JPS6193455A - 硫酸アンモニウム帯電促進添加剤を含むトナ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 又里■豊里 本発明は一般に現像剤組成物に関し、さらに詳しくは、
本発明はトナー樹脂粒子に正電荷を与えるある種の帯電
促進添加剤を含む磁性トナー組成物を包含するトナー組
成物に関する。本発明の特定の第４級アンモニウム硫酸
塩を含む組成物はカラー像を含む静電潜像の現像を行う
のに有用である。さらに詳細には、これらの帯電促進添
加剤を含む正帯電型トナー組成物はパイトン（Ｖｉｔｏ
ｎ：登録商標）定着ロールによる静電電子写真装置にお
いて特に有用である。なぜならば、これら硫酸塩添加剤
はパイトンと実質的に反応せず、検品質に悪影響を及ぼ
すパイトンの望ましくない分解を起さないからである。

さらに、これら帯電促進添加剤特にジステアリルジメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート（ＤＤＡＭＳ）を含
む本発明のトナー組成物は押出トナー加工法により望ま
しく調製できる。

トナー樹脂に正帯電を与えるものを包含する帯電促進添
加物を含む現像剤組成物は周知である。

例えば、米国特許第３，８９３．９３５号には、静電ト
ナー組成物の帯電調整剤としてのある種の第４級アンモ
ニウム塩の使用が開示されている。該米国特許の記載に
よれば、トナー材料に混入させたときの特定の第４級ア
ンモニウム塩が適当なキャリャーヘヒクルと混合したと
き比較的高い均一で安定な網状トナー帯電を示す組成物
を与え、またこれらの物質は最小量のトナースルーオフ
（ｔｏｎｅｒｔｈｒｏｗ　ｏｆｆ　）を示している。ま
た、米国特許第４．３３８，３９０号には、帯電促進添
加剤として有機硫酸塩およびスルホン酸塩化合物を含む
現像剤組成物およびトナー組成物が開示されている。帯
電調整剤を含むトナー組成物を開示している他の米国に
は、米国特許第３．９４４，４９３号、第４，００７，
２９３号、第４，０７９．０１４号および第４　、３９
４　、４３０号がある。

さらに、米国特許第２，９８６，５２１号には、微分割
コロイド状シリカでコーティングしたトナー樹脂粒子か
らなる逆転現像剤組成物が開示されている。

該米国特許の記載によれば、負帯電表面上の静電潜像の
現像をコロイド状シリカに関して正帯電摩擦電気関係に
ある現像剤組成物を適用することにより行っている。

さらに、米国特許第４．２９８．６７２号は樹脂粒子、
顔料粒子、および帯電促進添加剤としての同特許第３欄
１４行よりに示される式のアルキルピリジニウム化合物
およびその水和物とを含む正帯電型トナー組成物を開示
している。開示されたアルキルピリジニウム化合物の例
にはセチルピリジニウムクロライドがある。該米国特許
に開示された現像剤組成物はその意図する目的には十分
であるが、包含されるアルキルピリジニウム化合物はパ
イトン定着ロール上に含まれるポリマーと反応しその分
解を引起すようである。また、従来技術に開示されてい
る他の帯電調整剤のいくつかは静電電子写真装置で使用
されるパイトン定着ロールのようなある種の定着ロール
と相互作用する。その相互作用は定着機に悪影響を及ぼ
し検品質の劣下をきたす。例えば、パイトン定着ロール
はある種の帯電促進剤がトナー混合物に含まれるている
ときには退色し、または黒変し、多数の表面クランキン
グを示しまたは硬質化する。

静電電子写真複写機で使用するパイトン定着ロールの１
つは酸化鉛およびデュポンパイトンＥ−４３０樹脂（フ
ッ化ビニリデン−へキサフルオロプロピレンコポリマー
）とから作られた軟質ロールからなる。このロールはお
およそ１５部の酸化鉛と１００部のパイトンＥ−４３０
とを含み、その混合物は混合され昇温下にロール基体上
で硬化される。明らかな如く、酸化鉛の機能は発生した
フッ化水素ガスを保持し、架橋反応を助長し、劣化安定
性に寄与し、架橋のための脱フッ化水素による不飽和を
発生させることおよびトナー組成物に対するはく離機構
を与えることである。優れた検品質がパイトン定着ロー
ルで得られているが、成る場合には、帯電調整剤がトナ
ー混合物の１部であるときトナ一定着機適応性問題が住
する。例えば、第４級アンモニウム化合物およびセチル
ピリジニウムクロライドを含むアルキルピリジニウム化
合物のようなある特定の帯電調整鰻１鵞′’ｆ　）ン定
着ロールのパイトンと反応することが明らかである０例
えば、セチルピリジニウムクロライドは、トナー混合物
の１部であるとき、定着機ロールに含まれる酸化鉛によ
って触媒的に分解されて高不飽和化合物をもたらし、こ
れがパイトンＥ−４３０物質と重合し縮合するようであ
る。この点から、パイトン定着ロールは黒変し、多数の
表面クラックを発生させ、その表面は硬質化しそれによ
って検品質の劣下をもたらしている。

米国特許第４．３２３．６３４号には、その第３欄に示
される式（式中のＲおよびＸ置換基は第４ｉ、１行より
に定義されている）の帯電促進添加剤が開示されている
０重要なことはＲ置換基の少なくとも１つが１０個また
はそれ以上の炭素原子を有する長鎖アミノ基を含まなけ
ればならないことに注意することである（特に第９ａの
例えば２１行よりの記載を参照のこと）０本発明の帯電
促進添加剤はその中に長鎖の有機アミノ酸を有していな
い。

米国特許第４，２２１．８５６号には、例えばその第３
欄に示されているような式の第４級アンモニウム化合物
を含むトナー組成物を開示している。これらの帯電促進
添加剤はＲ基の少なくとも２つが８〜約２２個の炭素原
子の炭化水素であり他の各Ｒ基は水素または１〜８個の
炭素原子の炭化水素であり、Ａは例えば硫酸塩またはス
ルホン酸塩であり得るものである。該′８５６号米国特
許で意図された第４級アンモニウム化合物の例はその第
３欄、１７行よりに詳述されている。硫酸塩であるアニ
オンに関する記載は極めて一般的であり、より重要なこ
とは、該米国特許においてアニオンがメチル硫酸塩であ
ることの教示は全くないことである。

米国特許第４．２６４．６９８号には、その第９欄、１
５行よりに示されているような式を有する帯電促進添加
剤を含む現像剤が開示されている。第９欄、２０行より
に説明されているように、Ｒ１−Ｒ４基の少なくとも２
つは低級アルキル基でなければならない。

米国特許第４．２９１．１１１号には、例えば、その第
４欄、３３行よりに示されているような式の磁性トナー
用チッ素含有添加物が開示されている。例示されている
第４級アンモニウム化合物は少なくとも一つのＲが約８
〜約２２個の炭素原子を有する炭化水素であり、他の各
Ｒは水素または１〜約２２個の炭素原子を有する炭化水
素であり、Ａは硫酸塩であり得ることを特定化している
。同様な記載は米国特許第４．３１２．９３３号にも存
在する。

特許性調査の結果として存在し、主として背影的に興味
で選択される他の従来技術には、米国特許第３．８９３
，９３５号、第３．９６０．７３８号、第３，９７７．
９８３号、第４，１４６，４９４号、第４，２８６．０
３７号、第４．２９１．１１２号および第４．２９９．
８９８号がある。

上述した多くの帯電促進剤を含むトナー組成物は光励起
層および移送層からなる多層型感光性像−形成装置上に
形成された像を現像するのに有用である。これらの装置
はセレン感光体における通常の状況のように正よりはむ
しろ負に帯電しており、かくして正に帯電したトナー組
成物が、トナー粒子が感光体表面に含まれる静電潜像に
適切に引き付けられんがために要求されている。この点
に関して、種々の努力が正に帯電したトナー樹脂を含む
現像剤組成物を得るためになされている。即ち、多くの
帯電調整添加剤が公知であるけれども、この目的のため
に、新規な添加剤が要求されている。

特に、パイトン型定着ロールと反応しない添加剤が要求
されている。さらに、急速混合帯電特性を有する正帯電
型トナーおよび現像剤組成物が要求されている。さらに
、経済的に製造できる新規な帯電促進添加剤が要求され
ている。さらに、実質的に非毒性の帯電促進添加剤が要
求されており、トナー樹脂粒子中に容易にかつ永久的に
分散できる帯電促進剤が要求されている。また、押出ト
ナー加工法により望ましく製造できる帯電安定性を有す
るトナー組成物が要求されている。

１皿生！血 本発明の目的は、上述の諸欠点のいくつかを克服するあ
る種の第４級アンモニウム硫酸塩帯電促進添加剤を含有
するトナーおよび現像剤組成物を提供することである。

本発明の他の目的は、カラー像を包含する静電潜像の現
像を行うのに有用である正帯電型トナー組成物を提供す
ることである。

本発明のさらに他の目的は帯電促進添加剤として特定の
第４級アンモニウム塩化合物を、含有する正帯電型トナ
ー組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、ある種の定着ロール装置を有する
像形成装置で使用するのに選定されたパイトンラバーの
有意の劣下を起さない帯電促進添加剤を提供することで
ある。

本発明の別の目的は正帯電型トナー粒子、キャリヤー粒
子および第４級アンモニウム硫酸塩帯電促進添加剤とか
らなる現像剤組成物を提供することである。

本発明のさらに別の目的は所望の混合特性を有する正帯
電型トナー組成物を提供することである。

本発明のさらに別の目的は正帯電型トナー粒子、キャリ
ヤー粒子、および特定の第４級アンモニウム硫酸塩帯電
促進添加剤とからなる磁性トナー組成物およびカラート
ナー組成物を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、安定な帯電特性を有する、
ある種の第４級アンモニウム硫酸塩帯電促進添加剤を含
有する正帯電型トナー組成物であってトナー押出加工法
により好ましく製造できる組成物を提供することである
。

本発明の上記および他の目的は乾燥トナー組成物が樹脂
粒子、顔料粒子、およびジステアリルジメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ベヘニルトリメチルアンモニ
ウムメチルサルフェートおよびジステアリルメチルエチ
ルアンモニウムメチルサルフェートからなる群から選ば
れた第４級アンモニウム硫酸塩帯電促進剤とからなる現
像剤およびトナー組成物を調製することにより達成され
る。　上述した特定の第４級アンモニウム硫酸塩帯電促
進添加剤は、公知の化合物であり、適当なアミンとジア
ルキル硫酸塩との反応により調製できる。さらに詳しく
は、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルをアミン反応物溶
液に滴下して加え次いで加熱する。そのあと、冷却後、
所望生成物を反応混合物より分離し、赤外線分光分析お
よび元素分析を含む分析手段により同定する。通常、各
反応物は等モル量で存在させ、加熱は約４０〜約６０℃
の温度で行うが、他の温度も本発明の目的を達成し得る
限り使用できる。

アミン反応物の具体的例にはジステアリルメチルアミン
、ベヘニルジメチルアミン等があり、使用できる適当な
？容媒の例はアセトンおよびメチルエチルケトンである
。

本発明のトナーおよび現像剤組成物に使用できる適当な
トナー樹脂の具体的例には、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、エポキシ、ポリウレタン、ビニル樹脂およびジカ
ルボン酸とジフェノールからなるジオールとの重合エス
テル交換生成物がある。

任意の適当なビニル樹脂が本発明のトナー樹脂に使用で
き、各種ビニルモノマーのホモポリマーまたはコポリマ
ーがある。典型的なそのようなビニルモノマ一単位には
、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルナフタレン；
エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の不
飽和モノオレフィン類；ブタジェン等のジオレフィン類
；塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルのようなハロ
ゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息
香酸ビニル、酪酸ビニルおよび他の類似のビニル物質；
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチル
アクリレート、フェニルアクリレート、メチルアルファ
ークロロアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート等を包含するモ
ノカルボン酸のエステル類；アクリロニトリル、−メタ
クリレートリル、アクリルアミド；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル
等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへ
キシルケトン、メチルイソプロピルケトン等のビニルケ
トン６；１化ビニリデン、塩化フッ化ビニリデン等のハ
ロゲン化ビニリデン類；Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリデン等；スチレンブタジェンコポリマー、お
よびこれらの混合物等がある。

１つの好ましいトナー樹脂としては、ジカルボン酸とジ
フェノールからなるジオールとのエステル交換生成物を
使用できる。これらの物質は米国特許第３．５９０．０
００号に例示されており、その記載はすべて参考として
本明細書に引用する。他の好ましいトナー樹脂には、ス
チレン／メタクリレートコポリマー、スチレン／ブタジ
ェンコポリマー、ビスフェノールＡとプロピレンオキサ
イドとを反応させ、次いで得られた生成物をフマール酸
と反応させて得られたポリエステル樹脂、およびジエチ
レンテレフタレート、１．３−ブタンジオール、１．２
−プロパンジオールおよびペンタエリスリトールとの反
応より得られる枝分れポリエステル樹脂がある。

樹脂粒子は十分であるが効果的な量、即ち、５重量％の
本発明の帯電促進添加剤が存在し、１０重量％のカーボ
ンブラックのような顔料または着色剤が含まれるときは
、約８５重量％の樹脂物質が使用される。一般に、約０
．１重量％〜約１０重量％好ましくは約０．２５重量％
〜約５重量％より好ましくは約１重量％〜約３ｆＪＩ量
％の上記特定の硫酸塩帯電促進添加剤をトナー粒子と混
合するのに用いるが、帯電促進添加剤は本発明の目的が
達成される限り他の量でも存在し得る。本発明の帯電促
進添加剤はトナー組成物中に混合するかあるいは現像剤
組成物中の着色剤として用いるカーボンブラックのよう
な顔料粒子にコーティングし得る。コーティングとして
用いるときには、本発明の帯電促進添加剤は約０．１重
量％〜約５重量％好ましくは約０．３重量％〜約２重量
％の量で存在し得る。

多くの周知の適当な顔料または染料類、例えば、カーボ
ンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、マグネ
タイトおよびこれらの混合物がトナー粒子の着色剤とし
て使用できる。顔料は、好ましいのはカーボンブラック
であり、通常、高着色トナー組成物を与えるのに十分な
量で存在する。

一般に、顔料粒子はトナー組成物の総重量基準で約２重
量％〜約２０重量％の量好ましくは約４重量％〜約１２
重量％の量で存在するが、それより少量または多量の顔
料粒子も本発明の目的を達成する限り使用できる。

顔料粒子がマグネタイト即ち酸化鉄（ＦｅＯ，ＦｅｔＯ
＋）の混合物からなるときには、トナー組成物中に約１
０重量％〜約６０重量％の量好ましくは約１５重量％〜
約５０重量％の量で存在し得る。

また、本発明の範囲に属するものとして、トナー樹脂粒
子、前述の硫酸塩帯電促進添加剤、および顔料または着
色剤としてのマゼンタ、シアン、および／またはイエロ
ー粒子またはこれらの混合物・とからなるカラートナー
組成物がある。さらに詳しくは、本発明の帯電促進添加
剤を含む現像剤組成物を用いるカラー像の形成に関して
、顔料として使用できるマゼンタ物質の具体的例には、
例えば、２．９−ジメチル置換キナクリドン、カラーイ
ンデックスにＣｌ６０７１０．ＣＩディスパースドレッ
ド１５として示されているアントラキノン、カラーイン
デックスにＣ１１６０５０、ＣＩソルベントレッド１９
として示されているジアゾ染料等がある。顔料として使
用できるシアン物質の具体的例には鋼矢トラ−４（オク
タデシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーイン
デックスにＣｌ７４１６０．ＣＩピグメントフ゛ル−と
して挙げられているＸ−銅フタロシアニン顔料、カラー
インデックスにＣ１６９８１０、スペシャルブルーＸ−
２１３７として挙げられているア゛ントラスレンブルー
、および他の同様な化合物があり；また、使用できるイ
エロー顔料の具体的例としては、シアリライトイエロー
３．３−ジクロロベンジジンアセトアセトアニライド、
カラーインデックスにＣ１１２７００，ＣＩソルベント
イエロー１６として挙げられているモノアゾ顔料、カラ
ーインデックスにフロンイエローＳ　Ｅ／Ｇ　Ｌ　Ｎ。

ＣＩディスパーストイエロー３３として示されているニ
トロフェニルアミノスルホンアミド、２゜５−ジメトキ
シ−４−スルホンアニライドフェニルアゾ−４′−クロ
ロ−２，５−ジメトキシアセト−アセトアニリド、パー
マネントイエローＦＧＬ　。

リソールスカーレットレッド等がある。

シアン、マゼンタおよびイエロー顔料は本発明の帯電促
進添加剤と共に使用するときは一般にトナー樹脂粒子の
重量基準で約２重量％〜約１５重量％の量でトナー組成
物に存在する。

本発明のトナー成分と混合して使用することのできるキ
ャリヤー粒子の具体的な例はトナー粒子の極性と反対の
極性の電荷を摩擦電気的に得ることのできるものである
。従って、本発明のキャリヤー粒子は、このキャリヤー
粒子またはその周囲に正帯電トナー粒子を付着すること
のできる負極性を有するように選定される。キャリヤー
粒子の具体的例には、粒状ジルコン、粒状ケイ素、ガラ
ス、スチール、ニッケル、鉄フェライト、二酸化ケイ素
等である。さらに、キャリヤー粒子として、米国特許第
３．８４７．６０４号に記載され、凹凸表面に特徴があ
りそれによって比較的大きい外面積を与えるニッケルの
房状キャリヤービーズからなるニッケル果粒も使用でき
る（上記米国特許の記載はすべて参考として本明細書に
引用する）。

これらのキャリヤー粒子はコーティング有りあるいは無
しで使用でき、コーティングは一般にポリッツ化ビニリ
デン樹脂、テトラフルオロエチレンのようなフッ化ポリ
マー；スチレン、メチルメタクリレートおよびトリエト
キシシランのようなシランとのターポリマー；塩化ビニ
ル／酢酸ビニルコポリマー、フン化ビニリデン／クロロ
トリフルオロエチレンコポリマー、塩化ビニル／クロロ
トリフルオロエチレンコポリマーを包含するクロロポリ
マーがある。

キャリヤー粒子の直径は変化し得るが、一般には約５０
ミフロン〜約１０００ミクロンであり、それでキャリヤ
ー粒子に十分な密度と不活性さをもたせて現像工程中に
静電像への付着を回避する。

キャリヤー粒子はトナー粒子と種々の適当な組合せで混
合できるが、最良の結果は約ｌθ〜約２００重量部のキ
ャリヤーに対し約１部のトナーを混合したときに得られ
る。

本発明のトナー組成物は、多くの公知方法により、好ま
しくは押出によりトナー樹脂粒子、顔料粒子または着色
剤、および本発明の帯電促進添加剤とを溶融混合し次い
で機械的に摩砕することにより調製できる。他の方法と
しては、スプレー乾燥法、分散重合法および懸濁重合法
のような当該技術で周知の方法がある。１つの分散法に
おいては、樹脂粒子、顔料粒子および帯電促進添加剤と
の液状分散体を調整した条件下にスプレー乾燥させ所望
の製品を得る。これらの方法により、使用するキャリヤ
ー粒子に対し正に帯電したトナー組成物が得られ、これ
らの材料、は前述したとおりの改良された性質を有する
。

本発明のトナーおよび現像剤組成物は、負に帯電させ得
る場合の通常の感光体を含む静電電子写真装置での像の
現像に使用できる。これは通常有機感光体によって生じ
、そのような感光体の具体的な例には移送層および光励
起層とからなる多層型感光性装置（米国特許第４．２６
５．９９０号参照、その記載は参考としてすべて本明細
書に引用する）および他の同様な多層型感光性装置であ
る。光励起層の例には三方晶セレン、金属フタロシアニ
ン、無金属フタロシアニンおよびバナジルフタロシアニ
ンがあり、また電荷移送層の例には米国特許第４．２６
５．９９０号に記載されたジアミン類がある。他の有用
な感光性像形成部材は、２−ベンジリデン−アミノア、
ルバゾーン、４−ジメチルアミノルベンジリデン、（２
−ニトロ−ベンジリデン）−ｐ−ブロモアニリン、２．
４〜ジフェニル−キナゾリン、１．２．４−トリアジン
、１．５−ジフェニル−３−メチルピラゾリン２−（４
’−ジメチル−アミノフェニル）−ベンゾアクゾール、
３−アミノ−カルバゾール、ポリビニルカルバゾール−
トリニトロ−フルオレノン電荷転位コンプレックスおよ
びこれらの混合物を含み得る。

本発明のトナーおよび現像剤組成物は、移動性偏向型可
撓性像形成部材と移動性移送層とを備え、その間にある
荷電領域でトナー粒子を摩擦電気的に荷電することから
なる現像装置で特に有用である。（米国特許第４．３９
４．４２９号参照、その記載は参考としてすべて本明細
書に引用する）。本発明のトナー組成物が有用である他
の現像装置には、“トナー粒子の荷電装置、方法（Ａｐ
ｐａｒａｔｕｓ。

Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　Ｃｈａｒｇｉｎｇ　Ｔｏｎｅ
ｒ　Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）　　″なる名称の米国特許出
願第２８６，７８４号に記載されたものがあり、該米国
特許出願の記載は参考としてすべて本明細書に引用する
。

以下、実施例を挙げて本発明の種々の特徴をさらに明確
にするが、これらの実施例は例示を目的とするもので本
発明の範囲を限定するものでないことを注意されたい０
部およびパーセントは特に断わらない限り重量による。

大嵐用上 押出加工により、１重量％の帯電促進添加剤ジステアリ
ルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、６重量％
のカーボンブラックおよび９３重量、％のスチレン−ブ
タジエン樹脂（スチレン１０部、ブージエン１部、エマ
ルジッン重合法により調製）とを含むトナー組成物を調
製した〔“スチレンブタジェン可塑剤トナー組成物（Ｓ
ｔｙｒｅｎｅ　ＢｕｔａｄｉｅｎｅＰｌａｓｔｉｃｉｚ
ｅｒ　Ｔｏｎｅｒ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　Ｂｌｅｎ
ｄｓ）″なる名称の米国特許出願第４５３．２５３号参
照のこと、その記載はすべて参考として本明細書に引用
する）。

周知の押出加工法は押出機での上記各成分を溶融混合す
ることを含んでいる。

次に、現像剤組成物を、２００ｇのキャリヤー粒子と５
．５０　ｇの上記で調製したトナー組成物とを混合する
ことにより調製した。キャリヤー粒子はコーティングと
してその上に１．２５％の塩化ビニル／クロロトリフル
オロエチレンのコポリマーを含むスチールコアからなり
、そのコーティングはその中に１５重量％のカーボンブ
ラックを分散していた。混合は８オンス（約２２６　ｇ
）ガラスびんに上記トナー粒子とキャリヤー粒子を入れ
、次いで巻き締めしたスクリューキャップを付しペイン
トシェカー上に１０分間置くことによって行った。現像
剤組成物のサンプルを取り出したのち、標準の噴出摩擦
測定（ｂｌｏｗ　ｏｆｆ　ｔｒｉｂｏ　＋ｗｅａｓｕｒ
ｅｍｅｎｔ）を行った。トナーの得られた正摩擦電気電
荷は３７マイクロク一ロン／ｇであった。

大侮適ｌ 現像剤組成物を実施例１の手順を繰返して調製した。た
だし、帯電促進添加剤を添加せず９４重量％の樹脂を用
いた。標準噴出摩擦測定後のトナーはわずかに１５マイ
クロク一ロン／ｇの正摩擦電気電荷しか有していなかっ
た。

叉胤舅ｌ 磁性トナー組成物を実施例１の手順を繰返して調製した
。ただし、８０．５重量％の樹脂、４重量％のカーボン
ブラック粒子、１５重量％の黒色マグネタイト粒子およ
び０．５重量％の帯電促進添加剤ジステアリルジメチル
アンモニウムメチルサルフェートとを使用した。標準噴
出摩擦測定試験後、得られたトナー組成物は３９マイク
ロク一ロン／ｇ〜の正摩擦電荷を有していた。

叉施勇↓ 磁性トナー組成物を実施例３の手順を繰返すことにより
調製した。ただし、７９．５重量％の樹脂および１．５
重量％の帯電促進添加物を使用した。

トナー上に３８マイクロク一ロン／ｇの正摩擦電荷を得
た。

大旅貞ｌ 磁性トナー組成物を実施例３の手順を繰返すことにより
調製した。ただし、８０！０重量％の樹脂および１，０
重量％の帯電促進添加剤を用いた。また、キャリヤーの
コーティングはその中に７．５重量％のカーボンブラッ
クを分散していた。トナー粒子上の正摩擦電荷は４１マ
イクロク一ロン／ｇであった。

次いで、このトナー組成物を、現像装置が移動性偏向型
可撓性像形成部材と移動性トナー移送部材とを含み、ト
ナー粒子をこれら部材間にある荷電領域で帯電させる静
電複写像形成試験装置に入れ（米国特許第４．３９４．
４２９号および第４　、３６８　、９７０号参照、これ
ら特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）
、高解像力、優れた固形性、すぐれたハーフトーン（ｈ
ａｌｆ　ｔｏｎｅｓ）および低背影を有する像をｉｏｏ
、ｏｏｏ像形成サイクル以上で現像した。

使用した像形成部材は、ポリカルバゾール樹脂バインダ
ー中に分散させた三方晶セレンの光励起層でオーバコー
トしたマイラーからなる支持基体、および上記光励起層
に接触したトップ層としての、ポリカーボネート樹脂バ
インダー（マクロロンとして商業的に入手可能）中に分
散させたＮ、Ｎ’−ジフェニルＮ、Ｎ’−ビス（３−メ
チルフェニル）１．１’−ビフェニル−４，４′−ジア
ミン移送分子からなっていた（米国特許第４．２６５．
９９０号参照、その記載は参考としてすべて本明細書に
一引用する）。

また、像形成試験装置はパイトン定着ロールを含んでお
り、ｓｏ、ｏｏｏ回の像形成サイクル後の外見観察はパ
イトン定着ロールに何らのダメージが生じなかったこと
、即ち、パイトンはクラックを生ぜずその表面は硬質化
せずむしろなめらかで軟らかいままであることを示して
いた。この試験はおよそ５０００００回の代表的定着サ
イクルである応力像形成条件で行った。

大隻透工 現像剤組成物を実施例１の手順を繰返すことにより行っ
た。ただし、使用したキナール（Ｋｙｎａｒ）の０．２
％コーティングを有する酸化ホエガン（Ｈｏｅｇａｎｅ
ｓ）コアからなっていた。

また、現像剤混合物は２００ｇの上記キャリャ−組成物
と５．５０　ｇの実施例１のトナー組成物とをロールミ
ル上に置いた８オンスガラスびん中で５時間処理するこ
とにより調製した。次いで、この現像剤をガラスびんか
ら引き出し、標準摩擦噴出測定を行ったところ、トナー
上に５０マイクロク一ロン／ｇの正摩擦電荷を示した。

亥巖桝工 現像剤組成物を実施例６の手順を繰返すことにより調製
した。ただし、帯電促進添加剤を用いず９４重量％の樹
脂を用いた。トナー組成物はその表面に−１１マイクロ
クーロン／ｇの摩擦電荷を有していた。

実施例８ 現像剤組成物を実施例６の手順を繰返すことにより調製
した。ただし、帯電促進添加剤として１重量％のベヘニ
ルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート（ＢＴＡ
ＭＳ）を用いた。トナーは２７．５マイクロク一ロン／
ｇの正摩擦電荷を有し、また、帯電分光写真で測定した
とき、１５秒以下の混合帯電時間を有していた。

スＪＪＬ亀 現像剤組成物を実施例１の手順を繰返すことにより調製
した。ただし、懸濁重合で調製したスチレンブタジェン
樹脂（１９，８２年１２月２７日に出願した米国特許出
願Ｎ１４５３．２５２号参照、その記載は参考としてす
べて本明細書に引用する）８０重量％を使用し、また１
５重量％のマグネタイト粒子、４重量％のカーボンブラ
ックおよび１重量％の帯電促進添加剤を使用した。なお
、使用したキャリヤーは実施例５のものと同じであった
。得られたトナーは＋４１マイクロク一ロン／ｇの摩擦
電荷を有していた。

大胤桝土工 磁性現像剤組成物を実施例９の手順を繰返１て調製した
。ただし、スチレン−ブタジエン樹脂の代りにスチレン
／ｎ−ブチルメタクリレート樹脂（５Ｂ／４２）を用い
、キャリヤーコーティングはその中に６重量％のカーボ
ンブラックを含んでいた。

トナーは、３２マイクロク一ロン／ｇの摩擦電荷を有し
ていた。

ス１側１１１ 現像剤組成物を実施例９の手順を繰返すことにより調製
した。ただし、使用したキャリヤーは１．２５％の塩化
ビニール／クロロフルオロエチレンでコーティングした
スチールコアからなり、該コーティングはその中に６重
量％のカーボンブラック粒子を含んでいた。トナーはそ
の上に＋４７マイクロク一ロン／ｇの摩擦電荷を有し、
そしてトナーは帯電分光写真で測定したとき、１５秒以
下の時間で混合した。

次に、像を実施例５の像形成部材を有する像形成試験装
置中で現像して５０．０００回の像形成サイクルですぐ
れた解像力、すぐれたハーフトーンおよび減少した背影
を有する像を得た。この像形成試験装置もまたパイトン
定着ロールを有しており、５００００回サイクル後の外
見観察でパイトン定着ロールに劣下は生廿ず、即ち、パ
イトンロールはクランクを生ぜず、その表面は硬質化せ
ずむしろなめらかで軟質のままであった。

実施例１２ 実施例１の押出加工法により次のトナー組成物を調製し
、続いて現像剤組成物をキャリヤー粒子と実施例１の手
順によるトナー組成物と混合することにより調製した０
次に０．０２７５ｇ）ナー／ｇキャリヤ比での各トナー
組成物のロールミル摩擦電荷を測定した。各場合のキャ
リヤーはその上に０．１５重量％のフッ化ビニリデンコ
ーチティングを有する酸化ホエガニーズコアからなって
いた。

摩擦電荷値に関しては、約５マイクロクーロン／ｇまた
はそれ以下は通常磁気ブラシ現像にとって適切でないこ
とは周知である。

１．９３重量％のスチレン−ブタジエン樹脂、６重量％
のカーボンブラック、および１重量％の（３−ラウリル
ア宅ドブＵピ、ル）トリメチルアンモニウムメチル−サ
ルフエー・ト（キャタリストＬＳ）とを有するトナー組
成物、このトナーは１．０マイクロクー“ロン／ｇの正
摩擦電荷を存していた。

２、９２重量％のスチレン／ブタジェン樹脂、６重量％
のカーボンブラック、および２重量％のキャタリストＬ
Ｓとを含むトナー組成物。このトナーは負の摩擦電荷を
有していた。

３、９３重量％のスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート
５８／４２．６重量％のカーボンブラックおよび１重量
％のキャタリストＬＳとを含むトナー組成物。このトナ
ーは４．９マイクロク一ロン／ｇの正摩擦電荷を有して
いた。

４、９３重量％のスチレン−ブタジエン樹脂、６重量％
のカーボンブラックおよび１重量％のＤＤＡＭＳとを含
むトナー組成物、このトナーは２７．３マイクロク一ロ
ン／ｇの正摩擦電荷を有していた。

５、９３重量％のスチレン−ブタジエン樹脂、６重量％
のカーボンブラック、および１重量％のベヘニルトリメ
チルアンモニウムメチルサルフェート（ＢＴＡＭＳ）と
を含むトナー組成物。

このトナーは２７．５マイクロク一ロン／ｇの正摩擦電
荷を有していた。

６、９３重量％の懸濁重合スチレン−ブタジエン樹脂、
６重量％のカーボンブラックおよび１重量％のキャタリ
ストＬＳとを含むトナー組成物。

このトナーは０．４マイクロク一ロン／ｇの摩擦電荷を
有していた。

７、９３重重景の懸濁重合スチレン−ブタジエン樹脂、
６重量％のカーボンブラックおよび１重量％のＯＤＡＭ
Ｓとを含むトナー組成物、このトナーは１８．６マイク
ロク一ロン／ｇの正摩擦−電荷を有していた。

キャタリストＬＳは相対湿度に対し極めて鋭敏であり、
−力木発明のＤＤＡＭＳ帯電促進添加剤は実質的に湿気
に対して不感応性である。すなわち、２０．５０および
８０％の各相対湿度において、キャタリス）ＬＳは、そ
れぞれ、０．７９重量％、１．１重量％および１９．３
重量％の水分を吸収し、一方ＤＤＡＭＳは０．０１重量
％、０．２２重量％および０．６６重量％の水分を吸収
した。

また、パイトン定着エラストマーとある種の帯電促進添
加剤との反応の評価をお＼よそ厚さ１／８インチ（０，
３２０１１）、長さ３／４インチ（１，９Ｃｌｌ）およ
び幅１／２インチ（１，２７ｃｍ）のパイトン片を試験
チューブ中に含まれた別々の帯電促進添加剤中に挿入す
ることにより行った。パイトン片の約５０％が試験すべ
き帯電促進添加剤中に浸漬していた。次いで試験チュー
ブを約２４時間２００℃に加熱し、パイトン定着片を取
り出した。イソプロパツールを用いて帯電促進添加剤残
留物を除去し乾燥させたのち、パイトン定着片を外観測
定して、変色、表面クランクを見た。また、その表面が
硬質化しているかどうかの測定を例えば刻み目硬度を測
定するデュロメーダーを用いて行った。

本発明の帯電促進添加剤ＤＤＡＭＳでは、パイトンエラ
ストマーと最小の反応しか得られなかったのに対し、セ
チルピリジニウムクロライドおよびジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドではパイトンエラストマーは
その表面にクラックを含んだ点で有意に悪影響を受けた
。また、帯電促進添加剤ステアリルトリメチルアンモニ
ウムメチルサルフェートでは、パイトンエラストマーは
硬質化した点で悪影響を受けた。

本発明の他の変形は本明細書の記載により当業者にとっ
てなし得るもので、これらの変形は本発明の範囲に属す
る。

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂粒子、顔料粒子、およびジステアリルジメチ
   ルアンモニウムメチルサルフェート、ベヘニルトリメチ
   ルアンモニウムメチルサルフェートおよびジステアリル
   メチルエチルアンモニウムエチルサルフェートよりなる
   群より選ばれた硫酸塩帯電促進添加剤とからなる正帯電
   型トナー組成物。
2. （２）上記帯電促進添加剤が約０．１重量％〜約１０重
   量％の量で存在する特許請求の範囲第（１）項記載の組
   成物。
3. （３）樹脂粒子がポリエステル、スチレン系ポリマーお
   よびポリカーボネートからなる群より選ばれる特許請求
   の範囲第（１）項記載の組成物。
4. （４）スチレン系ポリマーがスチレン／ｎ−ブチルメタ
   クリレート、スチレン／ｎ−ブチルアクリレートまたは
   スチレン−ブタジエンである特許請求の範囲第（３）項
   記載の組成物。
5. （５）顔料粒子が約２重量〜約２０重量％の量で存在す
   る特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
6. （６）顔料粒子が約１０重量〜約６０重量％の量で存在
   するマグネタイトからなる特許請求の範囲第（１）項記
   載の組成物。
7. （７）特許請求の範囲第（１）項記載の正帯電型トナー
   組成物およびキャリヤー粒子とからなる改良された現像
   剤組成物。
8. （８）キャリヤー粒子が重合体樹脂でコーティングされ
   た鋼からなる特許請求の範囲第（７）項記載の現像剤組
   成物。
9. （９）帯電促進添加剤がジステアリルジメチルアンモニ
   ウムメチルサルフェートである特許請求の範囲第（７）
   項記載の現像剤組成物。
10. （１０）帯電促進添加剤がベヘニルトリメチルアンモニ
    ウムメチルサルフェートである特許請求の範囲第（７）
    項記載の現像剤組成物。
11. （１１）帯電促進剤がジステアリルメチルエチルアンモ
    ニウムエチルサルフェートである特許請求の範囲第（７
    ）項記載の現像剤組成物。
12. （１２）樹脂粒子がポリエステル、スチレン／ｎ−ブチ
    ルメタクリレートコポリマー、スチレン／ｎ−ブチルア
    クリレートコポリマーおよびスチレン−ブタジエンコポ
    リマーからなる群より選ばれる特許請求の範囲第（７）
    項記載の現像剤組成物。
13. （１３）感光性像形成部材上に負静電潜像を形成し、得
    られた像を特許請求の範囲第（１）項記載のトナー組成
    物と接触させ、次いで現像した像を適当な基体に転写し
    、基体に像を永久的に定着させることからなる像形成方
    法。
14. （１４）定着を、酸化鉛およびフッ化ビニリデン−ヘキ
    サフルオロプロピレンコポリマーを含む定着ロールで行
    う特許請求の範囲第（１３）項記載の像形成方法。
15. （１５）感光性部材が基体、光励起層および電荷移送層
    よりなる特許請求の範囲第（１３）項記載の像形成方法
    。
16. （１６）光励起層が樹脂バインダー中に分散させたまた
    は分散させない三方晶セレンまたはバナジルフタロシア
    ニンからなり、電荷移送層がポリカーボネート樹脂中に
    分散させたＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３
    −メチルフェニル）１，１′−ビフェニル−４，４′−
    ジアミンからなる特許請求の範囲第（１５）項記載の像
    形成方法。
17. （１７）樹脂粒子がスチレン／ｎ−ブチルメタクリレー
    トコポリマー、スチレン／ｎ−ブチルアクリレートコポ
    リマー、ポリエステルまたはスチレン−ブタジエンコポ
    リマーからなる特許請求の範囲第（１３）項記載の像形
    成方法。
18. （１８）帯電促進添加剤がステアリルジメチルアンモニ
    ウムメチルサルフェート、ベヘニルトリメチルアンモニ
    ウムメチルサルフェート、またはジステアリルメチルエ
    チルアンモニウムエチルサルフェートである特許請求の
    範囲第（１７）項記載の像形成方法。
19. （１９）顔料粒子がマゼンタ、シアニンまたはイエロー
    顔料から選ばれる特許請求の範囲第（１）項記載の組成
    物。
20. （２０）押出、法により形成した特許請求の範囲第（１
    ）項記載のトナー組成物。
21. （２１）顔料粒子が約２重量％〜約２０重量％の量で存
    在するカーボンブラックである特許請求の範囲第（１）
    項記載のトナー組成物。
22. （２２）顔料粒子がカーボンブラックとマグネタイトと
    の混合物からなる特許請求の範囲第（１）項記載のトナ
    ー組成物。
23. （２３）カーボンブラック粒子が約２〜約１２重量％の
    量で存在し、マグネタイトが約１０〜約３０重量％の量
    で存在する特許請求の範囲第（２２）項記載のトナー組
    成物。
24. （２４）カーボンブラックが約４重量％の量で存在し、
    マグネタイトが約１５重量％の量で存在する特許請求の
    範囲第（２２）項記載のトナー組成物。
25. （２５）定着を、酸化鉛およびフッ化ビニリデン／ヘキ
    サフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレンターポ
    リマーを含む定着ロールで行う特許請求の範囲第（１３
    ）項記載の像形成方法。