JPS6195069A - 新規な二元硬化型シリコーン組成物 - Google Patents
新規な二元硬化型シリコーン組成物Info
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- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本出願と同日付で出願され、本発明の譲受人に譲渡され
ているリチャードＰ、エツクバーグ（Ｒｉｃｈａｒｄ
ｐ、 Ｅｃｋｂｅｒｇ ）の同時係属中の米国特許出願
第６よ≦、０４ｔ７号を参照する。
ているリチャードＰ、エツクバーグ（Ｒｉｃｈａｒｄ
ｐ、 Ｅｃｋｂｅｒｇ ）の同時係属中の米国特許出願
第６よ≦、０４ｔ７号を参照する。
発明の背景
本発明は一般に一つの異なるメカニズムで硬化し得る組
成物に係り、さらに特定的にはフリーラジカルによって
触媒されるＵＶ−ハイドロシレーション反応と白金によ
って触媒される熱ハイドロシレーション反応との両者に
よって硬化する組成物に係る。
成物に係り、さらに特定的にはフリーラジカルによって
触媒されるＵＶ−ハイドロシレーション反応と白金によ
って触媒される熱ハイドロシレーション反応との両者に
よって硬化する組成物に係る。
シリコーン組成物は回路基板上に載置した電子機器要素
の保護コーティングとして広く受は人れられるようにな
って来ている。 シリコーンはその耐湿性、熱安定性お
よび抵抗性の故にこの目的に対して理想的である。 既
に開発されているシリコーン適合性コーティングは熱硬
化性であり有機溶剤に溶解した形態で提供されている。
の保護コーティングとして広く受は人れられるようにな
って来ている。 シリコーンはその耐湿性、熱安定性お
よび抵抗性の故にこの目的に対して理想的である。 既
に開発されているシリコーン適合性コーティングは熱硬
化性であり有機溶剤に溶解した形態で提供されている。
しかし、安全性と環境問題に加えてエネルギーコス
′）トが高いために紫外線で硬化し得るシ
リコーン適合性コーティングのような代替技術が開発さ
れることになった。
′）トが高いために紫外線で硬化し得るシ
リコーン適合性コーティングのような代替技術が開発さ
れることになった。
熱硬化性とＵＶ硬化性のシリコーン適合性コーティング
はどちらもいくつかの欠点をもっている。 熱硬化性の
適合性コーティングを使用すると多（のこわれやすくて
熱感受性の電子要素に損傷を与える危険性がある。 そ
のため熱硬化サイクルが極端に長くなってしまい、その
結果被覆回路基板の生産性が低下してしまう。一方、放
射線硬化性シリコーン適合性コーティングでは加工速度
は速くなり、電子要素に損傷を与えることは避けられる
が、多くの場合いわゆる「シャドー効果」のために適合
性コーティングが完全には硬化しない。 簡単にいうと
このシャドー効果は、回路基板上に載置した要素が基板
の光面から突きでていて陰を作り、こうして有効な硬化
を妨げるために起こる。 当業者は鏡を用いることによ
ってこのシャドー効果をほとんど克服することができる
が、紫外光が簡単に侵入できず、したがつ−ＣＵＶ−硬
化性組成物が硬化できない裂けめ等があり得る。
はどちらもいくつかの欠点をもっている。 熱硬化性の
適合性コーティングを使用すると多（のこわれやすくて
熱感受性の電子要素に損傷を与える危険性がある。 そ
のため熱硬化サイクルが極端に長くなってしまい、その
結果被覆回路基板の生産性が低下してしまう。一方、放
射線硬化性シリコーン適合性コーティングでは加工速度
は速くなり、電子要素に損傷を与えることは避けられる
が、多くの場合いわゆる「シャドー効果」のために適合
性コーティングが完全には硬化しない。 簡単にいうと
このシャドー効果は、回路基板上に載置した要素が基板
の光面から突きでていて陰を作り、こうして有効な硬化
を妨げるために起こる。 当業者は鏡を用いることによ
ってこのシャドー効果をほとんど克服することができる
が、紫外光が簡単に侵入できず、したがつ−ＣＵＶ−硬
化性組成物が硬化できない裂けめ等があり得る。
上述のことに鑑みて、前記の欠点を克服するためにＵＶ
硬化可能であると共に（室温か高温のいずれかで）熱的
に硬化可能な組成物を得ることが当業者には非常に望ま
しいであろう。
硬化可能であると共に（室温か高温のいずれかで）熱的
に硬化可能な組成物を得ることが当業者には非常に望ま
しいであろう。
また、そのような組成物が他の用途、たとえばシリコー
ン剥離コーティングとして利用できることも望ましい。
ン剥離コーティングとして利用できることも望ましい。
白金で触媒する付加硬化可能なシリコーン組成物は当業
界で周知である。 たとえばグルノープル（Ｇｒｅｎｏ
ｂｌｅ ）の米国特許第３９０４乙７７号には、（１）
ビニルで連鎖を停止したポリシロキサン、（２）水素含
有ポリシロキサンおよび（３１（１）と（２）の共重合
を生起するのに有効な白金触媒から作ったコーティング
組成物を可撓性のシート材にコートすることによって、
通常はこのシート材に接着する表面に対してこのシート
材を非接着性にできることが開示さ朴ている。
界で周知である。 たとえばグルノープル（Ｇｒｅｎｏ
ｂｌｅ ）の米国特許第３９０４乙７７号には、（１）
ビニルで連鎖を停止したポリシロキサン、（２）水素含
有ポリシロキサンおよび（３１（１）と（２）の共重合
を生起するのに有効な白金触媒から作ったコーティング
組成物を可撓性のシート材にコートすることによって、
通常はこのシート材に接着する表面に対してこのシート
材を非接着性にできることが開示さ朴ている。
このような技術の他の変形がニックバーブ（Ｅｃｋｂｅ
ｒｇ ）の米国特許第４１．．２Ｊ６ｓｒ７０号と第６
３り４ｊ４ｔ７号に開示されている。 これらの特許は
どちらも本発明の譲受人に譲渡されており、引用により
本明細書の開示内容に組み入れる。
ｒｇ ）の米国特許第４１．．２Ｊ６ｓｒ７０号と第６
３り４ｊ４ｔ７号に開示されている。 これらの特許は
どちらも本発明の譲受人に譲渡されており、引用により
本明細書の開示内容に組み入れる。
オート（Ｑｈｔｏ 、）らの米国特許第３１乙よｚｅｒ
ｔｒ号には、次式の不飽和基を有するオルガノポリシロ
キサンを少なくとも１種含有する光重合可能な組成物が
開示されている。
ｔｒ号には、次式の不飽和基を有するオルガノポリシロ
キサンを少なくとも１種含有する光重合可能な組成物が
開示されている。
ここで、Ｒ’ は水素原子、フェニル基またはハロゲン
で置換したフェニル基であり Ｒ２は水素原子またはメ
チル基である。 上記のような基の例はアクリルオキシ
基、メタクリルオキシ基、シンナモイルオキシ基または
ハロゲン化シンナモイルオキシ基である。
で置換したフェニル基であり Ｒ２は水素原子またはメ
チル基である。 上記のような基の例はアクリルオキシ
基、メタクリルオキシ基、シンナモイルオキシ基または
ハロゲン化シンナモイルオキシ基である。
バーシャー（Ｂｅｒｇｅｒ ）らの米国特許第４７２４
７１０＠−には、ビニル基を含有し増感剤を有するポリ
オルガノシロキサンからなり、高強度の紫外線にさらす
ことによって硬化できる組成物が開示されている。
７１０＠−には、ビニル基を含有し増感剤を有するポリ
オルガノシロキサンからなり、高強度の紫外線にさらす
ことによって硬化できる組成物が開示されている。
ハタナカ（１（ａｔａｎａｋａ ）らの米国特許第脅グ
！２ｔ３４を号に開示されている紫外線硬化に適したシ
リコーンエラストマー組成物は、（Ａ）次の一般式のポ
リオルガノシロキサン７００重量部：（ＣＨ３）２ Ｒ
’ ＳｔＯ÷ＲうＳｉＯ片Ｓｔ Ｒ’ （Ｃ１（ｓ ）
２（ここで、Ｒ’は水素かまたはメチル、ビニルおよび
ヒドロキシから選択された一価の崖を表わし、Ｒは水素
または置換もしくは非置換の一価炭化水素基を表わし、
基Ｒ１とＲ２の総数に対してθ０．２〜４ｔ９りｊ％は
ビニル基であり、基Ｒ１と８２の総数に対してθＯよ〜
グ９９！チは水素であり、ｎは１０〜１０，０００の数
を表わす）、（Ｂ）次式を有するポリオルガノシロキサ
ン６５〜７０重量部：（Ｒ１）ｂ （ＣＨ２＝ＣＨ）ａＳｉＯ４−ａ−６ ２”１１ （ここで、Ｒ５はビニル以外の置換または非置換の一価
炭化水素基であり、ａは平均して００／くａく／の数を
表わし、ｂは平均してθくｂく３の数を表わし、ａ＋ｂ
は／〜３の数である）、なうびに＜Ｃ＞次式のペルオキ
シエステル０７〜７０重量部： Ｒ−０−０−Ｃ−Ｒ５ （ここで、Ｒ４は置換または非置換の一価脂肪族基であ
り １５は置換または非置換の一価芳香族基である）か
らなる。
！２ｔ３４を号に開示されている紫外線硬化に適したシ
リコーンエラストマー組成物は、（Ａ）次の一般式のポ
リオルガノシロキサン７００重量部：（ＣＨ３）２ Ｒ
’ ＳｔＯ÷ＲうＳｉＯ片Ｓｔ Ｒ’ （Ｃ１（ｓ ）
２（ここで、Ｒ’は水素かまたはメチル、ビニルおよび
ヒドロキシから選択された一価の崖を表わし、Ｒは水素
または置換もしくは非置換の一価炭化水素基を表わし、
基Ｒ１とＲ２の総数に対してθ０．２〜４ｔ９りｊ％は
ビニル基であり、基Ｒ１と８２の総数に対してθＯよ〜
グ９９！チは水素であり、ｎは１０〜１０，０００の数
を表わす）、（Ｂ）次式を有するポリオルガノシロキサ
ン６５〜７０重量部：（Ｒ１）ｂ （ＣＨ２＝ＣＨ）ａＳｉＯ４−ａ−６ ２”１１ （ここで、Ｒ５はビニル以外の置換または非置換の一価
炭化水素基であり、ａは平均して００／くａく／の数を
表わし、ｂは平均してθくｂく３の数を表わし、ａ＋ｂ
は／〜３の数である）、なうびに＜Ｃ＞次式のペルオキ
シエステル０７〜７０重量部： Ｒ−０−０−Ｃ−Ｒ５ （ここで、Ｒ４は置換または非置換の一価脂肪族基であ
り １５は置換または非置換の一価芳香族基である）か
らなる。
／９と３年？月２乙日に出願され、本発明の譲受人に譲
渡されているニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ）らの米
国特許出願第！２ｚ２り９号に開示されている紫外線硬
化可能な組成物は、（Ａ）弐ＲＲ’５ｉＯ（ただし、Ｒ
は水素またはＣ１−８アルキル基であり、Ｒ′は水素、
Ｃ１−８フルキル基または炭素原子２〜コθ個の一価の
メルカプトアルコキシアルキル官能性有機基である）の
単位からなるジオルガノポリンロキサン、（Ｂ）式（Ｃ
Ｈ，＝ ＣＨ）ＲｎＳｉｎ（、−ｎ）７２（ただし、Ｒ
は水素またはＣ１−８アルキル基であり、ｎは０−Ｊの
値を有する）のビニル官能性シロキサン単位θ夕〜１０
θモルチから成るポリシロキサン、および（Ｃ）触媒量
の光開始剤からなっている。
渡されているニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ）らの米
国特許出願第！２ｚ２り９号に開示されている紫外線硬
化可能な組成物は、（Ａ）弐ＲＲ’５ｉＯ（ただし、Ｒ
は水素またはＣ１−８アルキル基であり、Ｒ′は水素、
Ｃ１−８フルキル基または炭素原子２〜コθ個の一価の
メルカプトアルコキシアルキル官能性有機基である）の
単位からなるジオルガノポリンロキサン、（Ｂ）式（Ｃ
Ｈ，＝ ＣＨ）ＲｎＳｉｎ（、−ｎ）７２（ただし、Ｒ
は水素またはＣ１−８アルキル基であり、ｎは０−Ｊの
値を有する）のビニル官能性シロキサン単位θ夕〜１０
θモルチから成るポリシロキサン、および（Ｃ）触媒量
の光開始剤からなっている。
しかしながら本出願人の知る限りにおいて、フリーラジ
カルで触媒されるＵＶハイドロシレーション反応でも白
金で触媒されるハイドロシレーション反応でも硬化し、
そのため前記メカニズムの片方だけでしか硬化しない組
成物の欠点を回避するシリコーン組成物はどこにも開示
または示唆されていない。
カルで触媒されるＵＶハイドロシレーション反応でも白
金で触媒されるハイドロシレーション反応でも硬化し、
そのため前記メカニズムの片方だけでしか硬化しない組
成物の欠点を回避するシリコーン組成物はどこにも開示
または示唆されていない。
発明の概要
本発明の７つの目的は、フリーラジカルで触媒されるＵ
Ｖ−ハイドロシレーション反応と白金で触゛媒されるハ
イドロシレーション反応との両方で硬化可能な組成物を
提供することである。
Ｖ−ハイドロシレーション反応と白金で触゛媒されるハ
イドロシレーション反応との両方で硬化可能な組成物を
提供することである。
本発明の他の目的は回路基板等の上で硬化した上記組成
物を有する物品を提供することである。
物を有する物品を提供することである。
本発明の別の目的は前記の組成物と物品の製造方法を提
供することである。
供することである。
本発明に従って提供される硬化性組成物は次の（Ａ）〜
（Ｆ）からなる。
（Ｆ）からなる。
（Ａ）次の一般式を有するポリシロキサン：ここで、各
Ｒはそれぞれ独立に選択され、炭素原子な／〜２０個有
する、置換または非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ１は水素、ヒドロキシル基、または炭素原子を／〜コ
θ個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしくは炭化
水素オキシ基であり、 Ｒ２は低級アルケニル基であり、 Ｘはアルケニル含有シロキシ単位が約θ／〜約２０モル
チになるような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約θ！〜約！θモルチ存在
することになるような数であり、）（＋ｙ＋ｚはこのポ
リシロキサンの粘度が、２Ｊ−’Ｃで約２！センチポア
ズ〜約２Ｊ０４θθθセンチポアズどなるような数であ
る。
Ｒはそれぞれ独立に選択され、炭素原子な／〜２０個有
する、置換または非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ１は水素、ヒドロキシル基、または炭素原子を／〜コ
θ個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしくは炭化
水素オキシ基であり、 Ｒ２は低級アルケニル基であり、 Ｘはアルケニル含有シロキシ単位が約θ／〜約２０モル
チになるような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約θ！〜約！θモルチ存在
することになるような数であり、）（＋ｙ＋ｚはこのポ
リシロキサンの粘度が、２Ｊ−’Ｃで約２！センチポア
ズ〜約２Ｊ０４θθθセンチポアズどなるような数であ
る。
（Ｂ）フリーラジカル型光開始剤。
（Ｃ）貴金属の、または貴金属を含有するハイドロシレ
ーション触媒。
ーション触媒。
（Ｄ）場合により、オルガノ水素ポリシロキサン。
（Ｅ）場合により、オレフィン含有ポリジオルガノシロ
キサン。
キサン。
（Ｆ）場合により、禁止剤。
発明の説明
本発明は、概括すると、光開始剤すなわち光触媒と貴金
属または貴金属含有ハイドロシレーション触媒の両者を
、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合したアルケ
ニル基（ビニル基が好ましい）とを有する硬化性組成物
に添加することを含む。 ケイ素に結合した水素原子と
ケイ素に結合したアルケニル基は同一または異なるポリ
シロキサン鎖にあることができる。 本発明にとって
０必須なことは、光触媒が存在するために
紫外線に露光した際ケイ素に結合した水素原子とケイ素
に結合したアルケニル基が架橋することと、貴金属触媒
または貴金属含有触媒が存在するためにケイ素に結合し
た水素原子とケイ素に結合したアルケニル基とが室温ま
たは高温で架橋することである。
属または貴金属含有ハイドロシレーション触媒の両者を
、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合したアルケ
ニル基（ビニル基が好ましい）とを有する硬化性組成物
に添加することを含む。 ケイ素に結合した水素原子と
ケイ素に結合したアルケニル基は同一または異なるポリ
シロキサン鎖にあることができる。 本発明にとって
０必須なことは、光触媒が存在するために
紫外線に露光した際ケイ素に結合した水素原子とケイ素
に結合したアルケニル基が架橋することと、貴金属触媒
または貴金属含有触媒が存在するためにケイ素に結合し
た水素原子とケイ素に結合したアルケニル基とが室温ま
たは高温で架橋することである。
本発明の好ましい／具体例では以下の（Ａ）〜（Ｆ）か
らなる硬化性組成物が得られる。
らなる硬化性組成物が得られる。
（Ａ）次の一般式を有するポリシロキサン：ここで、各
Ｒはそれぞれ独立に選択された、炭素原子を／〜、２０
個有する置換または非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ１は水素、ヒドロキシ基、または炭素原子を／〜コθ
個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしくは炭化水
素オキシ基であり、 Ｒ２は低級アルケニル基であり、 Ｘはアルケニル含有シロキシ単位が約θ／〜約２θモル
チ存在することになるような数であり、ｙは水素含有シ
ロキシ単位が約θ！〜約！θモルチ存在することになる
ような数であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｚはこのポリシロキサンの粘
度が、２Ｊ℃で約、２！センチポアズ〜約、２Ｊ″ｏｏ
、ｏｏｏセンチポアズとなるような数である。
Ｒはそれぞれ独立に選択された、炭素原子を／〜、２０
個有する置換または非置換の一価炭化水素基であり、 Ｒ１は水素、ヒドロキシ基、または炭素原子を／〜コθ
個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしくは炭化水
素オキシ基であり、 Ｒ２は低級アルケニル基であり、 Ｘはアルケニル含有シロキシ単位が約θ／〜約２θモル
チ存在することになるような数であり、ｙは水素含有シ
ロキシ単位が約θ！〜約！θモルチ存在することになる
ような数であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｚはこのポリシロキサンの粘
度が、２Ｊ℃で約、２！センチポアズ〜約、２Ｊ″ｏｏ
、ｏｏｏセンチポアズとなるような数である。
（Ｂ）フリーラジカル型光開始剤。
（Ｃ）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション触
媒。
媒。
（Ｄ）場合によって、オルガノ水素ポリシロキサン。
（Ｅ）場合によって、オレフィン含有ポリジオルガノシ
ロキサン。
ロキサン。
（Ｆ）場合によって、禁止剤。
本発明のポリシロキサン（Ａ）は上記の式（Ｉ）で表わ
される。 式（Ｉ）中、基Ｒは炭素成子を／〜、２０個
有する置換または非置換の炭化水素基のいずれでもよく
、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基、ビニルおよびアリルのよ５なアルケニル基、シク
ロヘキシルおよびシクロヘプチルのようなシクロアルキ
ル基、フェニルのようなアリール基、β−フェニルエチ
ルのようなアルアルキル基、ならびにこれらの基の水素
原子の一部または全部がたとえばフッ素、塩素もしくは
臭素のようなハロゲン原子、シアノエチル基または３．
３．３−トリフルオロプロピル基で、置換されている任
意の基である。 入手し易さおよび合成のし易さの観点
からほとんど全てのＲ基がメチルであるかまたはメチル
とフェニルであるのが好ましい。
される。 式（Ｉ）中、基Ｒは炭素成子を／〜、２０個
有する置換または非置換の炭化水素基のいずれでもよく
、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチルおよびデシルのようなアルキ
ル基、ビニルおよびアリルのよ５なアルケニル基、シク
ロヘキシルおよびシクロヘプチルのようなシクロアルキ
ル基、フェニルのようなアリール基、β−フェニルエチ
ルのようなアルアルキル基、ならびにこれらの基の水素
原子の一部または全部がたとえばフッ素、塩素もしくは
臭素のようなハロゲン原子、シアノエチル基または３．
３．３−トリフルオロプロピル基で、置換されている任
意の基である。 入手し易さおよび合成のし易さの観点
からほとんど全てのＲ基がメチルであるかまたはメチル
とフェニルであるのが好ましい。
基Ｒ１は上記Ｒ基のいずれかでよく、また水素原子、ヒ
ドロキシ基または炭素原子を／〜２０個有する炭化水素
オキシ基たとえばメトキシ、エトキシもしくはプロポキ
シでもよい。 Ｒ２はビニル、アリル、プロペニル、
ブテニル等のような低級アルケニル基のいずれでもよく
、Ｒ２がビニルであると最も好ましい。
ドロキシ基または炭素原子を／〜２０個有する炭化水素
オキシ基たとえばメトキシ、エトキシもしくはプロポキ
シでもよい。 Ｒ２はビニル、アリル、プロペニル、
ブテニル等のような低級アルケニル基のいずれでもよく
、Ｒ２がビニルであると最も好ましい。
重要なことは、ポリシロキサン（Ａ）がケイ素に結合し
たビニル基とケイ素に結合した水素原子を同一分子中に
含有することである。 ビニル含有シロキシ単位の数は
通常ポリシロキサン（Ａ）中のシロキシ単位の総数に対
して約Ｏ／〜約２０モルチである。 また、一般に水素
含有シロキシ単位の数はポリシロキサン（Ａ）中のシロ
キシ単位の総数に対して約θ！〜約！θモルチである。
たビニル基とケイ素に結合した水素原子を同一分子中に
含有することである。 ビニル含有シロキシ単位の数は
通常ポリシロキサン（Ａ）中のシロキシ単位の総数に対
して約Ｏ／〜約２０モルチである。 また、一般に水素
含有シロキシ単位の数はポリシロキサン（Ａ）中のシロ
キシ単位の総数に対して約θ！〜約！θモルチである。
式（ＤのＸとｙの値はゼロでもよく、ただしその場合に
はＲ１がそれぞれビニルか水素であるということが当業
者には理解されよう。 いくらかのポリマーがポリマ一
連鎖上にだけ水素を有しかつ末端部分にだけビニル基を
もつポリシロキサンの混合物を用いることも可能である
。 同様に、水素が末端部にだけ存在しポリマ一連鎖上
にだけビニル基が存在する混合物を利用することができ
る。 その他の変形は当業者には自明であろう。
はＲ１がそれぞれビニルか水素であるということが当業
者には理解されよう。 いくらかのポリマーがポリマ一
連鎖上にだけ水素を有しかつ末端部分にだけビニル基を
もつポリシロキサンの混合物を用いることも可能である
。 同様に、水素が末端部にだけ存在しポリマ一連鎖上
にだけビニル基が存在する混合物を利用することができ
る。 その他の変形は当業者には自明であろう。
たとえば、ビニル含有シロキシ単位および／または水素
含有シロキシ単位がポリマ一連鎖上と連鎖停止部分との
両方に存在する場合がある。
含有シロキシ単位がポリマ一連鎖上と連鎖停止部分との
両方に存在する場合がある。
ケイ素に結合したビニル基または水素原子の数がそれぞ
れ上記の範囲より小さいと、硬化した組成物の接着能が
低下する。 これらの置換基の °１数がそれ
ぞれ上記の範囲より大きいと耐熱性が低下するかまたは
硬化速度が不適切になる。 ポリシロキサン（Ａ）がケ
イ素に結合した水素原子とケイ素に結合したビニル基を
上述の範囲内で含有していれば、紫外線にさらした時に
水素ガスの生成による泡が発生することがなく、組成物
をＵＶ照射に簡単にさらした後充分に固まって、被覆物
品を熱硬化させるためにどこにでも配置することができ
る。 本発明の適用の目的のための熱硬化としては、組
成物を高温にすること、または単に貴金属が触媒するハ
イドロシレーション反応を室温で起こさせることが包含
される。
れ上記の範囲より小さいと、硬化した組成物の接着能が
低下する。 これらの置換基の °１数がそれ
ぞれ上記の範囲より大きいと耐熱性が低下するかまたは
硬化速度が不適切になる。 ポリシロキサン（Ａ）がケ
イ素に結合した水素原子とケイ素に結合したビニル基を
上述の範囲内で含有していれば、紫外線にさらした時に
水素ガスの生成による泡が発生することがなく、組成物
をＵＶ照射に簡単にさらした後充分に固まって、被覆物
品を熱硬化させるためにどこにでも配置することができ
る。 本発明の適用の目的のための熱硬化としては、組
成物を高温にすること、または単に貴金属が触媒するハ
イドロシレーション反応を室温で起こさせることが包含
される。
ポリシロキサン（Ａ）中に存在するジオルガノシロキシ
基の数は臨界的なものではなく０〜約９５！ｇモルー〇
任意の値でよい。 一般にはポリシロキサン（Ａ）の粘
度が２ｊ℃で約２！センチポアズ〜約２６００．θ００
センチポアズとなるのに充分なジオルガノシロキシ単位
があるべきである。
基の数は臨界的なものではなく０〜約９５！ｇモルー〇
任意の値でよい。 一般にはポリシロキサン（Ａ）の粘
度が２ｊ℃で約２！センチポアズ〜約２６００．θ００
センチポアズとなるのに充分なジオルガノシロキシ単位
があるべきである。
式（Ｉ）中に例示した二官能性単位に加えて弐Ｒ８１Ｏ
１，，（Ｒは既に定義したとおり）の三官能性シロキシ
単位および／または式５ｉｎ２０四官能性シロキシ単位
が存在していてもよいことが尚業者には理解されよう。
１，，（Ｒは既に定義したとおり）の三官能性シロキシ
単位および／または式５ｉｎ２０四官能性シロキシ単位
が存在していてもよいことが尚業者には理解されよう。
このような単位がある場合の使用する数は、考えてい
る特定の用途に依存し、当業者は余分な実験をすること
なく容易に決定できるであろう。
る特定の用途に依存し、当業者は余分な実験をすること
なく容易に決定できるであろう。
本発明の好ましい／具体例においては、ビニル含有シロ
キシ単位が約１０〜約１０．θモルチ、水素含有シロキ
シ単位が約２．０〜約、２０θモル−存在し、ポリシロ
キサン（Ａ）の粘度は２！℃で約１００センチポアズ〜
約１０．０００センチポアズである。
キシ単位が約１０〜約１０．θモルチ、水素含有シロキ
シ単位が約２．０〜約、２０θモル−存在し、ポリシロ
キサン（Ａ）の粘度は２！℃で約１００センチポアズ〜
約１０．０００センチポアズである。
フリーラジカル型光開始剤すなわち光触媒は業界で周知
である。 本発明の光開始剤（Ｂ）はケイ素に結合した
ビニル基とケイ素に結合した水素原子との架橋を訪発す
るのに有効な、任意の公知のフリーラジカル型光開始剤
でよい。
である。 本発明の光開始剤（Ｂ）はケイ素に結合した
ビニル基とケイ素に結合した水素原子との架橋を訪発す
るのに有効な、任意の公知のフリーラジカル型光開始剤
でよい。
本発明を実施するのに特に好ましい光開始剤は、ハタナ
カ（Ｈａｔａｎａｋａ ）らの米国特許第伶ｚｒｚ６３
ダ号および７９１３年ざ月２乙日に出願され、本発明の
譲受人に譲渡されているニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ
） らの米国特許出願第６２７，２９２号に開示され
ている。 この特許と特許出願の光開始剤に関する教示
を引用によって本出願中に包含する。
カ（Ｈａｔａｎａｋａ ）らの米国特許第伶ｚｒｚ６３
ダ号および７９１３年ざ月２乙日に出願され、本発明の
譲受人に譲渡されているニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ
） らの米国特許出願第６２７，２９２号に開示され
ている。 この特許と特許出願の光開始剤に関する教示
を引用によって本出願中に包含する。
要約すると、ニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ）らは下
記一般式（ＩＩ）を有するある種の過安息香酸エステル
を開示している： ここで １３は一価のアルキルまたはアリール基であり
、２は水素、アルキル、／Ｘロゲン、ニトロ、アミノま
たはアミドである。 置換基２の性質はペルオキシ結合
の安定性に影響を及ぼす。 すなわち、電子欠乏性の置
換基はペルオキシ結合を安定化し、電子に富む置換基は
ペルオキシ結合の反応性を高める。 これらの過安息香
酸エステルは、ハロゲン化ベンゾイルをヒドロペルオキ
シドと反応させる（プロムキスト（Ｂｌｏｍｑｕｉｓｔ
） とペルータイン（Ｂｅｒｓｔｅｉｎ ）のジャ
ーナルオブアメリカンケミカルソサイヤティ（Ｊ、 Ａ
ｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、）、第７３巻、第ｔｔ
４ｔｔ頁（／９！／年）の論文参照）といったような公
知の方法で合成し得る。 好ましい過安息香酸エステル
にはｔ−ブチルペルベンゾエートおよびそのパラ置換誘
導体、すなわちｔ−ブチルペルーｐ−ニトロベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルーｐ−メトキシベンゾエート、ｔ−
ブチルペルーｐ−メチルベンゾエートおよびｔ−ブチル
ペルーｐ−クロロベンゾエートが包含される。
記一般式（ＩＩ）を有するある種の過安息香酸エステル
を開示している： ここで １３は一価のアルキルまたはアリール基であり
、２は水素、アルキル、／Ｘロゲン、ニトロ、アミノま
たはアミドである。 置換基２の性質はペルオキシ結合
の安定性に影響を及ぼす。 すなわち、電子欠乏性の置
換基はペルオキシ結合を安定化し、電子に富む置換基は
ペルオキシ結合の反応性を高める。 これらの過安息香
酸エステルは、ハロゲン化ベンゾイルをヒドロペルオキ
シドと反応させる（プロムキスト（Ｂｌｏｍｑｕｉｓｔ
） とペルータイン（Ｂｅｒｓｔｅｉｎ ）のジャ
ーナルオブアメリカンケミカルソサイヤティ（Ｊ、 Ａ
ｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、）、第７３巻、第ｔｔ
４ｔｔ頁（／９！／年）の論文参照）といったような公
知の方法で合成し得る。 好ましい過安息香酸エステル
にはｔ−ブチルペルベンゾエートおよびそのパラ置換誘
導体、すなわちｔ−ブチルペルーｐ−ニトロベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルーｐ−メトキシベンゾエート、ｔ−
ブチルペルーｐ−メチルベンゾエートおよびｔ−ブチル
ペルーｐ−クロロベンゾエートが包含される。
光開始剤の使用量は適正な架橋が達成される限り臨界的
なものではない。 どんな触媒でも可能な最小の有効量
を使用するのが好ましい。 一般に光開始剤の量はポリ
シロキサン（Ａ）１００重量部に対し【約θ／〜約１０
重量部の任意の量でよい。 光開始剤濃度がポリシロキ
サン（Ａ）１００重量部につき約／〜約夕重量部である
方が好ましい。
なものではない。 どんな触媒でも可能な最小の有効量
を使用するのが好ましい。 一般に光開始剤の量はポリ
シロキサン（Ａ）１００重量部に対し【約θ／〜約１０
重量部の任意の量でよい。 光開始剤濃度がポリシロキ
サン（Ａ）１００重量部につき約／〜約夕重量部である
方が好ましい。
光開始剤としてのｔ−ブチルペルベンゾエートおよびそ
の誘導体に加えて、ニックバーブ（′）Ｅｃｋｂｅｒｇ
） らはある種の光増感剤を含有させると反応性が高
まることを開示している。 そのような光増感剤はＰｈ
−Ｃ−発色団（Ｐｈはフェニル）を有しかつ少なくと
も２個のベンゼン環（これらは縮合していてもよいし、
有機基またはオキサ、チオ等のようなヘテロ基で橋かけ
されてい【もよい）を有するポリ芳香族化合物である。
の誘導体に加えて、ニックバーブ（′）Ｅｃｋｂｅｒｇ
） らはある種の光増感剤を含有させると反応性が高
まることを開示している。 そのような光増感剤はＰｈ
−Ｃ−発色団（Ｐｈはフェニル）を有しかつ少なくと
も２個のベンゼン環（これらは縮合していてもよいし、
有機基またはオキサ、チオ等のようなヘテロ基で橋かけ
されてい【もよい）を有するポリ芳香族化合物である。
好ましい光増感剤はベンゾフェノンおよびｔ−ブチル
アントラキノンである。
アントラキノンである。
その他の光開始剤が米国特許第３２．５″９ＪＯ７号、
第３９６と３０夕号、第３９６≦、ｊｆ７３号、第名／
／３！り２号、第名／３４！コタ号、第６３１０．乙θ
θ号および第６３ダと４ｔｔ２号に記載されており、特
定の情況での使用が適切かどうかは当業者が容易に確認
することができる。 上記の特許全ての光開始剤に関す
る教示は引用により本明細書の開示内容に包含する。
第３９６と３０夕号、第３９６≦、ｊｆ７３号、第名／
／３！り２号、第名／３４！コタ号、第６３１０．乙θ
θ号および第６３ダと４ｔｔ２号に記載されており、特
定の情況での使用が適切かどうかは当業者が容易に確認
することができる。 上記の特許全ての光開始剤に関す
る教示は引用により本明細書の開示内容に包含する。
成分（Ｃ）は熱ハイドロシレーション硬化反応を開始す
るのに有効な任意の貴金属または貴金属含有触媒でよい
。 特に、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合し
たオレフィン性の基との付加反応を触媒するのに有効な
周知の白金およびロジウム触媒が全て包含される。 白
金または白金含有錯体は貴金属触媒の最も好ましいもの
であり、その例としてはチャーコールに担持された白金
金属、７ シ、：Ｌ ヒ−（Ａｓｈｂｙ ） ノ米１１
３特許第、１ｉｓｚｔｏｉ号および第３／！９．６ｔ２
号に記載の白金−炭化水素錯体、５ モロ−（Ｌａｍｏ
ｒｅａｕｘ ）の米国特許第ｊ、２．２４９７θ号に記
載の白金−アルコラート触媒、カールシュチット（Ｋａ
ｒｓｔｅｄｔ ）の米国特許第、３．？／４ｔ、７３θ
号に記載の白金錯体、ならびにモディック（Ｍｏｄｉｃ
）の米国特許第３５／乙、９グ乙号に記載の塩化白金−
オレフィン錯体がある。 白金または白金含有触媒に関
する上記の米国特許は全て引用により本明細書の開示内
容に包含する。
るのに有効な任意の貴金属または貴金属含有触媒でよい
。 特に、ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合し
たオレフィン性の基との付加反応を触媒するのに有効な
周知の白金およびロジウム触媒が全て包含される。 白
金または白金含有錯体は貴金属触媒の最も好ましいもの
であり、その例としてはチャーコールに担持された白金
金属、７ シ、：Ｌ ヒ−（Ａｓｈｂｙ ） ノ米１１
３特許第、１ｉｓｚｔｏｉ号および第３／！９．６ｔ２
号に記載の白金−炭化水素錯体、５ モロ−（Ｌａｍｏ
ｒｅａｕｘ ）の米国特許第ｊ、２．２４９７θ号に記
載の白金−アルコラート触媒、カールシュチット（Ｋａ
ｒｓｔｅｄｔ ）の米国特許第、３．？／４ｔ、７３θ
号に記載の白金錯体、ならびにモディック（Ｍｏｄｉｃ
）の米国特許第３５／乙、９グ乙号に記載の塩化白金−
オレフィン錯体がある。 白金または白金含有触媒に関
する上記の米国特許は全て引用により本明細書の開示内
容に包含する。
熱ハイドロシレーション反応を容易にするために最も好
ましい触媒は米国特許第３．／３９．ｔθ／号に記載さ
れているアシュビー（Ａｓｈｂｙ ）の触媒である。
本発明で使用することができるその他の白金金属または
白金含有触媒は当業者に周知である。
ましい触媒は米国特許第３．／３９．ｔθ／号に記載さ
れているアシュビー（Ａｓｈｂｙ ）の触媒である。
本発明で使用することができるその他の白金金属または
白金含有触媒は当業者に周知である。
白金をベースとするもの以外のハイドロシレ−ション触
媒も熱硬化を起こすのに使用できる。
媒も熱硬化を起こすのに使用できる。
たとえば、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミ
ウムおよびイリジウムといった金属の錯体を利用するこ
とができる。 白金をベースとしない触媒のうちロジウ
ムをベースとするものが最も好ましい。 好ましいロジ
ウム触媒の製造と種類はニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ
）の米国特許第名シー１０７号 （これも引用によっ
て本明細書中に包含する）に記載されている。
ウムおよびイリジウムといった金属の錯体を利用するこ
とができる。 白金をベースとしない触媒のうちロジウ
ムをベースとするものが最も好ましい。 好ましいロジ
ウム触媒の製造と種類はニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ
）の米国特許第名シー１０７号 （これも引用によっ
て本明細書中に包含する）に記載されている。
光開始剤（Ｂ）の場合と同様に、貴金属または貴金属含
有触媒（Ｃ）の量は適正な架橋が達成される限り臨界的
なものではない。 奥屋的な場合、貴金属または貴金属
含有触媒の量はポリシロキサ・ ン（Ａ）に対し金属原
子として約１０〜約！θＯｐｐｍである。 場合によっ
てオルガノ水素ポリシロキサン（Ｄ）およびビニル含有
ポリシロキサン（Ｅ）が含まれているときには多めの量
の触媒（Ｃ）を用いるのが望ましいであろう。 もちろ
ん触媒（Ｂ）と（Ｃ）の適自な量は当業者が余分な実験
をすることなく決定できる。 種々の光触媒および貴金
属または貴金属含有触媒の混合物を使用することが本発
明の範囲内であることも当業者には理解できるであろう
。
有触媒（Ｃ）の量は適正な架橋が達成される限り臨界的
なものではない。 奥屋的な場合、貴金属または貴金属
含有触媒の量はポリシロキサ・ ン（Ａ）に対し金属原
子として約１０〜約！θＯｐｐｍである。 場合によっ
てオルガノ水素ポリシロキサン（Ｄ）およびビニル含有
ポリシロキサン（Ｅ）が含まれているときには多めの量
の触媒（Ｃ）を用いるのが望ましいであろう。 もちろ
ん触媒（Ｂ）と（Ｃ）の適自な量は当業者が余分な実験
をすることなく決定できる。 種々の光触媒および貴金
属または貴金属含有触媒の混合物を使用することが本発
明の範囲内であることも当業者には理解できるであろう
。
゛ オルガノ水素シロキサン（Ｄ）は当業者が付加硬化
性シリコーン系で架橋剤として利用する流体、樹脂また
はこれらの混合物のいずれかでよい。
性シリコーン系で架橋剤として利用する流体、樹脂また
はこれらの混合物のいずれかでよい。
本発明を実施するのＫ特に有用なオルガノ水素ポリシロ
キサンは、ＳｉＨ基を約１０％〜１００ ％有し残りの
基はジメチルシロキシ単位であって１．２よ℃で約１０
．〜約１０００センチポアズの範囲の粘度を有する、ト
リメチルで連鎖を停止したポリメチル水素シロキサン流
体である。 しかし、次の一般式を有するオルガノ水素
ポリシロキサンはいずれも本発明の範囲内である。
キサンは、ＳｉＨ基を約１０％〜１００ ％有し残りの
基はジメチルシロキシ単位であって１．２よ℃で約１０
．〜約１０００センチポアズの範囲の粘度を有する、ト
リメチルで連鎖を停止したポリメチル水素シロキサン流
体である。 しかし、次の一般式を有するオルガノ水素
ポリシロキサンはいずれも本発明の範囲内である。
（１）ＲａＨｂＳｉ０４−ａ−ｂ
＋１．ｉ
このようなオルガノ水素ポリシロキサンはたとえば米国
特許第３３グ名／／／号および第３グ３乙、３６≦号（
これら両者を引用によって本明細書の開示内容に包含す
る）に記載されているように業界では周知である。
特許第３３グ名／／／号および第３グ３乙、３６≦号（
これら両者を引用によって本明細書の開示内容に包含す
る）に記載されているように業界では周知である。
式（１）のＲに包含される基としては、メチル、エチル
およびプロピルのようなアルキル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルおよびシクロヘプチルのようなシクロアル
キル、フェニル、ナフチル、トリルおよびキシリルのよ
うなアリール、フェニルエチルおよびフェニルプロピル
のようなアルアルキル、ならびに前記のものの置換され
た基たとえばハロゲン置換およびシアノアルキル置換の
ものがある。
およびプロピルのようなアルキル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルおよびシクロヘプチルのようなシクロアル
キル、フェニル、ナフチル、トリルおよびキシリルのよ
うなアリール、フェニルエチルおよびフェニルプロピル
のようなアルアルキル、ならびに前記のものの置換され
た基たとえばハロゲン置換およびシアノアルキル置換の
ものがある。
その他のオルガノ水素ポリシロキサン流体は業界で周知
であり、グルノープル（Ｑｒｅｎｏｂｌｅ ）とニック
バーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許第名４ｔり
と？／夕号（これも引用によって本明細書中に包含する
）により詳細に記載されている。
であり、グルノープル（Ｑｒｅｎｏｂｌｅ ）とニック
バーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許第名４ｔり
と？／夕号（これも引用によって本明細書中に包含する
）により詳細に記載されている。
オルガノ水素ポリシロキサン流体の代わりにまたはこれ
と共にオルガノ水嵩ポリシロキサン樹脂を利用すること
が可能である。 その７ようなオルガノ水素ポリシロキ
サン樹脂は、たとえばジェラム（Ｊｅｒａｍ ）の米国
特許第名θグ４θ１０号（引用により本明細書の開示内
容に包含する）に記載されているように業界で周知であ
る。 要約すると、オルガノ水素ポリシロキサン樹脂は
ＲＨ−８ｉＯｏ、５ 単位および５ｉ０２単位（ただし、Ｒ＋Ｈ単位対５ｉｎ
２単位の比は１Ｏ−４７の範囲であり、Ｒは既に定義し
たとおりである）かまたは ８皿 Ｈ−Ｓｉｎ、５ 単位、Ｒ２５ｉＯ単位およびＳｉｎ２単位（ただし、Ｒ
＋Ｈ単位対Ｓ ｉ０２単位の比は／２〜．２．０の範囲
であり、Ｒは既に定義したとおりである）からなってい
る。
と共にオルガノ水嵩ポリシロキサン樹脂を利用すること
が可能である。 その７ようなオルガノ水素ポリシロキ
サン樹脂は、たとえばジェラム（Ｊｅｒａｍ ）の米国
特許第名θグ４θ１０号（引用により本明細書の開示内
容に包含する）に記載されているように業界で周知であ
る。 要約すると、オルガノ水素ポリシロキサン樹脂は
ＲＨ−８ｉＯｏ、５ 単位および５ｉ０２単位（ただし、Ｒ＋Ｈ単位対５ｉｎ
２単位の比は１Ｏ−４７の範囲であり、Ｒは既に定義し
たとおりである）かまたは ８皿 Ｈ−Ｓｉｎ、５ 単位、Ｒ２５ｉＯ単位およびＳｉｎ２単位（ただし、Ｒ
＋Ｈ単位対Ｓ ｉ０２単位の比は／２〜．２．０の範囲
であり、Ｒは既に定義したとおりである）からなってい
る。
オルガノ水素ポリシロキサンを使用する場合、硬化生成
物に特定の特性が得られるように任意の量で用いること
ができる。 一般に、ポリシロキサンＣＡＢ１００重量
部につき約１０．重量部〜約１０．重量部の範囲で使用
すべきである。
物に特定の特性が得られるように任意の量で用いること
ができる。 一般に、ポリシロキサンＣＡＢ１００重量
部につき約１０．重量部〜約１０．重量部の範囲で使用
すべきである。
本発明の実施に対し【任意の別の成分はオレフィン含有
ポリジオルガノシロキサン（Ｅ）である。
ポリジオルガノシロキサン（Ｅ）である。
オルガノ水素ポリシロキサン（Ｄ）と同様にオレフィン
含有ポリジオルガノシロキサン（Ｅ）は流体か樹脂かこ
れらの混合物のいずれかでよい。 成分（Ｅ）がビニル
含有ポリジオルガノシロキサンであると最も好ましい。
含有ポリジオルガノシロキサン（Ｅ）は流体か樹脂かこ
れらの混合物のいずれかでよい。 成分（Ｅ）がビニル
含有ポリジオルガノシロキサンであると最も好ましい。
典型的なビニル含有ポリジオルガノシロキサン流体は
次式を有する：ここで、Ｒは既に定義したとおりであり
、Ｒはフルケニル不飽和を有する基、好ましくはビニル
であり、ａとｂはこのビニルで連鎖を停止したポリシロ
キサンがＲ４基を約、２０重量−までで有することＫな
るような正の整数である。 このようなポリシロキサン
の粘度は２３”Ｃ，で約夕ｏ〜約１００．００θセンチ
ポアズの範囲である。 これらのポリシロキサン流体も
グルノープル（Ｇｒｅｎｏｂｌｅ ）とニックバーブ（
Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許第６弼ｑ？７３号に
記載されている。
次式を有する：ここで、Ｒは既に定義したとおりであり
、Ｒはフルケニル不飽和を有する基、好ましくはビニル
であり、ａとｂはこのビニルで連鎖を停止したポリシロ
キサンがＲ４基を約、２０重量−までで有することＫな
るような正の整数である。 このようなポリシロキサン
の粘度は２３”Ｃ，で約夕ｏ〜約１００．００θセンチ
ポアズの範囲である。 これらのポリシロキサン流体も
グルノープル（Ｇｒｅｎｏｂｌｅ ）とニックバーブ（
Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許第６弼ｑ？７３号に
記載されている。
ビニル含有シリコーン樹脂もたとえばジェラム（Ｊｅｒ
ａｍ） の米国特許ｆｌｃ名θグ２θ／Ｑ号に記載さ
れているように業界で公知である。 一般にこれらの樹
脂は、ＶｉＲ，Ｓ ｉＯ，、単位とＳ ｉ０２単位を有
する樹脂（ただし炭化水素置換基対Ｓｉの比は０７−４
７）？ｊらびＫＶｉＲ２ＳｉＯ０，５単位、Ｒ２５ＩＯ
単位およびＳ ｉｏ２単位を有する樹脂（ただし炭化水
素置換基対Ｓｉの比はθ？〜、２．４ｔ）から成る群か
う選択される。 これらの樹脂およびその製造に関する
さらに特定の詳細につい【は上記のシェラＡ （Ｊｅｒ
“）０特許第名０″／、０ ／ ０号を参照性
・）たい。
ａｍ） の米国特許ｆｌｃ名θグ２θ／Ｑ号に記載さ
れているように業界で公知である。 一般にこれらの樹
脂は、ＶｉＲ，Ｓ ｉＯ，、単位とＳ ｉ０２単位を有
する樹脂（ただし炭化水素置換基対Ｓｉの比は０７−４
７）？ｊらびＫＶｉＲ２ＳｉＯ０，５単位、Ｒ２５ＩＯ
単位およびＳ ｉｏ２単位を有する樹脂（ただし炭化水
素置換基対Ｓｉの比はθ？〜、２．４ｔ）から成る群か
う選択される。 これらの樹脂およびその製造に関する
さらに特定の詳細につい【は上記のシェラＡ （Ｊｅｒ
“）０特許第名０″／、０ ／ ０号を参照性
・）たい。
ビニル含有ポリシロキサンを本発明に使用する場合任意
の量で用いることができる。 尚業者にはわかるように
、貴金属または貴金属含有触媒（Ｃ）をポリシロキサン
（Ａ）と同じパッケージに入れると、消費者の手元に届
く前に製品のゲル化または硬化が起こってしまうであろ
う。 したがって市場用としてはオレフィン含有ポリシ
ロキサン（Ｅ）が主とじズ貴金属触媒（Ｃ）の担体とし
て役に立つ。 すなわち、本発明の好ましい／具体例に
おいては硬化性組成物は２つ以上のパッケージに詰めて
提供される。 ７つのパッケージにはビニル含有ポリシ
ロキサン、貴金属触媒および任意に禁止剤を入れ、別の
パッケージには残りの成分を入れる。 このような２個
のパッケージの系は業界で周知である。 特に好ましい
多成分パッケージ系はグルノープル（Ｑｒｅｎｏｂｌｅ
）とニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特
許第名４ｔ４ｔトｊｒ／！号の教示を適用して得られる
。
の量で用いることができる。 尚業者にはわかるように
、貴金属または貴金属含有触媒（Ｃ）をポリシロキサン
（Ａ）と同じパッケージに入れると、消費者の手元に届
く前に製品のゲル化または硬化が起こってしまうであろ
う。 したがって市場用としてはオレフィン含有ポリシ
ロキサン（Ｅ）が主とじズ貴金属触媒（Ｃ）の担体とし
て役に立つ。 すなわち、本発明の好ましい／具体例に
おいては硬化性組成物は２つ以上のパッケージに詰めて
提供される。 ７つのパッケージにはビニル含有ポリシ
ロキサン、貴金属触媒および任意に禁止剤を入れ、別の
パッケージには残りの成分を入れる。 このような２個
のパッケージの系は業界で周知である。 特に好ましい
多成分パッケージ系はグルノープル（Ｑｒｅｎｏｂｌｅ
）とニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特
許第名４ｔ４ｔトｊｒ／！号の教示を適用して得られる
。
本発明の組成物の可使時間を延ばすために禁止剤（Ｆ）
をこの硬化性組成物に入れることができることも考えら
れる。 適切な禁止剤の７例はニックバーブ（Ｅｃｋｂ
ｅｒｇ ） の米国特許第名ユ〜／７θ号に開示され
ており、この特許では熱付加屋硬化反応を選択的に抑え
るためにマレイン酸の有機エステルを使用することが教
示されている。
をこの硬化性組成物に入れることができることも考えら
れる。 適切な禁止剤の７例はニックバーブ（Ｅｃｋｂ
ｅｒｇ ） の米国特許第名ユ〜／７θ号に開示され
ており、この特許では熱付加屋硬化反応を選択的に抑え
るためにマレイン酸の有機エステルを使用することが教
示されている。
ニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許第４
１．２ｔ２１０．７号には、他の適切な禁止剤化合物と
しである種のアセチレン系化合物、酢酸ビニル、アルケ
ニルイソシアヌレートおよびこれらの混合物のような脂
肪族アルコール類のオレフィン性カル・ボン酸エステル
が開示されている。
１．２ｔ２１０．７号には、他の適切な禁止剤化合物と
しである種のアセチレン系化合物、酢酸ビニル、アルケ
ニルイソシアヌレートおよびこれらの混合物のような脂
肪族アルコール類のオレフィン性カル・ボン酸エステル
が開示されている。
／り♂３年６刀７７日付で出願され、現在特許付与が許
可されており、かつ本発明の譲受人に譲渡されているニ
ックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許出願第
４ｔｓ、ｙ４ｔ、２ｏ号には、炭素−炭素不飽和を有す
るジカルボン酸エステルと脂肪族アルコールのオレフィ
ン性カルボン酸エステルとのブレンドが禁止剤として特
に有効であることが開示されている。 上記のニックバ
ーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ）の特許および特許出願は各々
引用によって本明細書中に包含する。
可されており、かつ本発明の譲受人に譲渡されているニ
ックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許出願第
４ｔｓ、ｙ４ｔ、２ｏ号には、炭素−炭素不飽和を有す
るジカルボン酸エステルと脂肪族アルコールのオレフィ
ン性カルボン酸エステルとのブレンドが禁止剤として特
に有効であることが開示されている。 上記のニックバ
ーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ）の特許および特許出願は各々
引用によって本明細書中に包含する。
本発明の別の一面においては、本発明の硬化性組成物の
製造方法および表面上に硬化した組成物を有する物品の
製造方法が提供される。
製造方法および表面上に硬化した組成物を有する物品の
製造方法が提供される。
本発明の硬化性組成物を製造するには単に、種々の成分
を一緒にするかまたは種々の成分が入っているパッケー
ジを混合する。 本発明の物品を製造するには、本発明
の組成物を適合性コーティングとして使用しようとする
場合には回路基板のような基体に、または剥離性コーテ
ィングとして使用しよ５とする場合にはマイラー（Ｍｙ
ｌａｒ■）や紙のような可撓性シート材料に前記の組成
物を適用し、その後組成物を固まらせるのに充分な紫外
線に被覆基体をさらし、最後に物品を室温または高温に
することで硬化を完了させる。 もちろん、温度が高け
れば高いほど完全な硬化はそれだけ速く起こる。
を一緒にするかまたは種々の成分が入っているパッケー
ジを混合する。 本発明の物品を製造するには、本発明
の組成物を適合性コーティングとして使用しようとする
場合には回路基板のような基体に、または剥離性コーテ
ィングとして使用しよ５とする場合にはマイラー（Ｍｙ
ｌａｒ■）や紙のような可撓性シート材料に前記の組成
物を適用し、その後組成物を固まらせるのに充分な紫外
線に被覆基体をさらし、最後に物品を室温または高温に
することで硬化を完了させる。 もちろん、温度が高け
れば高いほど完全な硬化はそれだけ速く起こる。
当業者が本発明をより良（実施できるように、限定する
ためではなく例示のために以下に実施例を挙げる。 他
に特記しない限り部は全て重量による。
ためではなく例示のために以下に実施例を挙げる。 他
に特記しない限り部は全て重量による。
実施例 ／
ポリメチル水素シロキサン、Ｓｙｍ−テトラメチル−テ
トラビニル−シクロテトラシロキサンおよびオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの酸触媒平衡化によってシリ
コーンターポリマー（ポリマーＡとする）を製造した。
トラビニル−シクロテトラシロキサンおよびオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの酸触媒平衡化によってシリ
コーンターポリマー（ポリマーＡとする）を製造した。
得られたポリマーはメチル水素シロキシ単位を約！重
量％、メチルビニルシロキシ単位を約７重量％、および
ジメチルシロキシ単位を約ｌｒ重量％含有し、２！℃の
粘度が／？θθセンチポアズであった。 この流体にベ
ンゾフェノンを２．！重量％、”−ブチルペルベンゾエ
ートをよθ重量係船えた。 次に、ポリマー入／光触媒
ブレンド／３０ Ｅｌを２オセンチポアズのオルガノ水
素ポリシロキサン樹脂７ｇと合わせた。 得られたポリ
マー入／光触媒／オルガノ水素−ポリシロキサン樹脂ブ
レンド２部を次いで、ビニルＭＱ樹脂を線状ジメチルビ
ニルシロキシ連 ″１鎖停止ポリジメチル
シロキサン流体に溶解した３７６％ 溶液に白金−オク
チルアルコール錯体な白金金属として２！ ｐｐｍ５お
よびジアリルマレエート禁止剤を０７％加えた溶′ＷＬ
／部と混合した。
量％、メチルビニルシロキシ単位を約７重量％、および
ジメチルシロキシ単位を約ｌｒ重量％含有し、２！℃の
粘度が／？θθセンチポアズであった。 この流体にベ
ンゾフェノンを２．！重量％、”−ブチルペルベンゾエ
ートをよθ重量係船えた。 次に、ポリマー入／光触媒
ブレンド／３０ Ｅｌを２オセンチポアズのオルガノ水
素ポリシロキサン樹脂７ｇと合わせた。 得られたポリ
マー入／光触媒／オルガノ水素−ポリシロキサン樹脂ブ
レンド２部を次いで、ビニルＭＱ樹脂を線状ジメチルビ
ニルシロキシ連 ″１鎖停止ポリジメチル
シロキサン流体に溶解した３７６％ 溶液に白金−オク
チルアルコール錯体な白金金属として２！ ｐｐｍ５お
よびジアリルマレエート禁止剤を０７％加えた溶′ＷＬ
／部と混合した。
この９二／ブレンドは本発明の硬化性組成物である。
この組成物のコーティング浴は透明な淡水色であり、全
部で白金金属として２〜ｊｐｐｍの白金錯体触媒、ｔ−
ブチルペルベンゾニートス！重量％およびベンゾフェノ
ン触媒、Ｌ２Ｊ−重量％含有するという、ことに注意さ
れたい。
この組成物のコーティング浴は透明な淡水色であり、全
部で白金金属として２〜ｊｐｐｍの白金錯体触媒、ｔ−
ブチルペルベンゾニートス！重量％およびベンゾフェノ
ン触媒、Ｌ２Ｊ−重量％含有するという、ことに注意さ
れたい。
この硬化性組成物をポリエチレンまたはスーパーカレン
ダークラフト基体に手操作で塗布し、ＰＰＧモデルＱＣ
／２０２ＡＮプロセッサー中の可動コンベアに載置され
た２つの中圧水銀灯ＵＶ源に露光した直後硬化を定性評
価した。 硬化は窒素ブランケット中で行った。 結果
を表Ｉに示す。
ダークラフト基体に手操作で塗布し、ＰＰＧモデルＱＣ
／２０２ＡＮプロセッサー中の可動コンベアに載置され
た２つの中圧水銀灯ＵＶ源に露光した直後硬化を定性評
価した。 硬化は窒素ブランケット中で行った。 結果
を表Ｉに示す。
表Ｉ
？ミルの試料（実験＃り）をＵＶ露光に続いて７７時間
７！°Ｆの室温に静置した。 そこで観察したところ？
ミルのフィルムが全断面に亘って完全に硬化していた。
７！°Ｆの室温に静置した。 そこで観察したところ？
ミルのフィルムが全断面に亘って完全に硬化していた。
実施例 ２
．２！センチポアズのオルガノ水素ボリシロキサン樹脂
！部と実施例／で得たポリマーＡ１０．Ｏ部のブレンド
！Ｉを、Ｐｔ金属として２’ｌ ｐｐｍの白金フルコラ
ート触媒、ｔ−ブチルペルベンゾエート１０％およびペ
ンゾフェノンユ！チを含有する線状のジメチルビニルシ
ロキシで連鎖停止されたポリジメチルシロキサン流体に
溶解したビニルＭＱ樹脂３７３％溶液！Ｉとブレンドし
た。 こうして、透明色で、ｐｔを約／、２ ｐｐｍ、
ｔ−ブチルペルベンゾエートを！チ、ベンゾフェノ
ン触媒を／２よチ含有する硬化性組成物が得られた。
！部と実施例／で得たポリマーＡ１０．Ｏ部のブレンド
！Ｉを、Ｐｔ金属として２’ｌ ｐｐｍの白金フルコラ
ート触媒、ｔ−ブチルペルベンゾエート１０％およびペ
ンゾフェノンユ！チを含有する線状のジメチルビニルシ
ロキシで連鎖停止されたポリジメチルシロキサン流体に
溶解したビニルＭＱ樹脂３７３％溶液！Ｉとブレンドし
た。 こうして、透明色で、ｐｔを約／、２ ｐｐｍ、
ｔ−ブチルペルベンゾエートを！チ、ベンゾフェノ
ン触媒を／２よチ含有する硬化性組成物が得られた。
この組成物の弘ミル厚のコーティングを種々の基体上、
種々の条件下でＵＶ照射にさらした。 結果を表■に掲
げる。
種々の条件下でＵＶ照射にさらした。 結果を表■に掲
げる。
表■
次に、実験／、コおよび乙の部分硬化組成物を／２日間
室温で暗所に置いておいたところ、完全に硬化し各々の
基体に良好に付着していること ′）が観察さ
れた。
室温で暗所に置いておいたところ、完全に硬化し各々の
基体に良好に付着していること ′）が観察さ
れた。
実施例 ３
本実施例では回路基板やその他の類似の基体のコーティ
ングでみられるシャドー効果の模擬実験を行った。 こ
の実験では、／２インチｘグインチのステンレス鋼パネ
ル上に本発明の硬化性組成物をグミルの厚みに塗布した
後、Ｌ状で幅７インチの金属片を塗膜パネルの上にわた
らせて紫外線が幅７インチのストリップにわたる組成物
に肖らないように有効に遮断した。 このコーティング
を空気雰囲気中でグ０θワットの、焦点を結んだＵＶ光
に７秒間さらした。
ングでみられるシャドー効果の模擬実験を行った。 こ
の実験では、／２インチｘグインチのステンレス鋼パネ
ル上に本発明の硬化性組成物をグミルの厚みに塗布した
後、Ｌ状で幅７インチの金属片を塗膜パネルの上にわた
らせて紫外線が幅７インチのストリップにわたる組成物
に肖らないように有効に遮断した。 このコーティング
を空気雰囲気中でグ０θワットの、焦点を結んだＵＶ光
に７秒間さらした。
このコーティング組成物の組成は、実施例／のポリマー
Ａｇり部、ゼネラルエレクトリック社（Ｑｅｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）がＢＳ−￥３０
０ｃという商標で販売しているポリメチル水素シロキサ
ン／部、および、Ｐｔ金属として、２＆ｐｐｍ の白
金錯体とｔ−ブチルペルベンゾエート１０Ｓとペンゾフ
ェノンユ！チとを含有する線状のジメチルビニルで連鎖
停止したポリジメチルシロキサン流体中に溶解したビニ
ルＭＱ樹脂の３２！チ溶液！θ部であった。 結果を時
間の関数として表１に示す。
Ａｇり部、ゼネラルエレクトリック社（Ｑｅｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）がＢＳ−￥３０
０ｃという商標で販売しているポリメチル水素シロキサ
ン／部、および、Ｐｔ金属として、２＆ｐｐｍ の白
金錯体とｔ−ブチルペルベンゾエート１０Ｓとペンゾフ
ェノンユ！チとを含有する線状のジメチルビニルで連鎖
停止したポリジメチルシロキサン流体中に溶解したビニ
ルＭＱ樹脂の３２！チ溶液！θ部であった。 結果を時
間の関数として表１に示す。
熱硬化はＵＶ露光に続いて暗所中室源で行った。
表１
実施例 グ
窒素雰囲気中フィルトロール（Ｆｉｌｔｒｏｌ ） 、
２０酸性粘土触媒を７０ｇ存在させて、トリメチルで停
止した線状ポリジメチル−メチル水素シロキサン／６０
１／ 、 ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン／３＆およびオクタメチルシクロテトラシロキサンノ
コ乙θｇを１００℃で／３時間かけてブレンドすること
によってターポリマーを製造した。
２０酸性粘土触媒を７０ｇ存在させて、トリメチルで停
止した線状ポリジメチル−メチル水素シロキサン／６０
１／ 、 ｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン／３＆およびオクタメチルシクロテトラシロキサンノ
コ乙θｇを１００℃で／３時間かけてブレンドすること
によってターポリマーを製造した。
得られたポリマーを濾過した後、ｉｔｏ℃１．２０！Ｉ
ｍの減圧下でストリッピングして、２００センチポアズ
の流体を／／？、２！ｌ得た。 このポリマーを６０℃
で穏やかに攪拌しながらベンラフ１１２２重量係で処理
した。 この材料を「浴ａ」とした。
ｍの減圧下でストリッピングして、２００センチポアズ
の流体を／／？、２！ｌ得た。 このポリマーを６０℃
で穏やかに攪拌しながらベンラフ１１２２重量係で処理
した。 この材料を「浴ａ」とした。
次に１浴ａ１０．θ重量部とｔ−プチルペルベンゾエー
トダ重量部とから成る［浴ｂＪ、および浴ａ ９０重量
部と、ポリメチル水素シロキサン流体Ｃ，５ＬｊＯθθ
、ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ １ｊｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ ）が販売）＋ベンゾフェ
ノ２２重′ｊ１′チ＋白金錯体触媒３００ｐｐｍ＜白金
金属として）の混合物７０重量部と、ｔ−プチルペルペ
ンゾエートグ重量部とから成る「浴Ｃ」を製造した。
これらの組成物を検討するＫあたり、グθ＃スーパーカ
レンダークラフト紙上に手操作で／ミル未満の厚みにこ
れらの組成物を塗布し、塗膜シートをＵＶ線にさらすか
または塗膜シートを熱空気オーブン中に入れるかまたは
この両者を行った。 ＵＶ強度はＰＰＧラボプロセッサ
ー（Ｌａｂ ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ ）中でｙｏθワット
であり、熱空気オーブンは／！θ℃に維持した。 硬化
はプロセッサーのラインスピードとオーブン滞留時間の
関数として定性評価した。 結果を表■に示す。
トダ重量部とから成る［浴ｂＪ、および浴ａ ９０重量
部と、ポリメチル水素シロキサン流体Ｃ，５ＬｊＯθθ
、ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ １ｊｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ ）が販売）＋ベンゾフェ
ノ２２重′ｊ１′チ＋白金錯体触媒３００ｐｐｍ＜白金
金属として）の混合物７０重量部と、ｔ−プチルペルペ
ンゾエートグ重量部とから成る「浴Ｃ」を製造した。
これらの組成物を検討するＫあたり、グθ＃スーパーカ
レンダークラフト紙上に手操作で／ミル未満の厚みにこ
れらの組成物を塗布し、塗膜シートをＵＶ線にさらすか
または塗膜シートを熱空気オーブン中に入れるかまたは
この両者を行った。 ＵＶ強度はＰＰＧラボプロセッサ
ー（Ｌａｂ ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ ）中でｙｏθワット
であり、熱空気オーブンは／！θ℃に維持した。 硬化
はプロセッサーのラインスピードとオーブン滞留時間の
関数として定性評価した。 結果を表■に示す。
表■
２０ｆｐｒｎ 空気 −移行なし。
よごれ少々。
−−６重秒 硬化せず。
−−３０秒 硬化せず。
ｃ： １１００ｆｐ Ｎ２ − 移行
なし。
なし。
よごれなし。
工こｎＪ、ｌ：ｌ、。
！θｆｐｍ 空気 −移行なし。
よごれ少々。
コーティング組成物（ｂ）は、／９．ｌｌｆ′３年を月
、２６日付で出願されだ本発明の譲受人に譲渡されてい
るニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許出
願第６２７．２９り号に記載されているのと同じベンゾ
フェノンとｔ−ブチルペルベンゾエートの相乗効果を示
した。 コーティング組成物（Ｃ）は白金含有触媒をｐ
ｔ金金属して約３０ｐｐｍ含有しており、これはブレン
ド後約７！分でゲル化することが観察された。 浴（Ｃ
）に酢酸ビニルを約θ！チ入れるとＵｖ硬化または熱硬
化に有意な効果を及ぼすことなく浴の寿命が約３時間に
延びることが判明した。
、２６日付で出願されだ本発明の譲受人に譲渡されてい
るニックバーブ（Ｅｃｋｂｅｒｇ ） の米国特許出
願第６２７．２９り号に記載されているのと同じベンゾ
フェノンとｔ−ブチルペルベンゾエートの相乗効果を示
した。 コーティング組成物（Ｃ）は白金含有触媒をｐ
ｔ金金属して約３０ｐｐｍ含有しており、これはブレン
ド後約７！分でゲル化することが観察された。 浴（Ｃ
）に酢酸ビニルを約θ！チ入れるとＵｖ硬化または熱硬
化に有意な効果を及ぼすことなく浴の寿命が約３時間に
延びることが判明した。
次に浴（ｂ）と（Ｃ）をアセトン：ヘキサン（／：／）
溶媒中で２０チ溶液とし、メカニカル実験室用コーター
と参？ワイヤー巻ロッドを用いて＃グθスーパーカレン
ダークラフト紙に塗布した。
溶媒中で２０チ溶液とし、メカニカル実験室用コーター
と参？ワイヤー巻ロッドを用いて＃グθスーパーカレン
ダークラフト紙に塗布した。
塗膜シートを、（１）窒素中１０．θフィート／分、（
２）空気中−〇フィート／分、および空気中１０．θフ
ィート／分でＵＶプロセッサー（ランプ出力りｏ。
２）空気中−〇フィート／分、および空気中１０．θフ
ィート／分でＵＶプロセッサー（ランプ出力りｏ。
ワット）ｋ通し、続いて７３０℃のオープンｌＩＣ１０
秒間入れて硬化した。 浴（ｂ）は（３）の条件で硬化
しなかったが、他のシートはよごれと移行のない状態に
なった。 続いて硬化したシートを、スーパーカレンダ
ークラフト裏張を有する！ミルの接着コーティングと積
層した。 これらのラミネートから２インチ×♂インチ
のテープを作り、何秒フィート７分の引張速度で／♂θ
°の角度で引っ張ってシリコーン／ＳＣＫラミネートを
接着剤／ＳＣＫ ラミネートから剥がすのに要する力を
記録した。 こうして得られた定量的剥離データを表Ｖ
に示す。
秒間入れて硬化した。 浴（ｂ）は（３）の条件で硬化
しなかったが、他のシートはよごれと移行のない状態に
なった。 続いて硬化したシートを、スーパーカレンダ
ークラフト裏張を有する！ミルの接着コーティングと積
層した。 これらのラミネートから２インチ×♂インチ
のテープを作り、何秒フィート７分の引張速度で／♂θ
°の角度で引っ張ってシリコーン／ＳＣＫラミネートを
接着剤／ＳＣＫ ラミネートから剥がすのに要する力を
記録した。 こうして得られた定量的剥離データを表Ｖ
に示す。
弄 ■
ｂ ／ 、２０−３θ９ ２３−３θｌ
コ！−３夕Ｉｂ ｊ ３６−４１．０１１
３タ一！Ｏｇ グＯ−！θＩＣ／ グθ−！θ、！
ｉ’ ！！−４ｔ３−１１ ３０−グ０ｇｃ
２ １．０−７３；Ｉ グｊ−６８グθ−！
！ｇＣＪ りｚ−ｔｓｇ コｊ−３３９２０−３０
９「浴Ｃ」を塗布したシートでエージングすると剥離力
が落ちるようであることは、Ｕｖまたは熱処理後に白金
触媒付加反応を伴５ポスト硬化があることを示唆してい
るのであろう。
コ！−３夕Ｉｂ ｊ ３６−４１．０１１
３タ一！Ｏｇ グＯ−！θＩＣ／ グθ−！θ、！
ｉ’ ！！−４ｔ３−１１ ３０−グ０ｇｃ
２ １．０−７３；Ｉ グｊ−６８グθ−！
！ｇＣＪ りｚ−ｔｓｇ コｊ−３３９２０−３０
９「浴Ｃ」を塗布したシートでエージングすると剥離力
が落ちるようであることは、Ｕｖまたは熱処理後に白金
触媒付加反応を伴５ポスト硬化があることを示唆してい
るのであろう。
手続？ｆｆ１．ｉＥ書（オ戊）
１、事件の表示
昭和６０年特許願第２１２７５２号
２、発明の名称
新規な二元硬化型シリコーン組成物
３、補正をする者
事件との関係 出願人
任 所 アメリカ合衆国、１２３０５、ニューヨーク
州、４、代理人 住 所 〒１０７東京都港区赤坂１丁目１４番１４号
第３５５４和ピル ４階
州、４、代理人 住 所 〒１０７東京都港区赤坂１丁目１４番１４号
第３５５４和ピル ４階
Claims (47)
- （１）ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合したオ
レフィン性の基とを含有する硬化性組成物であって、少
なくとも１種のフリーラジカル型光開始剤と、前記ケイ
素に結合した水素原子と前記ケイ素に結合したオレフィ
ン性の基を架橋せしめるための少なくとも１種の貴金属
または貴金属含有ハイドロシレーション触媒とを含むこ
とを特徴とする硬化性組成物。 - （２）（Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ＾はそれぞれ独立に選択された炭素原子を
１〜２０個有する置換または非置換の一価炭化水素基で
あり、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシル基または炭素原子を
１〜２０個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしく
は炭化水素オキシ基であり、Ｒ＾２は低級アルケニル基
であり、 ｘはアルケニル含有シロキシ単位が約０．１〜約２０モ
ル％存在するような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約０．５〜約５０モル％存
在するような数であり、 ｘ＋ｙ＋ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃で約２
５センチポアズ〜約２，５００，０００センチポアズと
なるような数である〕を有するポリシロキサン、 （Ｂ）フリーラジカル型光開始剤、および （Ｃ）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション触
媒 からなる硬化性組成物。 - （３）ほとんど全てのＲ基がメチルまたはメチルとフェ
ニルの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
２項に記載の組成物。 - （４）Ｒ＾２がビニルであることを特徴とする特許請求
の範囲第２項に記載の組成物。 - （５）ｘが、ビニル含有シロキシ単位が約１．０〜約１
０．０モル％存在するような数であり、ｙが、水素含有
シロキシ単位が約２．０〜約２０．０モル％存在するよ
うな数であり、ｘ＋ｙ＋ｚが、ポリシロキサン（Ａ）の
粘度が２５℃で約１００センチポアズ〜約１０，０００
センチポアズであるような数であることを特徴とする特
許請求の範囲第２項に記載の組成物。 - （６）フリーラジカル型光開始剤が一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は一価のアルキルまたはアリール基であ
り、Ｚは水素、アルキル、ハロゲン、ニトロ、アミノま
たはアミドである）を有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 - （７）フリーラジカル型光開始剤がｔ−ブチルペルベン
ゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−ニトロベンゾエート、
ｔ−ブチルペル−ｐ−メトキシベンゾエート、ｔ−ブチ
ルペル−ｐ−メチルベンゾエートおよびｔ−ブチルペル
−ｐ−クロロベンゾエートから成る群から選択されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 - （８）フリーラジカル型光開始剤がｔ−ブチルペルベン
ゾエートであることを特徴とする特許請求の範囲第７項
に記載の組成物。 - （９）フリーラジカル型光開始剤がさらに、▲数式、化
学式、表等があります▼発色団（ただしＰｈはフェニル
）を有し、かつ縮合しているかまたは有機基もしくはヘ
テロ基により橋かけされていてもよい少なくとも２個の
ベンゼン環を有するポリ芳香族化合物である増感剤を含
むことを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の組成
物。 - （１０）光増感剤がｔ−ブチルアントラキノンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 - （１１）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション
触媒が白金金属、白金錯体、ロジウム金属およびロジウ
ム錯体から成る群から選択されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 - （１２）フリーラジカル型光開始剤がポリシロキサン（
Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部の量で
存在し、貴金属または貴金属含有触媒がポリシロキサン
（Ａ）に対して貴金属として約１０ｐｐｍ〜約５００ｐ
ｐｍの量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の組成物。 - （１３）さらにオルガノ水素ポリシロキサンを含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 - （１４）さらにビニル含有ポリシロキサンを含むことを
特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 - （１５）さらにオルガノ水素ポリシロキサンとビニル含
有ポリシロキサンを含むことを特徴とする特許請求の範
囲第２項に記載の組成物。 - （１６）さらに禁止剤を含むことを特徴とする特許請求
の範囲第２項または第１５項に記載の組成物。 - （１７）（Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはほとんど全てがメチル基またはメチルとフ
ェニル基の混合物であり、 Ｒ＾１は水素原子、ヒドロキシル基、メチル基およびメ
トキシ基から成る群から選択され、 Ｒ＾２はビニル基であり、 ｘはビニル含有シロキシ単位が約１０〜約１０．０モル
％で存在するような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約２．０〜約２０．０モル
％存在するような数であり、 ｘ＋ｙ＋ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃で約１
００センチポアズ〜約１０，０００センチポアズで変化
するような数である〕を有するポリシロキサン、 （Ｂ）（Ａ）１００重量部当たり０．１〜１０重量部の
、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−
ニトロベンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−メトキシベ
ンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−メチルベンゾエート
およびクロロベンゾエートから成る群から選択されたフ
リーラジカル型光開始剤、 （Ｃ）（Ａ）に対して白金金属として１０ｐｐｍ〜５０
０ｐｐｍの白金金属または白金含有ハイドロシレーショ
ン触媒、 （Ｄ）オルガノ水素ポリシロキサン、 （Ｅ）ビニル含有ポリジオルガノシロキサン、および （Ｆ）禁止剤 からなる硬化性組成物。 - （１８）ケイ素に結合した水素原子とケイ素に結合した
オレフィン性の基とを含有する硬化性組成物の製造方法
であって、少なくとも１種のフリーラジカル型光開始剤
と、前記ケイ素に結合した水素原子と前記ケイ素に結合
したオレフィン性の基を架橋せしめるための少なくとも
１種の貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション触
媒とを添加することを特徴とする方法。 - （１９）（Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒはそれぞれ独立に選択された炭素原子を１
〜２０個有する置換または非置換の一価炭化水素基であ
り、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシル基または炭素原子を１
〜２０個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしくは
炭化水素オキシ基であり、Ｒ＾２は低級アルケニル基で
あり、 ｘはアルケニル含有シロキシ単位が約０．１〜約２０モ
ル％存在するような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約０．５〜５０モル％存在
するような数であり、 ｘ＋ｙ＋ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃で約２
５センチポアズ〜約２５００，０００センチポアズであ
るような数である〕を有するポリシロキン、 （Ｂ）フリーラジカル型光開始剤、および （Ｃ）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション触
媒 を混合することからなる硬化性組成物の製造方法。 - （２０）ほとんど全てのＲ基がメチルまたはメチルとフ
ェニルの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１９項に記載の方法。 - （２１）Ｒ＾２がビニルであることを特徴とする特許請
求の範囲第１９項に記載の方法。 - （２２）ｘが、ビニル含有シロキシ単位が約１．０〜約
１００モル％存在するような数であり、ｙが、水素含有
シロキシ単位が約２．０〜約２０．０モル％存在するよ
うな数であり、ｘ＋ｙ＋ｚが、ポリシロキサン（Ａ）の
粘度が２５℃で約１００センチポアズ〜約１０，０００
センチポアズであるような数であることを特徴とする特
許請求の範囲第１９項に記載の方法。 - （２３）フリーラジカル型光開始剤が一般式：▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は一価のアルキルまたはアリール基であ
り、Ｚは水素、アルキル、ハロゲン、ニトロ、アミノま
たはアミドである）を有することを特徴とする特許請求
の範囲第１８項または第１９項に記載の方法。 - （２４）フリーラジカル型光開始剤がｔ−ブチルペルベ
ンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−ニトロベンゾエート
、ｔ−ブチルペル−ｐ−メトキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルペル−ｐ−メチルベンゾエートおよびクロロベンゾ
エートから成る群から選択されることを特徴とする特許
請求の範囲第２３項に記載の方法。 - （２５）フリーラジカル型光開始剤がｔ−ブチルペルベ
ンゾエートであることを特徴とする特許請求の範囲第２
４項に記載の方法。 - （２６）フリーラジカル型光開始剤がさらに、▲数式、
化学式、表等があります▼発色団（ただしＰｈはフェニ
ル）を有し、かつ縮合しているかまたは有機基もしくは
ヘテロ基により橋かけされていてもよい少なくとも２個
のベンゼン環を有するポリ芳香族化合物である増感剤を
含むことを特徴とする特許請求の範囲第２３項に記載の
方法。 - （２７）光増感剤がｔ−ブチルアントラキノンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２６項に記載の方法。 - （２８）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション
触媒が白金金属、白金錯体、ロジウム金属およびロジウ
ム錯体から成る群から選択されることを特徴とする特許
請求の範囲第１８項または第１９項に記載の方法。 - （２９）フリーラジカル型光開始剤がポリシロキサン（
Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部の量で
存在し、貴金属または貴金属含有触媒がポリシロキサン
（Ａ）に対して貴金属として約１０ｐｐｍ〜約５００ｐ
ｐｍの量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第
１８項または第１９項に記載の方法。 - （３０）さらにオルガノ水素ポリシロキサンを混合する
ことを含む特許請求の範囲第１９項に記載の方法。 - （３１）さらにビニル含有ポリシロキサンを混合するこ
とを含むことを特徴とする特許請求の範囲第１９項に記
載の方法。 - （３２）さらにオルガノ水素ポリシロキサンとビニル含
有ポリシロキサンを混合することを含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第１９項に記載の方法。 - （３３）さらに禁止剤を混合することを含むことを特徴
とする特許請求の範囲第１９項または第３２項に記載の
方法。 - （３４）（Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはほとんど全てがメチル基またはメチルとフ
ェニル基の混合物であり、 Ｒ＾１は水素原子、ヒドロキシル基、メチル基およびメ
トキシ基から成る群から選択され、 Ｒ＾２はビニル基であり、 ｘはビニル含有シロキシ単位が約１．０〜約１０．０モ
ル％で存在するような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約２．０〜約２０．０モル
％で存在するような数であり、 ｘ＋ｙ＋ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃で約１
００センチポアズ〜約１０，０００センチポアズで変化
するような数である〕を有するポリシロキサン、 （Ｂ）（Ａ）１００重量部当たり０．１〜１０重量部の
、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−
ニトロベンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−メトキシベ
ンゾエート、ｔ−ブチルペル−ｐ−メチルベンゾエート
およびクロロベンゾエートから成る群から選択されたフ
リーラジカル型光開始剤、 （Ｃ）（Ａ）に対して白金金属として１０ ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの白金金属または白金含有ハイド
ロシレーション触媒、 （Ｄ）オルガノ水素ポリシロキサン、 （Ｅ）ビニル含有ポリジオルガノシロキサ ン、および （Ｆ）禁止剤 を混合することからなる硬化性組成物の製造方法。 - （３５）（ａ）成分Ａ１００重量部と （ｂ）成分Ｂ１〜１００重量部 からなり、成分Ａが（ｉ）ケイ素に結合したオレフィン
性の基およびケイ素に結合した水素原子を有するポリシ
ロキサン１種以上と（ｉｉ）フリーラジカル型光開始剤
の混合物からなり、成分Ｂがビニル含有ポリシロキサン
中に分散した貴金属または貴金属含有ハイドロシレーシ
ョン触媒からなり、成分Ａと成分Ｂが互いに別々に含有
されている製造品。 - （３６）成分Ａ（ｉ）がケイ素に結合したオレフィン性
の基を有するポリシロキサンとケイ素に結合した水素原
子を有するポリシロキサンの混合物であることを特徴と
する特許請求の範囲第３５項に記載の物品。 - （３７）成分Ａ（ｉ）が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒ＾はそれぞれ独立して選択された、炭素原
子を１〜２０個有する置換または非置換の一価炭化水素
基であり、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシ基または炭素原子
を１〜２０個有する置換もしくは非置換の炭化水素もし
くは炭化水素オキシ基であり、Ｒ＾２は低級アルケニル
基であり、ｘはビニル含有シロキシ単位が約０．１〜約
２０モル％存在するような数であり、ｙは水素含有シロ
キシ単位が約０．５〜約５０モル％存在するような数で
あり、ｘ＋ｙ＋ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃
で約２５センチポアズ〜約２，５００，０００センチポ
アズの範囲になるような数である）を有するポリシロキ
サンであることを特徴とする特許請求の範囲第３５項に
記載の物品。 - （３８） I 、（Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒはそれぞれ独立に選択された、炭素原子を
１〜２０個有する置換または非置換の一価炭化水素基で
あり、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシル基または炭素原子を
１〜２０個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしく
は炭化水素オキシ基であり、 Ｒ＾２は低級アルケニル基であり、 ｘはビニル含有シロキシ単位が約０．１〜約２０モル％
存在するような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約０．５〜５０モル％存在
するような数であり、 ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃で約２５〜約２
，５００，０００センチポアズであるような数である〕
を有するポリシロキサン、 （Ｂ）フリーラジカル型光開始剤、および （Ｃ）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション触
媒 からなる硬化性組成物が形成されるように混合し、 II、前記硬化性組成物のコーティングを基体に適用し、 III、被覆基体を紫外線源にさらして前記基体上の前記
コーティングを硬化させ、その後前記コーティングを熱
硬化させるステップによって製造された製造品。 - （３９）基体が紙であることを特徴とする特許請求の範
囲第３８項に記載の物品。 - （４０）基体が回路基板であることを特徴とする特許請
求の範囲第３８項に記載の物品。 - （４１）熱硬化を室温で行うことを特徴とする特許請求
の範囲第３８項に記載の物品。 - （４２）熱硬化を高温で行うことを特徴とする特許請求
の範囲第３８項に記載の物品。 - （４３） I 、（Ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒはそれぞれ独立に選択された、炭素原子を
１〜２０個有する置換または非置換の一価炭化水素基で
あり、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシル基または炭素原子を
１〜２０個有する置換もしくは非置換の炭化水素もしく
は炭化水素オキシ基であり、 Ｒ＾２は低級アルケニル基であり、 ｘはビニル含有シロキシ単位が約０．１〜約２０モル％
存在するような数であり、 ｙは水素含有シロキシ単位が約０．５〜５０モル％存在
するような数であり、 ｘ＋ｙ＋ｚはこのポリシロキサンの粘度が２５℃で約２
５〜約２，５００，０００センチポアズであるような数
である〕を有するポリシロキサン、 （Ｂ）フリーラジカル型光開始剤、および （Ｃ）貴金属または貴金属含有ハイドロシレーション触
媒 からなる硬化性組成物を形成するように混合し、 II、前記硬化性組成物のコーティングを基体に適用し、 III、被覆基体を紫外線源にさらして前記基体上の前記
コーティングを硬化させ、その後前記コーティングを熱
硬化することからなる製造物品の製造方法。 - （４４）基体が紙であることを特徴とする特許請求の範
囲第４３項に記載の方法。 - （４５）基体が回路基板であることを特徴とする特許請
求の範囲第４３項に記載の方法。 - （４６）熱硬化を室温で行うことを特徴とする特許請求
の範囲第４３項に記載の方法。 - （４７）熱硬化を高温で行うことを特徴とする特許請求
の範囲第４３項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65610684A | 1984-09-28 | 1984-09-28 | |
| US656106 | 1984-09-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195069A true JPS6195069A (ja) | 1986-05-13 |
| JPH0655889B2 JPH0655889B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=24631650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60212752A Expired - Lifetime JPH0655889B2 (ja) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | 新規な二元硬化型シリコーン組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655889B2 (ja) |
| CA (1) | CA1256240A (ja) |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0655889B2 (ja) | 1994-07-27 |
| CA1256240A (en) | 1989-06-20 |
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