

１、　カラー現像・・・・・・・・す・３分１５秒２、
漂　　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水
　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒４、　定
　　　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒５、水　
　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒６、安　　
　定・・・・・・・・・・・・３分１５秒各工程に用い
た処理液組成は下記のものであった。

カラー現像液： ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　
　　　　１．４　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
２．４８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１１漂白液： 臭化アンニモウム　　　　　　　１６０．Ｏｇアンモニ
ア水（２８％）　　　　　　　２５．０ｍｌエチレンジ
アミン−四節酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　１４　　ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　１１定着液： テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％）　　１７５．０ｍ４２重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１１安定液： ホルマリン　　　　　　　　　　　３．９ｍ／！水を加
えて　　　　　　　　　　　１１得られた写真性能を第
１表に示す。

ここにカプラーＢ−２，Ｂ−３，ｍ−２，ｍ−３、ｍ−
５，ｍ−１５については、カプラー７０ｇにつき高沸点
有機溶媒２００ｍ１を使用し、カプラーＹ−１，ｙ−２
，ｙ−７，ｙ−９，Ｙ−２についてはカプラー１２０ｇ
につき高ｔり点有機溶媒８０ｍ　（ｌを使用した。

相対感度は、カブリ＋０．２の発色濃度を与える露光量
の逆数をＡＳ剤を含まない場合を１００として示した相
対的数値である。

以上の結果より、本発明のカプラー及びＡＳ、剤を用い
ると、感度を低下することなく最大発色濃度が高くなる
ことがわかる。その結果、本発明によれば同じ最大発色
濃度を得るに当り、薄層化でき鮮鋭性を向上させ、処理
時間の短縮化も可能なことが判明した。又、本発明のカ
プラーより更に低分子量のカプラーを用いた場合は処理
中に、カプラーが処理液中に流出したため、最大発色濃
度は低い値を示した。

又、本発明に係る他のＡＳ剤を用いた場合も、同様な効
果が見られた。

実施例２ 支持体上に、銀１モル当り、０．１モルの下記第２表の
種々のカプラー、カプラーの２０重量％の高沸点有機溶
媒ＨＢＳ−１３カプラーの１５モル％のＡＳ−１１５及
び種々の量のゼラチンを含む沃臭化銀乳剤層を、銀量を
同じにして設けて試料を作製し、ゼラチン量に対するカ
プラー重量と高沸点溶剤の重量の総和の比（Ｒ）を変化
させた場合の最大発色濃度の変化をみた。結果を下記第
２表に示す。

第２表 以上の結果より、本発明のカプラー及びＡＳ剤を用いた
場合には従来のカプラーを用いた場合と異なり、カプラ
ー重量と高沸点溶剤の重量の総和とゼラチン量との比率
（Ｒ）を変化させることにより、Ｄ　ｍａｘが変化し、
特にその比率が０．５〜１．５、更には０．８〜１．５
の場合に、Ｄｍａｘが大きく、発汗現象も生じていない
ことがわかる。

災族開ユ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料１
　（比較）を作製した（但、増感色素■〜■は後記に示
す。）。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤惑性低域度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）・・・・・・恨塗布
（平均粒子サイズ０．５μ） 量　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７９　ｇ
　　／　ｒｒｒ増惑色素■・・・・・・銀１モルに対し
て６Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−’モル カプラーＡ・・・・・・１１１モルに対して０．０６モ
ルカプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３
モルカプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００
３モルトリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３ｃｃ／ｒｒｒ 第４層：赤感性高感度乳剤層 １　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ／イ増惑色素■
・・・・・・ｗｉ１モルに対して３×１０４モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２　Ｘｌ
０−’モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対して０．０１２５
モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００１６
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．２　ｃｃ／耐 第５層：中間層 第２層と同じ 第６Ｎ：緑悪性低怒度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍ増感色
素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’
モル カプラーＢ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル カプラーＭ・・・・・・根１モルに対して０、００８モ
ル カプラーＤ・・・・・・Ｓｌ　１モルに対して０．００
１５モル トリクレジルフォスフェート塗布量 １．４ｃｃ／ｍ 第７層：緑感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　１．６　　ｇ／ｒｄ増感
色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５　Ｘｌ０−
’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．８　Ｘｌ
０−’モル カプラーＢ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル トリクレジルフォスフニー　）　塗布ｉｔＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，８ｃｃ／　ｒ
ｄ第８Ｎ：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層：青感性低感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ／イカブラ
ーｙ−ｔ・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．１２５モ
ル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３ｃｃ／ｒｒＦ 第１０層：青感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ
／ボカプラーＹ−１・・・・・・銀１モルに対して０．
０４　　モル　゛ トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．１ｃｃ／ｍ 第１１層：保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径１．５μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し乳化剤としてｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱溶解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルに
て乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１とした。

試料を作るのに用いた化合物 増悪色素Ｉ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−３゜３
−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカル
ボシアニンヒドロキサイド・ピリジウム塩 増悪色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３’−ジー
（γ−スルホプロピル’）　−４，５，４’、　　５’
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５−ジクロ
ロ−３，３−ジー（Ｔ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニン・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロー５．　６．　５’、　　６’
−テトラクロロ−１，１−ジエチル−３，３′　　−ジ
（β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチ
ルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイドナトリウム
塩 カプラーＡ　（ＭＷ＃４６１　） カプラーＢ−１（ＭＷ＝７００） カプラーＣＣＭＷ＝η２〕 ０■■ カプラーＤ　（ＭＷ−に力〕 ＣＨ。

カプラーＦ　（ＭＷｋ５３３　） ０ビ ０ＣＨ，ＣＨっ５ＯｔＣＨｚ カプラーＭ　［ＭＷ：ηシ〕 ｌ カプラーＹ−１（〜τＷ＝７．１８〕 カプラーＢ−２（ＭＷ＝１０８） Ｙ−２（ＭＷ＝２Ｚｌ−ｏｌ ＜ＩＩ）−ｃｏｃＨｔｃｏＮｏＯ カプラーＢ−３（ＭＷ＝６１４　］ ＣＩ！ 次に、試料１に使用した・カプラーＢ−１及びＹ−１を
それぞれ本発明のカプラーｍ−’ｌ及びｙ−１に変更し
、その添加量は試料１に対してカプラーは０．５倍、高
沸点有機溶媒は０．１倍に変更し、各層のゼラチン量に
対するカプラー及び高沸点有機溶媒の合計量の比は一定
（０，８）として、最大発色濃度が比較試料と同一にな
るように試料２　（比較）を作製した。

試料２の第６．７．９及び１０層にカプラーの２０モル
％のＡＳ−１１２を添加した他は試料２と同様にして、
本発明の試料３を作製した。

更に、試料３の第６及び７Ｎの高沸点有機溶媒をＨＢＳ
−５に変更した他は試料３と同様にして、本発明の試料
４を作製した。

得られた試料を白丸でＭ　Ｔ　Ｆ測定用のパターンを通
して露光をし、実施例１と同様に現像処理を行なった。

これらの処理済試料の各色像の高空間周波数についての
ＭＴＦを測定し、下記第３表に試料２を基準にして第３
表に表示した。

以上の結果より、本発明のカプラー及びＡｓ剤を用いた
場合には、鮮鋭性が著しく向上していることがわかる。

本発明の試料において、本発明のカプラーを用いた層よ
り下の層におけるＭＴＦ値の増加率が大きくなるだけで
な（、本発明のカプラーを含有する層の色像においても
改良が見られるが、これは同一感色性を有する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を各々二層とし、その上層に本発明の
カプラーを添加したことによる下層への影響も加わった
ものと推定される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、分子量が２５０〜４５０である低分子量カプラーと
   、現像主薬酸化体のスカベンジャーとがハロゲン化銀乳
   剤層に含有されている写真感光材料。